CN105407720A - 含有至少一种类黄酮和阿魏酸的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供包含至少一种类黄酮和阿魏酸及任选的一种或多种其他抗氧化剂的增效含水组合物,用于化妆品使用。
Description
发明领域
本发明涉及包含至少一种类黄酮和阿魏酸及任选的一种或多种其他抗氧化剂的含水组合物,用于化妆品使用。
发明背景
自由基的形成是一种被广泛接受的导致皮肤老化的关键机制。自由基是具有不成对电子的高反应性分子,可直接损伤各种细胞膜、脂质、蛋白质、RNA和DNA。这些活性氧族的损伤作用在正常代谢过程中内部诱发和通过各种氧化应激外部诱发。紫外暴露和环境污染可以通过在皮肤中产生自由基而加速皮肤老化。
抗氧化剂通过清除自由基和抑制随后的氧化反应来保护细胞免受氧化应激的损伤。抗氧化剂的局部施用广泛用于皮肤护理产品以防止皮肤老化。
以前,在化妆品相关的领域,据报道多酚显示出与其他抗氧化剂如维生素E或类胡萝卜素的协同效应。还报道了基于类胡萝卜素和生育三烯酚的组合的协同抗氧化效应。
美国专利7,452,549,NestecS.A.,公开了δ-母育酚和多酚的协同抗氧化组合。美国申请公布2012/0071550,LycoredLtd.,公开了类胡萝卜素和多酚的协同组合。美国专利5,686,082,欧莱雅,公开了含有多酚和银杏提取物的组合的化妆品或药物组合物。美国申请公布2003/0206972,J.G.Babish和T.Howell,公开了含有类胡萝卜素和生育三烯酚并具有协同抗氧化效应的组合物。
美国专利7,452,549测定了NO、TNF、PGE2、超氧化物抑制并显示了δ-母育酚和多酚对抑制血清中低密度脂蛋白氧化的协同效应。美国申请公布2012/0071550利用UV吸收并显示多酚和类胡萝卜素的协同组合,其可以用于抑制各种炎症介质的产生。这些专利均未教导酚类化合物本身之间的协同效应。
在其他领域,协同抗氧化剂联合被用来改善同一体系中其他化学品(如润滑油,生物柴油燃料,以及其它热塑性聚合物)的氧化稳定性。美国专利6,121,209,Exxon,公开了一种协同抗氧化***。美国申请公布2011/0067294,K.Y.S.Ng等人,公开了天然和合成的抗氧化剂对生物柴油的氧化稳定性的影响。美国专利6,646,035,ClariantFinance(BVI)Limited,公开了酚类抗氧化剂的协同组合。美国专利3,839,210,GAF公司,公开了含有酚、amice和砜的协同混合物的抗氧化剂组合物。
抗氧化剂组合在营养补充剂、食品和饮料领域也是已知的。美国申请公布2011/0136245,T.L.Parker,公开了食品中发现的酚类化合物的协同相互作用。美国申请公布2005/0266121,T.C.Lines等人,公开了抗氧化组合物。美国申请公布2009/0110674,N.C.Loizou,公开了保健补品。美国专利6,733,797,W.K.Summers,公开了用于改善记忆和认知能力的神经药物。美国申请公布2002/0110604,AshniNaturaceutical,Inc.,公开了表现出协同抗氧化活性的组合物。在这些专利中,存在于天然食品中的特定比率的某些酚类组合已经在美国申请公布2011/0136245中报道仅用于人类营养或食品保藏;美国专利6,646,035中已经报道了某些酚类抗氧化剂组合作为稳定剂组合物用于热塑性聚合物,其不适用于化妆品。这些专利均未教导用于化妆品制剂中的酚/多酚化合物之间的协同效应。
发明概述
本发明提供含水组合物,其包含(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸,其中所述类黄酮(a)和阿魏酸(b)以足以产生协同抗氧化活性的量存在于组合物中。
该组合物也可含有其他抗氧化剂。因此,本发明还提供含水组合物,其包含(a)至少一种类黄酮,(b)阿魏酸,和(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在于组合物中。
示例性类黄酮包括黄芩苷和花旗松素。示例性的其他抗氧化剂(c)包括维生素C和白藜芦醇。
该组合物可任选含有至少一种助水溶物,如可接受的用于化妆品组合物的咖啡因或烟酰胺,和/或至少一种二醇。
本发明的另一个方面提供制备含水组合物的方法,包括在所述组合物中包含足以产生协同抗氧化活性的量的(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸。对于另外还包含(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂的组合物,所述制备含水组合物的方法包括在该组合物中包含(a)至少一种类黄酮,(b)阿魏酸,和(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
本发明的另一方面提供包括将含水组合物施用于皮肤的方法,所述含水组合物包含足以产生协同抗氧化活性的量的(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸。对于另外还包含(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂的组合物,所述方法包括将含水组合物施用于皮肤,所述含水组合物包含(a)至少一种类黄酮,(b)阿魏酸,和(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
本发明的这些和其它方面记载于所附的权利要求中,并且在发明详述中更详细地描述。
附图简述
图1示出了单个化合物的ORAC结果的图。
图2示出了与预期值相比较的抗氧化剂联合的ORAC结果的图。星号(*)表示预期值与测定值之间的显著性差异>50%。
发明详述
本发明提供含水组合物,其包含(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸,其中所述类黄酮(a)和阿魏酸(b)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
所述组合物也可含有其他抗氧化剂。因此,本发明还提供含水组合物,其包含:(a)至少一种类黄酮,(b)阿魏酸,和(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
所述组合物提供更强的抗自由基及抗这些活性氧族的破坏作用的保护作用。
申请人惊奇地发现,某些酚类化合物联合(含或不含维生素C)的抗氧化能力显著强于单个化合物的相加效果。在至少一种类黄酮和阿魏酸之间(含维生素C或白藜芦醇)观察到强的协同效应,其可在化妆品组合物中应用。
通过比较通过氧自由基吸收能力检测法(ORAC)测定的组分组合的抗氧化能力与单个化合物的预期或相加值,来测定协同效应。预期的ORAC是所述联合中各单个抗氧化剂化合物(单独地测定并假设各自独立地发挥作用)的组合抗氧化能力。某些联合的预期ORAC值可以通过使用以下公式来计算:ORAC(总)=ORAC(化合物n,单独地)×百分比(化合物n,在化妆品组合物中使用的)的总和,n=1,2,3...。当测得的ORAC显著大于预期值时,存在协同抗氧化活性。显著大于预期值是指测得的ORAC值比预期值大至少25%。如实施例中所示的,某些含水组合物显示出大于50%的协同抗氧化活性。
氧自由基吸收能力(ORAC)检测法是用来评估抗氧化剂抗ROS(活性氧族),尤其是人皮肤环境中存在的最重要的自由基之一的过氧化自由基(peroxyl)的能力的最常用方法之一。
ORAC检测法测定与自由基生成剂例如偶氮引发剂化合物(2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐,AAPH)混合后荧光探针(荧光素)的氧化降解。认为偶氮引发剂通过加热产生过氧化自由基,其损害荧光分子,导致荧光损失。抗氧化剂被认为保护荧光分子免于氧化降解。通过使用荧光计定量荧光的衰减,与标准对照抗氧化剂Trolox比较,测定保护程度。结果以Trolox的μMol当量表示。可以自动测定和计算该能力的设备是可商购的,例如购自ThermoScientific的VarioSkan闪烁微板读取器。
公开ORAC检测法的参考文献包括:CaoG,AlessioH,CutlerR(1993).″Oxygen-radicalabsorbancecapacityassayforantioxidants″.FreeRadicBiolMed14(3):303-11;OuB,Hampsch-WoodillM,PriorR(2001).″Developmentandvalidationofanimprovedoxygenradicalabsorbancecapacityassayusingfluoresceinasthefluorescentprobe″.JAgricFoodChem49(10):4619-26;HuangD,OuB,PriorR(2005)."Thechemistrybehindantioxidantcapacityassays″.J.Agric.FoodChem.53(6):1841-56;和GarrettAR,MurrayBK,RobisonRA,O′NeillKL(2010).″MeasuringantioxidantcapacityusingtheORACandTOSCassays″.AdvancedProtocolsinOxidativeStressII:MethodsinMolecularBiology(series),DonaldJArmstrong(ed)594:251-62。
所述类黄酮、阿魏酸和其他抗氧化剂组分以足以产生协同抗氧化活性的量存在于所述组合物中。协同抗氧化活性可以使用ORAC检测法来确定。
类黄酮是特定组群的多酚。类黄酮是多酚化合物中的最丰富组群。它们根据化学结构进一步分类为查耳酮、黄酮、黄烷酮、黄烷醇、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮、新黄酮、儿茶素、花青素以及丹宁。超过4,000种类黄酮已被确定,其中许多存在于水果、蔬菜和饮料(茶、咖啡、啤酒、葡萄酒和果汁饮料)。已经报道类黄酮具有抗病毒、抗过敏、抗血小板、抗炎、抗肿瘤和抗氧化活性。类黄酮通过有效清除自由基保护脂质和至关重要的细胞成分免受损伤性氧化应激。
黄芩苷(中药黄芩(Huang-chin)的一个组分)是黄酮(一种类黄酮)。它是一种强效的抗氧化剂,显示出抗氧化应激疾病、炎症、过敏、癌症、细菌感染等的强效作用。
阿魏酸是羟基肉桂酸,其可广泛发现于大茴香,咖啡、苹果、朝鲜蓟(artichoke)、花生和橙的种子,以及鸭跖草亚纲(commelinid)植物(如水稻、小麦、燕麦和菠萝)的种子和细胞壁。与许多天然酚类一样,它是一种强的抗氧化剂,对自由基具有强反应性,并减少氧化应激。许多研究表明,阿魏酸可能具有抗肿瘤活性。
一种或多种类黄酮在含水组合物中的存在量可以为约0.01%至约20%;约0.1%至约20%;或约0.1%至约10%,基于组合物的总重量计。
阿魏酸在含水组合物中的存在量可以为约0.01%至约20%;约0.1%至约20%;或约0.1%至约10%,基于组合物的总重量计。
所述组合物也可含有一种或多种不同于组合物中所用的类黄酮和阿魏酸的其他抗氧化剂。其他抗氧化剂可以是适用于化妆品制剂的任何抗氧化剂。合适的抗氧化剂包括但不限于,维生素C、白藜芦醇、丹宁酸、多酚、氨基酸及其衍生物、咪唑类、肽如肌肽及衍生物、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素和番茄红素)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸或苹果酸)、生育酚及衍生物(例如维生素E)、维生素A、辅酶Q10、生物类黄酮、谷胱甘肽、植物提取物(如迷迭香提取物、橄榄叶提取物)和绿茶提取物。其他抗氧化剂在含水组合物中的存在量可以为约0.01%至约20%;约0.1%至约20%;或约0.1%至约10%,基于组合物的总重量计。
一些抗氧化剂化合物,如酚类/多酚,在水中具有非常低的溶解度。所述含水组合物可任选含有至少一种助水溶物或至少一种二醇以提高抗氧化剂在水中的溶解度。
助水溶物(或水溶助剂)是各种类型的水溶性化合物,其特征在于两亲分子结构和显著提高难溶性有机分子在水中的溶解度的能力。助水溶物在含水组合物中的存在量可以为约0.1%至约20%;约0.1%至约10%;或约1%至约50%,基于组合物的总重量计。
大多数助水溶物具有含离子部分的芳香族结构,而它们中的一些是直链烷基链,如在下表中列出的。尽管助水溶物明显类似于表面活性剂和具有降低表面张力的能力,其小的疏水单元和相对较短的烷基链使它们区分为另一类的两亲化合物。结果是即使在高浓度下,其疏水性也不足以产生良好组织的自我关联结构,如胶束。
常用的水溶助剂分子包括:1,3-苯二磺酸钠、苯甲酸钠、4-吡啶甲酸钠、水杨酸钠、苯磺酸钠、咖啡因、对甲苯磺酸钠、丁基单甘醇硫酸钠(sodiumbutylmonoglycolsulfate)、4-氨基苯甲酸盐酸盐、枯烯磺酸钠、N,N-二乙基烟酰胺、N-吡啶甲基烟酰胺、N-烯丙基烟酰胺、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、间苯二酚、丁基脲、连苯三酚、N-吡啶甲基乙酰胺3.5、普鲁卡因盐酸盐、脯氨酸盐酸盐、烟酰胺、吡啶、3-吡啶甲基胺、布洛芬钠、二甲苯磺酸钠、氨基甲酸乙酯、吡哆醛盐酸盐、苯甲酸钠、2-吡咯烷酮、乙基脲、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基乙酰胺和异烟肼。助水溶物可见于:LeeJ.etal.,″HydrotropicSolubilizationofPaclitaxel:AnalysisofChemicalStructuresforHydrotropicProperty″,PharmaceuticalResearch,Vol.20,No.7,2003;和LeeS.etal.,"HydrotropicPolymers:SynthesisandCharacterizationofPolymersContainingPicolylnicotinamideMoieties″,Macromolecules,36,2248-2255,2003。
化妆品上可接受的助水溶物是指可在化妆品组合物中使用的助水溶物。尽管助水溶物代表在各种领域中使用的一大类分子,由于安全性和耐受性的限制,化妆品应用是受限的。适合在化妆品中使用的助水溶物包括但不限于烟酰胺(维生素B3)、咖啡因、PCA钠(吡咯烷酮碳酸的钠盐)、水杨酸钠、脲和羟乙基脲。
所述的含水组合物还可以包含至少一种化妆品领域中常用的、不影响本发明组合物性能的添加剂,如增稠剂、芳香剂、珠光剂、防腐剂、防晒剂、阴离子或非离子或阳离子或两性聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、脂肪酸、如18-甲基二十烷酸、维生素、泛醇、硅酮、植物油、动物油、矿物油或合成油、胶凝剂、抗氧化剂、溶剂、芳香剂、填充剂、遮蔽剂、气味吸收剂和着色材料。这些添加剂可以以不受限制但有利地落入0至50重量%或1至50重量%(基于所述组合物的总重量计)范围内的比例存在于本发明的组合物中。
所述含水组合物包含约1至约99.9重量%的水,基于所述组合物的总重量计。水在组合物中的量可以为约1至99.5%;约1%至60%;或约1至50%,基于组合物的总重量计。
所述含水组合物的pH没有限制,但通常为2至12,或3至9。可以通过向组合物中添加碱(有机或无机的),例如氨或伯、仲或叔(多)胺,如单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,异丙醇胺或1,3-丙二胺,或可替代地通过添加无机酸或有机酸,有利地为羧酸,例如柠檬酸,将pH调节到所需值。
一般而言,本发明的任何组合物可摄入、注射或局部施用于皮肤(身体的任何皮肤区域上)或者粘膜(口腔、面颊的、牙龈的、生殖器的、结膜的等)。根据在考虑中的施用方法,所述组合物可以以通常使用的任何剂型提供。
对于局部施用于皮肤,所述组合物可以特别具有如下形式:含水或含油溶液、或乳液或浆液型的分散体、通过将脂肪相分散于水相(O/W)或反之亦然(W/O)制得的具有液体或半液体稠度的牛奶型乳液、或具有软粘稠度的含水或无水凝胶或乳霜型悬浮液或乳液、或微胶囊或微粒、或离子和/或非离子型的囊泡分散体或泡沫。这些组合物根据常规方法制备。
对于注射,可将所述组合物以水性或油性乳液的形式或以浆液的形式提供。对于眼睛,所述组合物可以以滴剂的形式提供,并且对于摄入,所述组合物可以以胶囊、颗粒剂、糖浆或片剂的形式提供。
本发明组合物的各种组分的量是在考虑中的所述领域的通常用量。
在化妆品领域中,这些组合物尤其制成用于清洁、保护、处理或护理面部、手、脚、主要的解剖褶皱或身体的乳霜(例如日霜、晚霜、卸妆霜、粉底霜或防晒霜),液体粉底,卸妆乳,保护或护理身体乳,防晒乳,用于护理皮肤的乳液、凝胶或泡沫,如清洁乳液、防晒乳液、人工美黑乳液,沐浴组合物,含有杀菌剂的除臭组合物,须后水凝胶或乳液,脱毛膏,抗昆虫叮咬或咬伤的组合物,止痛组合物,或用于治疗某些皮肤病,如湿疹、红斑痤疮、银屑病、苔藓和严重瘙痒症的组合物。
本发明的另一个方面提供一种制备含水组合物的方法,包括在所述组合物中包含至少一种类黄酮;阿魏酸;以及至少一种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。所述组合物可以使用本领域已知的方法在水中混合各组分来制备。
如果任一组分在水中的溶解度较低,可使用助水溶物或二醇来提高含水组合物的该组分的溶解度。助水溶物溶液通过将一种或多种水溶助剂完全溶解于水来制备。然后加入一种或多种组分并使用搅拌棒或任何其它混合器混合。组分的溶解发生在几分钟之内,并继续混合直至得到澄清稳定的溶液,通常在混合一小时以内。通过遵循这种程序来溶解酚类化合物无需加热。全部是在室温下制备,以保持酚类化合物的稳定性。这对于保护某些化合物的活性而言是尤其有用的,并且还使工艺更容易。
实施例:
实施例1
为了使用ORAC测试样品,将化合物溶解于水基NaH2PO4缓冲液。因此,通常只有亲水性化合物可以在该检测法中进行测试。虽然检测中所需要的浓度非常低并且某些有机溶剂如乙醇或丙酮可以用来帮助溶解,对于溶解度非常有限的某些化合物仍存在一些问题。在此,通过使用助水溶物,可以制备得到抗氧化剂联合的澄清的水基溶液。这些溶液用来测试不同联合的ORAC。单独测试和在溶液中测试所用助水溶物、咖啡因和烟酰胺,以确保它们对抗氧化剂化合物的能力没有影响。
选择用于联合设计的所有抗氧化剂在ORAC检测中均显示出强效的能力,而仅用于提高某些抗氧化剂的溶解度的助水溶物本身没有能力。单个化合物的结果示于图1。
黄芩苷和阿魏酸在水中的溶解度非常低。通过使用助水溶物(5%咖啡因,或5%咖啡因和5%烟酰胺)或有机溶剂如二醇和醇,可以在水基溶液中与或不与第三抗氧化剂如白藜芦醇或维生素C一起共同配制两者。不同联合的抗氧化能力通过ORAC测定,并与它们的预期ORAC值(其是测试公式中各单个化合物的相加值)进行比较。详细的组成和测试结果示于表1和图2中。
表1.测试溶液样品的组成
VitC指维生素C.
只有当黄芩苷和阿魏酸与第三抗氧化剂如维生素C或白藜芦醇共同配制时才发生强的协同效应,如样品4,5和8所示。不含第三抗氧化剂时协同效应不明显,如样品3所示。当从联合中移除黄芩苷或阿魏酸时,不产生这种协同效应,如样品6和7所示。当另一个类黄酮化合物花旗松素代替黄芩苷时,也观察到强的协同效应,如样品9所示。
由于这些测试是在水基溶液中进行,在此确定的联合准备用于任何化妆品以提供免受自由基的更强的保护作用。
实施例2
制剂A:浆液
相 | 组分 | 占总量的重量% |
A | 丙二醇 | 10 |
A | 二丙二醇 | 10 |
A | 乙醇 | 10 |
A | 阿魏酸 | 0.5 |
A | 黄芩苷 | 0.4 |
B | 水 | 49 |
B | 维生素C | 10 |
B | 咖啡因 | 5 |
B | 烟酰胺 | 5 |
B | 黄芩苷 | 0.1 |
使用上述列出的组分如下制备制剂A。
除乙醇之外的二醇相(A相)组分在65℃下混合在一起。在得到澄清溶液并将其冷却至室温后,加入乙醇。同时,水相(B相)组分在室温下混合,直到获得澄清的溶液。然后,将二醇相加入水相中,不断搅拌另外1小时,得到所需的浆液。最终的pH使用NaOH调整至4.5。
实施例3-制剂B:乳霜剂
使用上述列出的组分如下制备制剂B。
A1相的组分在室温下依次混合,直至得到澄清的溶液。在独立的容器中,将A2相预悬浮,然后在不断搅拌下加入到A1相中并加热至65℃。与此同时,将B相组分在65℃下混合并完全溶解。然后将B相加入到A相中并乳化10-15分钟。然后停止加热,并且继续混合。加入C相并混合另外10分钟。将温度降至低于40℃后,加入D相,并混合10-15分钟(侧吹)或直至粉末完全分散,得到所需的乳液。
Claims (12)
1.含水组合物,其包含
(a)至少一种类黄酮;
(b)阿魏酸;且
其中所述类黄酮(a)和阿魏酸(b)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
2.权利要求1的含水组合物,还包含(c)至少一种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
3.权利要求1的组合物,其中所述类黄酮为黄芩苷或花旗松素。
4.权利要求2的组合物,其中所述一种或多种抗氧化剂(c)为维生素C和白藜芦醇。
5.权利要求1的组合物,还包含至少一种助水溶物。
6.权利要求4的组合物,其中所述助水溶物为咖啡因或烟酰胺。
7.权利要求2的组合物,还包含至少一种助水溶物。
8.权利要求7的组合物,其中所述助水溶物为咖啡因或烟酰胺。
9.制备含水组合物的方法,包括在所述组合物中包含足以产生协同抗氧化活性的量的(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸。
10.权利要求9的方法,还包括在所述组合物中包含(c)一种或多种不同于(a)和(b)的其他抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在于所述组合物中。
11.包括将含水组合物施用于皮肤的方法,所述含水组合物包含(a)至少一种类黄酮和(b)阿魏酸,其中所述类黄酮(a)和阿魏酸(b)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
12.权利要求11的方法,其中所述含水组合物还包含(c)一种或多种不同于(a)和(b)的抗氧化剂,其中所述类黄酮(a)、阿魏酸(b)和抗氧化剂(c)以足以产生协同抗氧化活性的量存在。
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