CN105392365B - 杂环化合物,包含其的组合物及其作为害虫防治剂的用途 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及已知和新的杂环化合物用于抵抗动物害虫的用途、新的杂环化合物、制备所述化合物的方法及这些化合物用于抵抗动物害虫的用途。
Description
本申请涉及已知和新的杂环化合物用于防治动物害虫的用途、新的杂环化合物、其制备方法及其用于防治动物害虫的用途。
WO 2011/049987 A2、WO 2011/106114 A1、WO 2009/025793 A2、US 2008/0103182A1、WO 2007/055941 A2、WO 2006/114313 A1、US 2009/0163545 A1和FR 2836915 A1公开了记载其制药用途的杂环化合物。US 2511231和JP 63218665 A公开了用于摄影的杂环化合物。文献记载了作为杀虫剂的特定取代的吡啶;参见,例如WO 2003/097604 A1。WO 2005/074686 A1和WO 2008/014905 A2公开了用于防治不想要的微生物的甲酰胺。
式(G1)、(G2)和(G4)的杂环化合物是已知的。未记载这些化合物的用途。
在化合物G1-1、G1-5、G1-6、G1-17、G1-71、G1-79至G1-82和G1-96至G1-98以及G1-103的情况下,Y1和Y2列也示出了与Y1和Y2连接的碳原子和与Z连接的氮原子。这同样适用于本专利申请中Y1和Y2一起出现的所有表格。
现代作物保护组合物(其还包含农药)必须满足多种要求,例如在功效、持久性和其作用谱以及可能的用途方面。毒性问题和与其他活性成分或制剂助剂的结合性问题起作用,以及合成活性成分所需的费用问题也是如此。此外,还会产生抗性。仅出于所有这些原因,不能认为已完成对新的作物保护剂的探寻,并且与已知化合物相比,对于至少在个别方面具有改进的特性的新化合物存在持续的需求。
本发明的一个目的是提供在各个方面拓宽农药谱的化合物。
该目的以及未明确提及但可由本文讨论的上下文推论或衍生而来的其他目的,通过使用用于防治动物害虫的式(I)的化合物及其盐和N-氧化物而实现,
其中
A为N或CR1,
D为N或CR2,其中A和D不同时为N,
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
X为自由电子对或氧,
W为氧、硫或NR4,
R3为选自以下的基团:氢、氰基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基取代基,其任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基取代基,其任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
Q为Q-1至Q-4基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键,
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、羟基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基,
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、羟基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基,
在Q=Q-1的情况下,Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或5元至7元杂芳族环,该环任选地被一个或多个相同或不同的取代基M1取代,
M1为卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基和C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
Z为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C5-C8-环烯基、C3-C8-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C8-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L1(=O)nS-C1-C8-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C8-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C8-烷基*,
M2为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C5-C6-环烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基,
M3为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、NL9L10、OL9、SL9、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*,
G和E彼此独立地为氧或硫,
n为1或2,
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
M4为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、NL9L10、OL9、SL9,
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
M5为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、NL9L10、OL9、SL9,
M6为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C5-C6-环烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基。
除非另有说明,在提及的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、SH、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、C3-C6-环烷基氨基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、CO2H、SO3H、CONH2、SO2NH2、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、C1-C6-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
在基团定义中的星号(*)表示各个基团与式(I)化合物的剩余部分连接的位置。
例如,对下列式的基团示出了相应的结构:L1(=G)C、L1O(=G)C、L3L4N(=G)C、L5(=E)CL2N(=G)C(对应于L5C(=E)L2N(=G)C)、L5(=O)nSL2N(=G)C、L5O(=E)CL2N(=G)C(对应于L5OC(=E)L2N(=G)C)、L1L5N(=E)CL2N(=G)C)、(对应于L1L5NC(=E)L2N(=G)C)、L1(=O)nS、L3L4N(=O)nS和L3O(=O)nS,
其中在每种情况下的星号(*)表示将各个基团与分子的剩余部分连接的原子。
在合适的情况下,根据取代基的性质,式(I)的化合物也可为互变异构体和/或立体异构体的形式,即在不同的组合物中作为几何异构体和/或作为光学异构体或相应的异构体混合物。尽管本文通常仅讨论式(I)的化合物,但本发明均涉及纯异构体的用途和异构体混合物的用途。
可提及的通式(I)的化合物的合适的盐为常规无毒性盐,即,含有合适碱的盐和含有添加酸的盐。优选含有无机碱的盐,例如碱金属盐如钠盐、钾盐或铯盐,碱土金属盐如钙盐或镁盐,铵盐;含有有机碱的盐和含有有机胺的盐,例如三乙铵盐、二环己基铵盐、N,N’-二苄基乙二胺盐、吡啶盐、甲基吡啶鎓盐或乙醇铵盐;含有无机酸的盐,例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐或磷酸盐;含有有机羧酸或有机磺酸的盐,例如甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、马来酸盐、酒石酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐或对甲苯磺酸盐;含有氨基酸的盐,例如精氨酸盐、天冬氨酸盐或谷氨酸盐等。
本发明的化合物还可作为金属络合物存在,例如,如在DE 2221647A中对其他酰胺所记载的那样。
下面阐述式(I)的化合物中示出的对基团的优选的取代基或范围。其组合形成优选的范围(1)。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
X为自由电子对或氧。
W为氧、硫或NR4。
R3为选自以下的基团:氢、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基。
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基。
Q为Q-1至Q-4基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、氨基、C1-C3-烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、羟基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、氨基、C1-C3-烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、羟基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基,或
在Q=Q-1的情况下,Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或5元至7元杂芳族环,该环任选地被一个或多个相同或不同的取代基M1取代。
M1为卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基和C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基。
Z为选自以下的基团:氢、氰基、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C6-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L1(=O)nS-C1-C6-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C6-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C6-烷基*。
M2为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基。
M3为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、NL9L10、OL9、SL9、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*。
G和E彼此独立地为氧或硫。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M4为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、NL9L10、OL9、SL9。
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M5为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、NL9L10、OL9、SL9。
M6为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C3-烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C4-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基。
除非另有说明,在提及的优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、SH、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、C3-C6-环烷基氨基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、CO2H、SO3H、CONH2、SO2NH2、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、C1-C6-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述式(I)的化合物中示出的对基团的特别优选的取代基或范围。其组合形成优选的范围(2)。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基。
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基。
X为自由电子对或氧。
W为氧、硫或NR4。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基。
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C3-烷基、氰基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-烷基羰基氧基。
Q为Q-1至Q-3基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷氧基、氰基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基、SH、C1-C3-烷硫基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C3-烷基磺酰基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、氰基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、SH、C1-C3-烷硫基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基,或
在Q=Q-1的情况下,Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或5元至7元杂芳族环,该环任选地被一个或多个相同或不同的取代基M1取代。
M1为卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-卤代烷氧基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C4-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C4-烷基*。
M2为卤素、氰基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基。
G和E彼此独立地为氧或硫。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M4为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M5为卤素、氰基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
M6为卤素、氰基、NL9L10、OL9、芳基、杂芳基、C1-C3-卤代烷基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基、C3-C4-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C4-卤代环烷基-C1-C3-烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基。
除非另有说明,在提及的特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C4-卤代烷基羰基氧基、C1-C4-烷氧基羰基氧基、C1-C4-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述式(I)的化合物中所示的基团的非常特别优选的取代基或范围。其组合形成优选的范围(3)。
A为CR1。
D为CR2。
R1为氢或氟。
R2为氢。
X为自由电子对或氧。
W为氧或硫。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C3-C4-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C4-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C4-环烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基、芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被卤素单取代或多取代。
Q为Q-1
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基,或
在Q=Q-1的情况下,Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或5元至7元杂芳族环,该环任选地被一个或多个相同或不同的取代基M1取代。
M1为卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C2-烷氧基和C1-C2-卤代烷氧基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*。
M2为卤素、氰基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基。
G为氧。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M4为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
L2为氢,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M5为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
M6为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基。
除非另有说明,在提及的非常特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基磺酰基、C1-C3-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述式(I)的化合物所示的基团的明确地非常特别优选的取代基或范围。其组合形成优选的范围(4)。
A为CR1。
D为CR2。
R1为氢或氟。
R2为氢。
X为自由电子对。
W为氧。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C4-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被卤素单取代或多取代。
Q为Q-1
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、芳基、杂芳基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-卤代炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*。
M2为卤素、氰基、杂环基、芳基、杂芳基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*。
G为氧。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-卤代烷基、芳基-C1-C4-氰基烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-卤代烷基、杂芳基-C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基。
L2为氢或C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-卤代烷基、芳基-C1-C4-氰基烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-卤代烷基、杂芳基-C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基。
M6为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基。
除非另有说明,在提及的明确地非常特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-卤代烷氧基羰基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-烷基磺酰基、C1-C2-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
本发明的一个优选实施方案涉及式(I)化合物的用途,其中所列基团的取代基或范围定义如下。其组合形成优选的范围(5)。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为氢、氯、溴或氟。
R2为氢、甲基、甲氧基或氯。
X为自由电子对或氧。
W为氧或硫。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C4-炔基、氰基-C1-C2-烷基、芳基羰基和杂芳基-C1-C2-烷基,其中芳基羰基和杂芳基-C1-C2-烷基取代基任选地被相同或不同的卤素单取代或多取代。
Q为Q-1
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、C1-C3-烷基、氰基和C1-C2-烷氧基羰基,
Y2为选自以下的基团:氢、C1-C3-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C2-卤代烷基、卤素、氰基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷氧基羰基、C1-C2-烷硫基和C1-C2-烷基亚磺酰基,或
Y1和Y2连同和它们连接的碳原子一起形成苯环或6元杂芳族环,该环任选地被甲基单取代或多取代。
Z为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C7-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C4-卤代烯基、C3-C5-炔基、氰基-C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C5-卤代环烷基-C1-C2-烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C3-卤代烷基、杂环基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C1-C3-卤代烷基氨基羰基、C3-C5-环烷基-C1-C2-烷基氨基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C3-烷氧基)-C1-C4-烷基氨基羰基、C1-C2-卤代烷氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C2-烷氧基-C1-C4-烷基)氨基羰基、芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂环基-C1-C3-烷基氨基羰基、芳氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、芳基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、C1-C4-烷基氨基磺酰基、二(C1-C2)烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基磺酰基、杂芳基磺酰基、杂环基磺酰基、C1-C5-烷氧基羰基、C1-C3-卤代烷氧基羰基、芳氧基羰基、C1-C5-烷基羰基、C3-C5-环烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、杂环基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷硫基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基磺酰基-C1-C3-烷基、杂芳硫基-C1-C2-烷基、杂芳基亚磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基磺酰基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C3-烷基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-C1-C3-烷基羰基、C1-C2-烷硫基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基亚磺酰基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基羰基、C3-C5-卤代环烷基羰基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基羰基-C1-C4-烷基、C1-C2-烷氧基羰基氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、羟基羰基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基羰基-C1-C4-烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基羰基-二-(C1-C2)烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、杂芳基-C2-C3-卤代烯基和芳基-C1-C2-烷基羰基-C1-C2-烷基,
其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C3-卤代烷基、芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、芳基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、杂芳基磺酰基、芳氧基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、杂芳硫基-C1-C2-烷基、杂芳基亚磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基-C2-C3-卤代烯基和芳基-C1-C2-烷基羰基-C1-C2-烷基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C5-烷基、C1-C2-卤代烷基、二(C1-C2)烷基氨基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、苯基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C3-卤代烷硫基或COOH,
且其中杂环基-C1-C2-烷基、杂环基-C1-C3-烷基氨基羰基、杂环基磺酰基和杂环基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:C1-C3-烷基、C3-C5-环烷基或C1-C2-烷氧基。
除非另有说明,在优选的定义中(优选的范围(1)):
卤素选自氟、氯、溴和碘,优选依次选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、***基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、苯并噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基(cinnolinyl)、酞嗪基(phthalazinyl)、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基(pteridinyl)、吲嗪基(indolizinyl)、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基为饱和或不饱和的含有至少一个3元至7元杂环的非杂芳族基团(=碳环,其中至少一个碳原子已被杂原子替代,优选被选自N、O、S的杂原子替代);杂环基可为未取代的或取代的,在取代的情况下,连接位点位于环原子上。杂环基优选选自:氮丙啶基、氮杂环丙烯基(azirenyl)、环氧乙烷基、环氧乙烯基(oxirenyl)、环硫乙烷基(thiiranyl)、环硫乙烯基(thiirenyl)、氮杂环丁烷基(azetidinyl)、二氢氮杂环丁二烯基(dihydroazetyl)、氧杂环丁烷基(oxetanyl)、氧杂环丁二烯基(oxetyl)、硫杂环丁烷基(thietanyl)、硫杂环丁二烯基(thietyl)、二氧杂环丁烷基(dioxetanyl)、二硫杂环丁烷基(dithietanyl)、氧硫杂环丁烷基(oxathietanyl)、吡咯烷基、二氢吡咯基、哌啶基、四氢吡啶基、二氢吡啶基、氮杂环庚烷基(azepanyl)、四氢呋喃基、二氢呋喃基、四氢吡喃基、二氢吡喃基、吡喃基、氧杂环庚烷基(oxepyranyl)、四氢噻吩基、二氢噻吩基、四氢噻喃基、二氢噻喃基、硫杂环庚烷基(thiepanyl)、二氧戊环基(dioxolanyl)、二氧杂环己烷基(dioxanyl)、二氧杂环庚烷基(dioxepanyl)、二硫杂环戊烷基(dithiolanyl)、二硫杂环己烷基(dithianyl)、氧硫杂环戊烷基(oxathiolanyl)、氧硫杂环己烷基(oxathianyl)、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基(triazolidindionyl)、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。如果杂环为部分或完全饱和的含氮杂环,则其可通过碳或通过氮连接到分子的剩余部分。如果在上述定义的环中出现硫,则硫也可任选地为SO或SO2的形式。任选地,杂环可被氧或硫单取代或多取代,从而形成C=O或C=S基团。
在一个优选的实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(5)。
除非另有说明,在特别优选的定义中(优选的范围(2)):
卤素选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,并优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、***基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自氮丙啶基、环氧乙烷基、环硫乙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、吡咯烷基、二氢吡咯基、哌啶基、四氢吡啶基、二氢吡啶基、氮杂环庚烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、四氢吡喃基、二氢吡喃基、吡喃基、氧杂环庚烷基、四氢噻吩基、二氢噻吩基、四氢噻喃基、二氢噻喃基、硫杂环庚烷基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二氧杂环庚烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、氧硫杂环戊烷基、氧硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选的实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(5)。
除非另有说明,在非常特别优选的定义中(优选的范围(3)):
卤素选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基,并优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自氮丙啶基、环氧乙烷基、环硫乙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、氧硫杂环戊烷基、氧硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选的实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(5)。
除非另有说明,在明确地非常特别优选的定义(优选的范围(4))中:
卤素选自氟、氯和溴,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(5)。
卤素取代的基团(例如卤代烷基)为单卤代或多卤代的,最高达可能的取代基的最大数目。在多卤代的情况下,卤素原子可为相同或不同的。本文中,卤素为氟、氯、溴和碘。
饱和的或不饱和的烃基基团(例如烷基或烯基)可各自为直链或尽可能地为支链,包括与杂原子结合,例如在烷氧基中。
任选取代的基团可为单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基为相同或不同的。
在一般意义上或在优选范围内,上述给出的基团定义或阐述适用于最终产物且相应地适用于原料和中间体。这些基团定义可按所需彼此结合,即包括在各个优选范围之间的结合。
根据本发明,优选使用式(I)的化合物,其中存在以上作为优选列出的定义的结合(优选的范围(1))。
根据本发明,特别优选使用式(I)的化合物,其中存在以上作为特别优选列出的定义的结合(优选的范围(2))。
根据本发明,非常特别优选使用式(I)的化合物,其中存在以上作为非常特别优选列出的定义的结合(优选的范围(3))。
根据本发明,明确地非常特别优选使用式(I)的化合物,其中存在以上作为明确地非常特别优选列出的定义的结合(优选的范围(4))。
本发明还涉及新的式(I)的化合物
其中
A为N或CR1,
D为N或CR2,其中A和D不同时为N,
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
X为自由电子对或氧,
W为氧、硫或NR4,
R3为选自以下的基团:氢、氰基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
Q为Q-1至Q-4基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键,
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基,
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基,
Z为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5S(=O)nL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C5-C8-环烯基、C3-C8-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C8-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L5S(=O)nL2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C8-烷基*、L1(=O)nS-C1-C8-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C8-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C8-烷基*,
条件是,当Q为Q-4时,Z不同时为氢或未取代的C1-C8-烷基,且条件是,当W为NOH时,Z不为氢,且条件是,当Q为Q-2时,Z不同时为氢,
M2为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C5-C6-环烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基,
M3为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、NL9L10、OL9、SL9、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*,
G和E彼此独立地为氧或硫,
n为1或2,
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
M4为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、NL9L10、OL9、SL9,
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,
M5为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、NL9L10、OL9、SL9,
M6为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C5-C6-环烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基,
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基,
除非另有说明,其中杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、SH、羟基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-卤代炔基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、C3-C6-环烷基氨基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、CO2H、SO3H、CONH2、SO2NH2、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、C1-C6-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基,
条件是,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代,条件是,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧,Q为Q-1且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-唑-4-基甲基,且条件是不包括式(G1)、(G2)和(G4)的化合物。
下面阐述新的式(I)的化合物示出的对基团的优选的取代基或范围(优选的范围(6))。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
X为自由电子对或氧。
W为氧、硫或NR4。
R3为选自以下的基团:氢、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C6-烷基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基。
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基。
Q为Q-1至Q-4基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C3-烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C3-烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、COOH、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷氧基、氰基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、SH、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基。
Z为选自以下的基团:氢、氰基、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C6-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C6-烷基*、L1(=O)nS-C1-C6-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C6-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C6-烷基*,
条件是,当Q为Q-4时,Z不同时为氢或未取代的C1-C8-烷基,且条件是,当Q为Q-2时,Z不同时为氢。
M2为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基。
M3为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、NL9L10、OL9、SL9、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*。
G和E彼此独立地为氧或硫。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M4为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、NL9L10、OL9、SL9。
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M5为卤素、氰基、硝基、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、NL9L10、OL9、SL9。
M6为卤素、氰基、硝基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C3-烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C2-C4-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C4-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基。
在本文中,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代;另外,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧,Q为Q-1且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基;且最后,不包括式(G1)、(G2)和(G4)的化合物。
除非另有说明,在提及的优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、硝基、SH、羟基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、C3-C6-环烷基氨基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷基羰基氨基、C1-C6-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、CO2H、SO3H、CONH2、SO2NH2、C1-C6-烷基羰基、C2-C6-烯基羰基、C3-C6-炔基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烯基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C6-卤代烷基羰基氧基、C1-C6-烷氧基羰基氧基、C1-C6-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述新的式(I)的化合物示出的对基团的特别优选的取代基或范围(优选的范围(7))。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基。
R2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基。
X为自由电子对或氧。
W为氧、硫或NR4。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基、杂芳基、芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基。
R4为选自以下的基团:氢、氰基、硝基、C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C3-烷基、氰基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-烷基羰基氧基。
Q为Q-1至Q-3基团之一:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C3-烷氧基、氰基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷硫基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C3-烷基磺酰基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、氰基-C1-C3-烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、SH、C1-C3-烷硫基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=E)CL2N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L5O(=E)CL2N(=G)C*、L1L5N(=E)CL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5C(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L5OC(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1L5NC(=E)L2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*、L3O(=O)nS-C1-C4-烷基*、L3L4N(=O)nS-C1-C4-烷基*,
条件是,当Q为Q-2时,Z不同时为氢。
M2为卤素、氰基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基。
G和E彼此独立地为氧或硫。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基。
M4为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
L2为氢、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M5为卤素、氰基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
M6为卤素、氰基、NL9L10、OL9、芳基、杂芳基、C1-C3-卤代烷基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基、C3-C4-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C4-卤代环烷基-C1-C3-烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C3-C6-环烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C6-烷基、杂芳基-C1-C6-烷基。
在本文中,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代;另外,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧,Q为Q-1且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基;且最后,不包括式(G1)和(G2)的化合物。
除非另有说明,在提及的特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷基羰基氨基、C1-C4-卤代烷基羰基氨基、C1-C6-环烷基羰基氨基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基羰基、C1-C6-卤代烷氧基羰基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、C1-C6-烷基羰基氧基、C1-C4-卤代烷基羰基氧基、C1-C4-烷氧基羰基氧基、C1-C4-卤代烷氧基羰基氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述新的式(I)的化合物示出的对基团的非常特别优选的取代基或范围(优选的范围(8))。
A为CR1。
D为CR2。
R1为氢或氟。
R2为氢。
X为自由电子对或氧。
W为氧或硫。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C3-C4-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C4-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C4-环烷基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、芳基、杂芳基、芳基羰基、杂芳基羰基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基,其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基、芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被卤素单取代或多取代。
Q为Q-1
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*。
M2为卤素、氰基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基。
G为氧。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M4为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基。
L2为氢,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基。
M5为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C4-烷氧基羰基。
M6为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C3-C6-卤代环烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、杂环基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基。
在本文中,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代;另外,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧,Q为Q-1且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基;且最后,不包括式(G1)的化合物。
除非另有说明,在提及的非常特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-卤代烷氧基羰基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基磺酰基、C1-C3-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基磺酰基、C1-C3-卤代烷基氨基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
下面阐述新的式(I)的化合物示出的对基团的明确地非常特别优选的取代基或范围(优选的范围(9))。
A为CR1。
D为CR2。
R1为氢或氟。
R2为氢。
X为自由电子对。
W为氧。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C4-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基,其中芳基羰基和杂芳基羰基取代基任选地被卤素单取代或多取代。
Q为Q-1
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基。
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基。
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、芳基、杂芳基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-炔基、C2-C6-卤代烯基、C3-C6-卤代炔基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C6-烷基,任选地被一个或多个相同或不同的M6取代的(在-C1-C4-烷基中)L5(=O)nSL2N(=G)C-C1-C4-烷基*、L1(=O)nS-C1-C4-烷基*。
M2为卤素、氰基、杂环基、芳基、杂芳基、C3-C4-环烷基、C3-C4-卤代环烷基、NL9L10、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*。
G为氧。
n为1或2。
L1和L5彼此独立地为芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-卤代烷基、芳基-C1-C4-氰基烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-卤代烷基、杂芳基-C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基。
L2为氢或C1-C4-烷基。
L3和L4彼此独立地为氢、芳基、杂芳基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-烷基、芳基-C1-C4-卤代烷基、芳基-C1-C4-氰基烷基、杂芳基-C1-C4-烷基、杂芳基-C1-C4-卤代烷基、杂芳基-C1-C4-氰基烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-卤代环烷基-C1-C4-烷基。
M6为卤素、氰基、C1-C3-卤代烷基。
L9和L10彼此独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-卤代烷基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C3-烷基、杂芳基-C1-C3-烷基。
在本文中,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代;另外,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧,Q为Q-1且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基;且最后,不包括式(G1)的化合物。
除非另有说明,在提及的明确地非常特别优选的取代基或范围中,杂环基、芳基和杂芳基基团(包括作为更大单元的部分,例如芳氧基、杂芳基烷基等)任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基羰基、C1-C3-卤代烷氧基羰基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-烷基磺酰基、C1-C2-卤代烷基磺酰基、C1-C3-烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基氨基羰基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基。
本发明的一个优选实施方案涉及式(I)的化合物,其中所列基团的取代基或范围定义如下。其结合形成优选的范围(10)。
A为N或CR1。
D为N或CR2,其中A和D不同时为N。
R1为氢、氯、溴或氟。
R2为氢、甲基、甲氧基或氯。
X为自由电子对或氧。
W为氧或硫。
R3为选自以下的基团:氢、C1-C3-烷基,C1-C3-卤代烷基、C3-C4-炔基、氰基-C1-C2-烷基、芳基羰基和杂芳基-C1-C2-烷基,其中芳基羰基和杂芳基-C1-C2-烷基取代基任选地被相同或不同的卤素单取代或多取代。
Q为Q-1,
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键。
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、C1-C3-烷基、氰基和C1-C2-烷氧基羰基,
Y2为选自以下的基团:氢、C1-C3-烷基、C3-C5-环烷基、C1-C2-卤代烷基、卤素、氰基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷氧基羰基、C1-C2-烷硫基和C1-C2-烷基亚磺酰基,或
Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或6元杂芳族环,该环任选地被甲基单取代或多取代。
Z为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C7-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C4-卤代烯基、C3-C5-炔基、氰基-C1-C4-烷基、C3-C5-环烷基-C1-C3-烷基、C3-C5-卤代环烷基-C1-C2-烷基、芳基、杂芳基、芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C3-卤代烷基、杂环基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基氨基羰基、C3-C6-环烷基氨基羰基、C1-C3-卤代烷基氨基羰基、C3-C5-环烷基-C1-C2-烷基氨基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C3-烷氧基)-C1-C4-烷基氨基羰基、C1-C2-卤代烷氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C2-烷氧基-C1-C4-烷基)氨基羰基、芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂环基-C1-C3-烷基氨基羰基、芳氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、芳基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、C1-C4-烷基氨基磺酰基、二(C1-C2)烷基氨基磺酰基、C1-C3-烷基磺酰基、杂芳基磺酰基、杂环基磺酰基、C1-C5-烷氧基羰基、C1-C3-卤代烷氧基羰基、芳氧基羰基、C1-C5-烷基羰基、C3-C5-环烷基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、杂环基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷硫基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基亚磺酰基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基磺酰基-C1-C3-烷基、杂芳硫基-C1-C2-烷基、杂芳基亚磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基磺酰基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C3-烷基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-C1-C3-烷基羰基、C1-C2-烷硫基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基亚磺酰基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷基磺酰基-C1-C3-烷基氨基羰基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基羰基、C3-C5-卤代环烷基羰基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基羰基-C1-C4-烷基、C1-C2-烷氧基羰基氧基-C1-C3-烷基、C1-C3-烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、羟基羰基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基羰基-C1-C4-烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、C1-C3-烷氧基羰基-二-(C1-C2)烷基氨基羰基-C1-C2-烷基、杂芳基-C2-C3-卤代烯基和芳基-C1-C2-烷基羰基-C1-C2-烷基,
其中芳基、杂芳基、芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C2-烷基、杂芳基-C1-C3-卤代烷基、芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、杂芳基-C1-C4-烷基氨基羰基、芳氧基-C1-C3-烷基氨基羰基、芳基磺酰基-(C1-C2-烷基氨基)羰基、杂芳基磺酰基、芳氧基羰基、芳基羰基、杂芳基羰基、杂芳硫基-C1-C2-烷基、杂芳基亚磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基磺酰基-C1-C2-烷基、杂芳基-C2-C3-卤代烯基和芳基-C1-C2-烷基羰基-C1-C2-烷基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C5-烷基、C1-C2-卤代烷基、二(C1-C2)烷基氨基羰基、C1-C3-烷氧基羰基、苯基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C3-卤代烷硫基或COOH,
且其中杂环基-C1-C2-烷基、杂环基-C1-C3-烷基氨基羰基、杂环基磺酰基和杂环基羰基取代基任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:C1-C3-烷基、C3-C5-环烷基或C1-C2-烷氧基,
条件是,当Y2为甲基且Z为芳基-C1-C2-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基或芳基烷氧基取代,且条件是,当A和D各自为CH,且同时X为自由电子对,W为氧且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基,且条件是,不包括式(G1)的化合物。
除非另有说明,在优选的定义(优选的范围(6))中:
卤素选自氟、氯、溴和碘,优选依次选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,并优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、***基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、苯并噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基为饱和或不饱和的包含至少一个3元至7元杂环的非杂芳族基团(=碳环,其中至少一个碳原子已被杂原子替代,优选被选自N、O、S的杂原子替代);杂环基可为未取代的或取代的,在取代的情况下,连接位点位于环原子上。杂环基优选选自:氮丙啶基、氮杂环丙烯基、环氧乙烷基、环氧乙烯基、环硫乙烷基、环硫乙烯基、氮杂环丁烷基、二氢氮杂环丁二烯基、氧杂环丁烷基、氧杂环丁二烯基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁二烯基、二氧杂环丁烷基、二硫杂环丁烷基、氧硫杂环丁烷基、吡咯烷基、二氢吡咯基、哌啶基、四氢吡啶基、二氢吡啶基、氮杂环庚烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、四氢吡喃基、二氢吡喃基、吡喃基、氧杂环庚烷基、四氢噻吩基、二氢噻吩基、四氢噻喃基、二氢噻喃基、硫杂环庚烷基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二氧杂环庚烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、氧硫杂环戊烷基、氧硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。如果杂环为部分或完全饱和的含氮杂环,则其可通过碳或通过氮连接到分子的剩余部分。如果在上述定义的环中出现硫,则硫也可任选地为SO或SO2的形式。任选地,杂环可被C=O或C=S间隔一次或多次。
在一个优选实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(10)。
除非另有说明,在特别优选的定义(优选的范围(7))中:
卤素选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,并优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、***基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自氮丙啶基、环氧乙烷基、环硫乙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、吡咯烷基、二氢吡咯基、哌啶基、四氢吡啶基、二氢吡啶基、氮杂环庚烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、四氢吡喃基、二氢吡喃基、吡喃基、氧杂环庚烷基、四氢噻吩基、二氢噻吩基、四氢噻喃基、二氢噻喃基、硫杂环庚烷基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二氧杂环庚烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、氧硫杂环戊烷基、氧硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(10)。
除非另有说明,在非常特别优选的定义(优选的范围(8))中:
卤素选自氟、氯、溴和碘,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)选自苯基、萘基,并优选依次为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自氮丙啶基、环氧乙烷基、环硫乙烷基、氮杂环丁烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、氧硫杂环戊烷基、氧硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(10)。
除非另有说明,在明确地非常特别优选的定义(优选的范围(9))中:
卤素选自氟、氯和溴,
芳基(包括作为更大单元的部分,例如芳基烷基)为苯基,
杂芳基(hetaryl)(与杂芳基(heteroaryl)同义,包括作为更大单元的部分,例如杂芳基烷基)选自吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、咪唑并吡啶基和苯并噻二唑。
杂环基选自四氢呋喃基、四氢吡喃基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氧戊环基、二氧杂环己烷基、二硫杂环戊烷基、二硫杂环己烷基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基和2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基。
在一个优选的实施方案中,这些定义也适用于优选的范围(10)。
卤素取代的基团(例如卤代烷基)为单卤代的或多卤代的,最高达可能的取代基的最大数目。在多卤代的情况下,卤素原子可为相同的或不同的。在本文中,卤素为氟、氯、溴和碘。
饱和的或不饱和的烃基基团(例如烷基或烯基)各自可为直链或尽可能地为支链,包括与杂原子结合,例如在烷氧基中。
任选取代的基团可为单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可为相同或不同的。
在一般意义上或在优选范围内,上述给出的基团定义或阐述适用于最终产物且相应地适用于原料和中间体。这些基团定义可按所需彼此结合,即包括在各个优选范围之间的结合。
根据本发明,优选新的式(I)的化合物,其中存在以上作为优选列出的定义的结合(优选的范围(6))。
根据本发明,特别优选新的式(I)的化合物,其中存在以上作为特别优选列出的定义的结合(优选的范围(7))。
根据本发明,非常特别优选新的式(I)的化合物,其中存在以上作为非常特别优选列出的定义的结合(优选的范围(8))。
根据本发明,明确地非常特别优选新的式(I)的化合物,其中存在以上作为明确地非常特别优选列出的定义的结合(优选的范围(9))。
本发明的进一步优选实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧。
本发明的进一步优选实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为硫。
本发明的进一步优选实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为NR4。
本发明的进一步优选实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中X为电子对。
本发明的进一步优选实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧,X为电子对且Y1和Y2连同与它们连接的原子一起不形成环。
本发明的进一步优选的实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧,X为电子对且Y1和Y2连同与它们连接的原子一起不形成环,且A和D各自为C-H或C-卤素。
本发明的进一步优选的实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧,X为电子对且Y1和Y2连同与它们连接的原子一起形成环(优选苯基或任选地甲基取代的吡啶基),且A和D各自为C-H或C-卤素。
本发明的进一步优选的实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧,X为电子对且Y1和Y2连同与它们连接的原子一起不形成环,且A和D各自为C-H。
本发明的进一步优选的实施方案涉及由优选的范围(1)至(10)定义的化合物,其中W为氧,X为电子对且Y1和Y2连同与它们连接的原子一起不形成环,且A和D各自为C-卤素。
可通过下文所述方法制备新的式(I)的化合物。
本发明还涉及制备新的式(I)的化合物的方法,其中W为O
其中A、D、X、R3和Q各自如上述所定义,
所述方法通过使式(II-1)至(II-4)的胺
其中Z、Y1和Y2各自如上述所定义,
与式(III)的羧酸或羧酸衍生物反应
其中
M为卤素、羟基、烷氧基、烷基硫烷基、酰氧基、磺酰基氧基、叠氮基或N-杂环基(如咪唑基),
A为如上文所定义,
D为如上文所定义,且
X为如上文所定义。
所述方法在合成方案1中阐述。
合成方案1
在这种情况下,可将式(III)的化合物预活化或原位活化。例如式(III)的化合物可作为酰卤(如,M=氯)来使用。在该情况下,所述反应有利地在碱(例如,三乙胺、吡啶或氢氧化钠)或另一种试剂(例如,氰化银)的存在下进行。或者,也可在偶联剂(例如,二环己基碳二亚胺)和添加剂(例如1-羟基-1H-苯并***)的存在下使用羧酸(M=OH)(W.R.Geiger,Chem.Ber.1970,103,788)。也可使用偶联剂,例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1,1'-羰基二咪唑、O-(苯并***-1-基)-N,N,N′,N′-四甲基脲鎓六氟磷酸盐、O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N,N,N′,N′-四甲基脲鎓六氟磷酸盐、丙烷磷酸环酐和类似的化合物。原则上,所有能形成酰胺键的化合物均是合适的用于进行该制备方法的偶联剂(参见,例如E.Valeur,M.Bradley,Chem.Soc.Rev.2009,38,606;S.-Y.Han,Y.-A.Kim,Tetrahedron2004,60,2447)。也可使用添加剂,例如1-羟基-7-氮杂苯并***、4-(二甲基氨基)吡啶、二异丙基乙胺和类似的化合物。此外,也可使用对称的或混合的酸酐来制备式(I)的化合物(G.W.Anderson,J.E.Zimmerman,F.M.Calahan,J.Am.Chem.Soc.1967,89,5012)。在这里,可采用各种氯甲酸酯,例如氯甲酸异丁酯和氯甲酸仲丁酯。同样可使用例如异戊酰氯和新戊酰氯。
式(I)的化合物,其中W为O,X为自由电子对且R3不为氢,同样可根据合成方案2由式(I)的化合物(其中R3为氢)通过烷基化制备。这里可在特定碱(例如二异丙基乙胺、三乙胺、吡啶或碳酸铯)的存在下使用合适的烷基化试剂,例如烷基卤化物或酰卤。
合成方案2
式(I)的化合物,其中Z为O(氧原子)且X为自由电子对,可根据合成方案3与硫化试剂(例如五硫化二磷或Lawesson试剂)反应(参见,例如C.P.Dell in ComprehensiveOrganic Functional Group Transformations,第5卷,编辑:A.R.Katrizky,O.Meth-Cohn,C.W.Rees,Pergamon,Oxford,1995,第565-628页;M.Jesberger,T.P.Davis,L.Barner,Synthesis 2003,13,1929),从而得到式(I)的化合物,其中Z为S(硫原子)。
合成方案3
式(I)的化合物,其中Z为S且X为自由电子对,可根据合成方案4通过与合适的胺反应而转化成式(I)的化合物,其中Z为NR4(V.A.Glushkov,L.V.Anikina,Yu.B.Vikharev,E.V.Feshina,Yu.V.Shklyaev,Pharmaceutical Chemistry Journal 2005,39,533)。或者,式(I)的化合物,其中Z为O且X为自由电子对,可根据合成方案5被活化,例如通过使用氯化亚砜、三氯氧化磷(phosphorus oxychloride)或五氯化磷进行氯化,然后使用合适的胺转化成式(I)的化合物,其中Z为NR4。
合成方案4
合成方案5
用于制备本发明的式(I)的化合物所需的吡啶-3-羧酸、嘧啶-5-羧酸和哒嗪-5-羧酸为市售的或可通过文献中已知的方法合成。
某些式(II-1)的胺
为市售的或文献中已知的,或可通过文献中已知的方法合成。下面将举例说明。
新的式(II-1)的1H-吡唑-3-胺通常可根据合成方案6制备。因此,本发明还涉及新的式(II-1)的化合物,其用作制备式(I)的化合物的中间体。
合成方案6
通过路线A-1,借助于合适的氧化剂(如,过氧一硫酸钾(potasiumperoxymonosulphate)或过氧化氢可将式(1-1)的1H-吡唑-3-胺转化成相应的式(1-2)的3-硝基-1H-吡唑(参见,M.D.Coburn,J.Het.Chem.1970,7,455))。然后,可与式(1-4)的具有合适LG1基团的化合物反应,该反应可在例如碱(例如,当例如LG1=氯时,碳酸钾(参见WO2008/156757),当例如LG1=Cl时,吡啶(参见C.Nyffenegger等,Synlett2009,8,1318),或当例如LG1=氯或溴时,氢化钠(参见US 2008/0021032)),和/或催化剂(例如,当例如LG1=溴时,CuI/脯氨酸(参见WO 2012/006475))的存在下进行。或者,式(1-2)的化合物可与甲醛反应得到(1-3-a),在这种情况下,随后可通过羟基基团引入离去基团,例如当LG2=Cl时,使用氯化亚砜(参见S.Julia,Heterocycles1986,24,2233)。式(1-3-b)的物质可通过与任意种类的亲核试剂(NuH)反应形成多种式(1-3)的化合物,例如,该反应可在碱的存在下进行,所述碱当例如LG1=氯时为碳酸钾(参见X.Wen,Bioorg.Med.Chem.Lett.2007,17,5777)或例如当LG1=氯时为氢化钠(参见R.Wang,Eur.J.Org.Chem.2007,4,655)。然后可用合适的还原剂(例如Pd/C和氢(参见US 2008/0021032)、锌粉和氯化铵(参见2012/0010235)、氯化锡(IV)和氯化铵(参见WO 2011/140488)或氯化锡(II)(参见2010/0310493))还原式(1-3)化合物以制备式(II-1)的化合物。
在替代的路线B-1中,可将式(1-1)的1H-吡唑-3-胺与式(1-4)的具有合适LG1基团的化合物反应。该反应可在例如碱(例如,当例如LG1=氯时为叔丁醇钾(参见WO 2009/012482),当例如LG1=氯时为碳酸铯(参见WO 2007/056155)或当例如LG1=叔丁氧基羰基氧基时为三乙胺(参见T.Honma等,J.Med.Chem.2001,44,4628))或/和偶联剂(例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(E.Valeur,M.Bradley,Chem.Soc.Rev.2009,38,606;S.-Y.Han,Y.-A.Kim,Tetrahedron 2004,60,2447))和/或催化剂(例如,当例如LG1=碘时为CuI/N,N-二甲基乙烷-1,2-二胺(参见WO 2008/153042)或当例如LG1=氯时为Pd2(dba)3/,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)(参见Z.Shen,Y.Hong,X.He,W.Mo,B.Hu,N.Sun,X.Hu,Org.Lett.2010,12,552))的存在下进行,从而形成式(II-1)的化合物。
根据替代的路线C-1,可通过路线A-1和B-1中所述的方法,使式(1-5)的1H-吡唑-3-羧酸烷基酯与式(1-4)的具有合适LG1基团的化合物反应。然后,可通过例如合适的碱(例如氢氧化钠(参见WO 2011/063501)或氢氧化锂(参见D.J.Jeon等,Bull.KoreanChem.Soc.1998,19,725))或酸(例如硫酸(参见WO 2008/064265))水解该酯,并且可使所得的式(1-7)的化合物进行重排。重排可在特定试剂如叠氮磷酸二苯酯/三乙胺/叔丁醇(参见WO 2006/114313)的存在下进行。然后在酸性条件下(例如稀盐酸(参见WO 2006/114313)或三氟乙酸(参见WO 2007/129052))消去叔丁氧基羰基基团得到式(II-1)的化合物。
通过路线D-1,可通过以下顺序将式(1-1)的1H-吡唑-3-胺转化成式(II-1)的化合物:通过与邻苯二甲酸酐反应形成式(1-10)的N-取代的邻苯二甲酰亚胺(参见WO 2008/074832、WO 2009/106209);然后通过路线A-1和B-1中描述的方法使产物与式(1-4)的具有合适LG1基团的化合物反应;并用合适的的试剂(例如水合肼(参见WO 2009/074677)或2-氨基乙醇(参见M.H.Norman,D.J.Minick,G.C.Rigdon,J.Med.Chem.1996,39,149))裂解邻苯二甲酰亚胺。
某些式(II-2)的胺
为市售的或文献中已知的,或可通过文献中已知的方法合成。实例包括:
1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-苯基-1H-1,2,4-***-3,5-二胺(市售的)、
5-异丙基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
5-甲基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
5-甲氧基-1-甲基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(甲氧基甲基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-异丙基-5-甲基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(2-甲基苄基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
5-甲氧基-1-苯基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
5-氯-1-苯基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(4,5,6-三甲基嘧啶-2-基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
5-(甲基硫烷基)-1-苯基-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(3-氯苄基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
1-(3-溴吡啶-2-基)-1H-1,2,4-***-3-胺(市售的)、
(3-氨基-1H-1,2,4-***-1-基)(2-氯苯基)甲酮(HU 39969 A2)
3-氨基-N-苄基-1H-1,2,4-***-1-甲酰胺(S.B.Naik,V.Joshi,IndianJ.Het.Chem.2002,12,109)。
某些式(II-3)的胺
为市售的或文献中已知的,或可通过文献中已知的方法合成。实例包括:
5-氨基-2H-1,2,3-***-4-羧酸甲酯(市售的)、
2-丙基-2H-1,2,3-***-4-胺(市售的)、
5-氨基-2-异丙基-2H-1,2,3-***-4-甲腈(市售的)、
4-(4-氨基-2H-1,2,3-***-2-基)丁腈(市售的)、
2-{[2-(甲氧基甲基)-1,3-噻唑-5-基]甲基}-2H-1,2,3-***-4-胺(WO 2012/077049 A1)、
1-[5-氨基-2-(2-氯苯基)-2H-1,2,3-***-4-基]丙-1-酮(S.I.Aziz,H.F.Anwar,D.H.Fleita,M.H.Elnagdi,J.Het.Chem.2007,44,725)。
某些式(II-4)的胺
为市售的或文献中已知的,或可通过文献中已知的方法合成。实例包括:
2H-四唑-5-胺(市售的)、
2-乙基-2H-四唑-5-胺(市售的)、
2-烯丙基-2H-四唑-5-胺(市售的)、
3-(5-氨基-2H-四唑-2-基)丙腈(市售的)、
1-(5-氨基-2H-四唑-2-基)乙酮(市售的)、
(5-氨基-2H-四唑-2-基)乙酸甲酯(市售的)、
5-氨基-N-甲基-2H-四唑-2-硫代酰胺(市售的)、
2-苯基-2H-四唑-5-胺(市售的)、
(5-氨基-2H-四唑-2-基)乙酸乙酯(市售的)、
2-苄基-2H-四唑-5-胺(市售的)、
2-(5-氨基-2H-四唑-2-基)-N-(1-萘基甲基)乙酰胺(市售的)、
2-(5-氨基-2H-四唑-2-基)-N-丁基乙酰胺(市售的)、
2-[(3,5-二甲基-1,2-唑-4-基)甲基]-2H-四唑-5-胺(US 2010/0254916)、
2-(5-氨基-2H-四唑-2-基)-1-(2-氯苯基)乙基氨基甲酸酯(WO 2006/112685)、
2-(3,4-二氯苄基)-2H-四唑-5-胺(W.Holzer,B.Brandstatter,C.Jager,M.Kaun,T.Langer,W.D.Bowen,Scientia Pharmaceutica2004,72,197)、
2-(环己基甲基)-2H-四唑-5-胺(G.Quelever,S.Burlet,C.Garino,N.Pietrancosta,Y.Laras,J.-L.Kraus,J.Combinatorial Chem.2004,6,695)、
5-[(5-氨基-2H-四唑-2-基)甲基]-4-(羟基甲基)-2-甲基吡啶-3-醇(WO 2002/004421)。
通常,式(I)和(II)的化合物可通过上述方法制备。如果个别化合物不能通过上述方法制备,则可通过对式(I)和(II)的化合物进行衍生化,或通过对所述方法进行单独修改来合成。例如,由其他的式(I)和(II)的化合物例如通过水解、酯化、形成酰胺、还原、醚化、氧化、烯化、卤化、酰基化、烷基化等制备式(I)和(II)的化合物可具有某些优点。
根据本发明,用于制备新的式(I)的化合物的方法优选使用稀释剂进行。用于进行本发明的方法的有用的稀释剂为除水之外的所有惰性溶剂。实例包括:卤代烃(例如氯代烃如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯)、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇)、醚(例如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、茴香醚、苯***、环己基甲基醚、二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二正丁基醚、二异丁基醚、二异戊基醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷、二氯二乙基醚以及环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚醚)、胺(例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、吡啶和四亚甲基二胺)、硝基烃(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、邻硝基甲苯);腈(例如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苄腈、间氯苄腈)、二氧化四氢噻吩、二甲亚砜、四亚甲基亚砜、二丙基亚砜、苄基甲基亚砜、二异丁基亚砜、二丁基亚砜、二异戊基亚砜、砜(例如二甲基砜、二乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基异丁基砜和五亚甲基砜)、脂族烃、环脂族烃或芳族烃(例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工业烃)、以及所谓的“石油溶剂”(其含有具有沸点在例如40℃至250℃范围内的组分)、伞花烃(cymene)、沸程在70℃至190℃内的石油馏分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、挥发油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸乙二酯);酰胺(例如六亚甲基磷酸三酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己内酰胺、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己内酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲酰基哌啶、N,N'-二甲酰基哌嗪)和酮(例如丙酮、甲基苯基甲酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮)。
当然还可在所述溶剂和稀释剂的混合物中进行本发明的方法。
当进行本发明的方法时,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,所用温度为-30℃至+150℃,优选-10℃至+120℃。
本发明的方法通常在大气压力下进行。然而,还可在提高或降低的压力(通常在0.1巴至15巴之间的绝对压力)下进行本发明的方法。
为了进行本发明的方法,通常以约等摩尔量使用原料。然而,也可以以较大过量使用其中的一种组分。所述反应通常在合适的稀释剂中在反应助剂的存在下进行,任选地也在保护性气体气氛下(例如在氮气、氩气或氦气下)进行,并且通常将反应混合物在所需的温度下搅拌数小时。根据常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
用于进行本发明方法的碱性反应助剂可为所有合适的缚酸剂(acid binder)。实例包括:碱土金属或碱金属化合物(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡的氢氧化物、氢化物、氧化物和碳酸盐)、脒类碱或胍类碱(例如7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD);二氮杂双环[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(DBU)、环己基四丁基胍(CyTBG)、环己基四甲基胍(CyTMG)、N,N,N,N-四甲基-1,8-萘二胺、五甲基哌啶)和胺类,特别是叔胺类(例如三乙胺、三甲胺、三苄胺、三异丙胺、三丁胺、三环己胺、三戊胺、三己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基-对氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡唑、N-甲基吗啉、N-甲基六亚甲基二胺、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、嘧啶、吖啶、N,N,N`,N`-四亚甲基二胺、N,N,N`,N`-四亚乙基二胺、喹喔啉、N-丙基二异丙基胺、N-乙基二异丙基胺、N,N`-二甲基环己胺、2,6-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶或三乙基二胺)。
用于进行本发明方法的酸性反应助剂包括所有无机酸(例如,氢卤酸如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸或氢碘酸,以及硫酸、磷酸、亚磷酸、硝酸)、路易斯酸(例如,氯化铝(III)、三氟化硼或其醚化物、氯化钛(IV)、氯化锡(IV))和有机酸(例如,甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、乳酸、草酸、富马酸、己二酸、硬脂酸、酒石酸、油酸、甲磺酸、苯甲酸、苯磺酸或对甲苯磺酸)。
方法和用途
本发明还涉及防治动物害虫的方法,其中可使式(I)的化合物作用于动物害虫和/或其生境。动物害虫的防治优选在农业和林业,以及材料保护中进行。优选从中排除用于人体或动物体的手术性或治疗性处理的方法和在人体或动物体上进行的诊断方法。
本发明还涉及式(I)的化合物作为农药,特别是作物保护剂的用途。
在本申请的上下文中,在各种情况下,术语“农药”还总是包括术语“作物保护剂”。
鉴于良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性,式(I)的化合物适合于保护植物和植物器官抵抗生物或非生物胁迫因素、用于增加采收产量、用于提高采收材料的质量,并用于防治动物害虫,特别是在农业、园艺业、畜牧业、水产业、林业、花园以及休闲设施中、储藏产品保护及材料保护中、以及卫生领域中出现的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫类和软体动物。它们可优选地用作农药。它们对常规的敏感和抗性物种以及对所有或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
来自节肢动物门(Arthropoda)的害虫,尤其是蛛形纲(Arachnida),例如,粉螨属种(Acarus spp.),例如粗脚粉螨(Acarus siro)、枸杞瘤瘿螨(Aceria kuko)、桔芽瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮节蜱属种(Aculops spp.)、刺锈螨属种(Aculus spp.),例如Aculus fockeui、苹果斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、钝眼蜱属种(Amblyommaspp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.),例如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)、苹果蚜(Bryobia graminum)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、刺蝎属种(Centruroides spp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、革蜱属种(Dermacentor spp.)、始叶螨属种(Eotetranychus spp.),例如核桃始叶螨(Eotetranychus hicoriae)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属种(Eutetranychusspp.),例如柑橘褐蜘蛛(Eutetranychus banksi)、瘿螨属种(Eriophyes spp.),例如梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、家食甜螨(Glycyphagus domesticus)、赤足夜螨(Halotydeusdestructor)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.),例如茶半跗线螨(Hemitarsonemuslatus)(=Polyphagotarsonemus latus)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodesspp.)、红斑蛛属种(Latrodectus spp.)、斜蛛属种(Loxosceles spp.)、秋收恙螨(Neutrombicula autumnalis)、Nuphersa属种、小爪螨属种(Oligonychus spp.),例如Oligonychus coniferarum、冬青小爪螨(Oligonychus ilicis)、Oligonychus indicus、芒果小爪螨(Oligonychus mangiferus)、草地小爪螨(Oligonychus pratensis)、石榴小爪螨(Oligonychus punicae)、樟小爪螨(Oligonychus yothersi)、钝缘蜱属种(Ornithodorusspp.)、禽剌螨属种(Ornithonyssus spp.)、全爪螨属种(Panonychus spp.),例如桔全爪螨(Panonychus citri)(=Metatetranychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(=Metatetranychus ulmi)、柑橘锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、Platytetranychusmultidigituli、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属种(Psoroptesspp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、暗蝎(Scorpio maurus)、狭跗线螨属种(Steneotarsonemus spp.)、斯氏狭跗线螨(Steneotarsonemus spinki)、跗线螨属种(Tarsonemus spp.),例如乱跗线螨(Tarsonemus confusus)、白跗线螨(Tarsonemus pallidus)、叶螨属种(Tetranychusspp.),例如四点红蜘蛛(Tetranychus canadensis)、朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、土耳其斯坦叶螨(Tetranychus turkestani)、二斑叶螨(Tetranychusurticae)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Vaejovis属种、背瘤瘿螨(Vasateslycopersici);
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属种(Geophilus spp.)、蚰蜒属种(Scutigeraspp.);
弹尾目或弹尾纲(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)、绿圆跳虫(Sminthurus viridis);
倍足目(Diplopoda),例如,具斑马陆(Blaniulus guttulatus);
昆虫纲(Insecta),例如蜚蠊目(Blattodea),例如,东方蜚蠊(Blattaorientalis)、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、德国蜚蠊(Blattella germanica)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、古巴蠊属种(Panchlora spp.)、木蠊属种(Parcoblattaspp.)、大蠊属种(Periplaneta spp.),例如美洲大蠊(Periplaneta americana)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa);
鞘翅目(Coleoptera),例如,条纹叶甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属种(Adoretus spp.)、桤木叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属种(Agriotes spp.),例如Agriotes linneatus、小麦金针虫(Agriotesmancus)、小粉虫(Alphitobius diaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属种(Anoplophora spp.)、花象属种(Anthonomus spp.),例如棉铃象甲(Anthonomus grandis)、圆皮蠹属种(Anthrenusspp.)、长喙小象属种(Apion spp.)、甘蔗金龟属种(Apogonia spp.)、隐食甲属种(Atomaria spp.),例如甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、Baris caerulescens、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属种(Bruchus spp.),例如豌豆象(Bruchus pisorum)、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、龟甲属种(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、象甲属种(Ceutorrhynchus spp.),例如白菜籽龟象(Ceutorrhynchus assimilis)、Ceutorrhynchus quadridens、Ceutorrhynchus rapae、凹胫跳甲属种(Chaetocnema spp.),例如甘薯叶甲(Chaetocnema confinis)、Chaetocnemadenticulata、Chaetocnema ectypa、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属种(Conoderusspp.)、根颈象属种(Cosmopolites spp.),例如香蕉根茎象(Cosmopolites sordidus)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属种(Ctenicera spp.)、象虫属种(Curculio spp.),例如核桃象甲(Curculio caryae)、Curculio caryatrypes、Curculioobtusus、Curculio sayi、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、Cryptorhynchusmangiferae、细枝象属种(Cylindrocopturus spp.)、密点细枝象(Cylindrocopturusadspersus)、Cylindrocopturus furnissi、皮蠹属种(Dermestes spp.)、叶甲属种(Diabrotica spp.),例如黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)、北方玉米根虫(Diabroticabarberi)、南部玉米线虫(Diabrotica undecimpunctata howardi)、十一星黄瓜甲虫(Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata)、西部玉米根虫(Diabroticavirgifera virgifera)、玉米根虫(Diabrotica virgifera zeae)、蛀野螟属种(Dichocrocis spp.)、水稻铁甲(Dicladispa armigera)、Diloboderus属种、食植瓢虫属种(Epilachna spp.),例如南瓜瓢虫(Epilachna borealis)、墨西哥豆象(Epilachnavarivestis)、毛跳甲属种(Epitrix spp.),例如黄瓜跳甲(Epitrix cucumeris)、Epitrixfuscula、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、美国马铃薯跳甲(Epitrix subcrinita)、块茎跳甲(Epitrix tuberis)、Faustinus属种、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、阔角谷盗(Gnathocerus cornutus)、菜心螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、寡节鳃金龟属种(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、蓝绿象(Hypomeces squamosus)、咪小蠹属种(Hypothenemus spp.),例如咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、苹枝小囊(Hypothenemus obscurus)、Hypothenemus pubescens、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、烟草甲(Lasioderma serricorne)、长头谷盗(Latheticusoryzae)、Lathridius属种、合爪负泥虫属种(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、纹潜蛾属种(Leucoptera spp.),例如咖啡潜叶蛾(Leucopteracoffeella)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属种(Lixus spp.)、黄胸叶甲(Luperomorpha xanthodera)、Luperodes属种、粉蠹属种(Lyctus spp.)、美洲叶甲属种(Megascelis spp.)、梳爪叩甲属种(Melanotus spp.),例如Melanotus longulusoregonensis、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃角金龟属种(Melolontha spp.),例如大栗鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus属种、墨天牛属种(Monochamusspp.)、象甲(Naupactus xanthographus)、隐跗郭公虫属种(Necrobia spp.)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、Oryzaphagus oryzae、Otiorhynchus属种,例如Otiorhynchuscribricollis、Otiorhynchus ligustici、草莓耳喙象(Otiorhynchus ovatus)、草莓根耳喙象(Otiorhynchus rugosostriarus)、黑葡萄耳象(Otiorhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp)、Phyllophaga helleri、菜跳甲属种(Phyllotreta spp.),例如辣根菜跳甲(Phyllotreta armoraciae)、柔弱黑跳甲(Phyllotreta pusilla)、Phyllotretaramosa、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、象甲属种(Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanus truncatus)、蚤跳甲属种(Psylliodesspp.),例如Psylliodes affinis、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、Psylliodes punctulata、蛛甲属种(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属种(Sitophilus spp.),例如麦子象鼻虫(Sitophilusgranarius)、Sitophilus linearis、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、尖隐喙象属种(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属种(Sternechus spp.),例如豆茎象(Sternechus paludatus)、Symphyletes属种、纤毛象属种(Tanymecus spp.)如Tanymecus dilaticollis、Tanymecus indicus、Tanymecuspalliatus、黄粉虫(Tenebrio molitor)、大谷盗(Tenebrioides mauretanicus)、拟谷盗属种(Tribolium spp.),例如Tribolium audax、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、籽象属种(Tychius spp.)、脊虎天牛属种(Xylotrechus spp.)、距步甲属种(Zabrus spp.),例如Zabrus tenebrioides;
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属种(Aedes spp.),例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、叮刺伊蚊(Aedes sticticus)、刺扰伊蚊(Aedesvexans),潜蝇属种(Agromyza spp.),例如苜蓿斑潜蝇(Agromyza frontella)、Agromyzaparvicornis、按实蝇属种(Anastrepha spp.)、疟蚊属种(Anopheles spp.)、例如四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、瘿蚊属种(Asphondylia spp.)、果实蝇属种(Bactrocera spp.),例如瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)、东方果实蝇(Bactrocera dorsalis)、油橄榄果实蝇(Bactrocera oleae)、毛蚋(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、红头丽蝇(Calliphoravicina)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属种(Chironomus spp.)、金蝇属种(Chrysomya spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、锥蝇属种(Cochliomya spp.)、康瘿蚊属种(Contarinia spp.),例如Contarinia johnsoni、甘蓝瘿蚊(Contarinia nasturtii)、梨叶瘿蚊(Contarinia pyrivora)、向日葵瘿蚊(Contarinia schulzi)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、小麦黄吸浆虫(Contariniatritici)、皮蛆蝇(Cordylobia anthropophaga)、Cricotopus sylvestris、库蚊属种(Culex spp.),例如尖因库蚊(Culex pipiens)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、库蠓属种(Culicoides spp.)、脉毛蚊属种(Culiseta spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、橄榄实蝇(Dacus oleae)、瘿蚊属种(Dasyneura spp.),例如油菜荚叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、地种蝇属种(Delia spp.),例如葱地种蝇(Deliaantiqua)、麦地种蝇(Delia coarctata)、毛跗地种蝇(Delia florilega)、灰地种蝇(Deliaplatura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、人皮蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属种(Drosophila spp.),例如黄猩猩果蝇(Drosphila melanogaster)、樱桃果蝇(Drosophilasuzukii)、稻象属种(Echinocnemus spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、舌蝇属种(Glossina spp.)、麻虻属种(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属种(Hydrellia spp.)、水稻潜叶蝇(Hydrellia griseola)、种蝇属种(Hylemyaspp.)、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.),例如菜斑潜蝇(Liriomyza brassicae)、南美斑潜蝇(Liriomyza huidobrensis)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae)、绿蝇属种(Lucilia spp.),例如铜绿蝇(Luciliacuprina)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、曼蚊属种(Mansonia spp.)、家蝇属种(Muscaspp.),例如家蝇(Musca domestica)、舍蝇(Musca domestica vicina)、狂蝇属种(Oestrusspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、Paratanytarsus属种、Paralauterborniellasubcincta、泉蝇属种(Pegomya spp.),例如甜菜蝇(Pegomya betae)、甜菜潜叶蝇(Pegomyahyoscyami)、悬钩子泉蝇(Pegomya rubivora)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、伏蝇属种(Phormia spp.)、酪蝇(Piophila casei)、Prodiplosis属种、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属种(Rhagoletis spp.),例如樱桃实蝇(Rhagoletiscingulata)、核桃绕实蝇(Rhagoletis completa)、黑樱桃实蝇(Rhagoletis fausta)、西部樱桃实蝇(Rhagoletis indifferens)、蓝橘绕实蝇(Rhagoletis mendax)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、蚋属种(Simulium spp.),例如南方蚋(Simulium meridionale)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、虻属种(Tabanus spp.)、根斑蝇属种(Tetanops spp.)、大蚊属种(Tipula spp.),例如欧洲大蚊(Tipula paludosa)、牧场大蚊(Tipula simplex);
半翅目(Hemiptera),例如,Acizzia acaciaebaileyanae、Acizzia dodonaeae、Acizzia uncatoides、长头蝗(Acrida turrita)、无网长管蚜属种(Acyrthosipon spp.),例如碗豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、Acrogonia属种、沫蝉属种(Aeneolamia spp.)、隆脉木虱属种(Agonoscena spp.)、甘蓝粉虱(Aleyrodes proletella)、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、丝绒粉虱(Aleurothrixus floccosus)、Allocaridaramalayensis、果叶蝉属种(Amrasca spp.),例如Amrasca bigutulla、叶蝉(Amrascadevastans)、飞廉短尾蚜(Anuraphis cardui)、肾圆盾蚧属种(Aonidiella spp.),例如橘红肾圆盾介壳虫(Aonidiella aurantii)、黄圆蹄盾蚧(Aonidiella citrina)、赤圆介壳虫(Aonidiella inornata)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属种(Aphis spp.),例如苹果黄蚜(Aphis citricola)、豆蚜(Aphis craccivora)、甜菜蚜(Aphis fabae)、Aphisforbesi、大豆蚜(Aphis glycines)、棉蚜(Aphis gossypii)、Aphis hederae、Aphisillinoisensis、Aphis middletoni、鼠李马铃薯蚜(Aphis nasturtii)、夹竹桃蚜(Aphisnerii)、苹果蚜(Aphis pomi)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、Aphis viburniphila、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、Arytainilla属种、小圆盾蚧属种(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属种(Aspidiotus spp.),例如常春藤圆蚧(Aspidiotus nerii)、Atanus属种、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、烟草粉虱(Bemisia tabaci)、Blastopsylla occidentalis、Boreioglycaspis melaleucae、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、微管蚜属种(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、Cacopsylla属种,例如梨木虱(Cacopsylla pyricola)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、Chondracris rosea、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属种(Coccus spp.),例如褐软蚧(Coccushesperidum)、长椭圆软蚧(Coccus longulus)、橘软蜡蚧(Coccus pseudomagnoliarum)、黄绿介壳虫(Coccus viridis)、茶隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Cryptoneossa属种、Ctenarytaina属种、角顶叶蝉属种(Dalbulus spp.)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、白背盾蚧属种(Diaspis spp.)、履绵蚧属种(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属种(Dysaphis spp.),例如Dysaphis apiifolia、车前圆尾蚜(Dysaphisplantaginea)、百合西圆尾蚜(Dysaphis tulipae)、灰粉蚧属种(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.),例如Empoasca abrupta、马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)、苹果小绿叶蝉(Empoasca maligna)、Empoasca solana、Empoasca stevensi、绵蚜属种(Eriosoma spp.),例如Eriosoma americanum、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、Eriosomapyricola、斑叶蝉属种(Erythroneura spp.)、Eucalyptolyma属种、褐木虱属种(Euphyllura spp.)、Euscelis bilobatus、拂粉蚧属种(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、Glycaspis属种、Heteropsylla cubana、Heteropsylla spinulosa、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis),例如桃粉蚜(Hyalopterus pruni)、吹绵蚧属种(Icerya spp.),例如吹绵蚧(Icerya purchasi)、片角叶蝉属种(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属种(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、蜡蚧属种(Lecanium spp.),例如褐盔蜡蚧(Lecanium corni(=Parthenolecanium corni))、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.),例如榆蛎盾蚧(Lepidosaphes ulmi)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、斑衣蜡蝉(Lycorma delicatula)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.),例如马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、Macrosiphumlilii、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)、二点叶蜂(Macrosteles facifrons)、突眼长蝽属种(Mahanarva spp.)、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella属种、Metcalfapruinosa、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属种(Myzus spp.),例如冬葱蚜(Myzus ascalonicus)、Myzuscerasi、Myzus ligustri、Myzus ornatus、桃蚜(Myzus persicae)、烟蚜(Myzusnicotianae)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属种(Nephotettixspp.),例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二条斑黑尾叶蝉(Nephotettixnigropictus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia属种、Orthezia praelonga、中华稻蝗(Oxya chinensis)、Pachypsylla属种、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、木虱属种(Paratrioza spp.),例如Paratrioza cockerelli、片盾蚧属种(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属种(Pemphigus spp.),例如囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、Pemphiguspopulivenae、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属种(Phenacoccus spp.),例如苏铁褐点并盾蚧(Phenacoccus madeirensis)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属种(Phylloxera spp.),例如Phylloxeradevastatrix、Phylloxera notabilis、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.),例如桔粉介壳虫(Planococcus citri)、Prosopidopsyllaflava、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.),例如嗜桔粉蚧(Pseudococcuscalceolariae)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、长尾粉蚧(Pseudococcuslongispinus)、真葡萄粉蚧(Pseudococcus maritimus)、暗色粉蚧(Pseudococcusviburni)、Psyllopsis属种、木虱属种(Psylla spp.),例如Psylla buxi、苹果木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psylla pyri)、金小蜂属种(Pteromalus spp.)、Pyrilla属种、笠圆盾蚧属种(Quadraspidiotus spp.),例如胡桃圆盾蚧(Quadraspidiotus juglansregiae)、Quadraspidiotus ostreaeformis、梨笠圆盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、Quesadagigas、平刺粉蚧属种(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属种(Rhopalosiphum spp.),例如玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、Rhopalosiphum oxyacanthae、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、红腹缢管蚜(Rhopalosiphum rufiabdominale)、黑盔蚧属种(Saissetia spp.),例如咖啡硬介壳虫(Saissetia coffeae)、Saissetia miranda、Saissetia neglecta、橄榄黑盔蚧(Saissetia oleae)、葡萄带叶蝉(Scaphoideus titanus)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、长唇基飞虱属种(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes属种、三角蝶(Stictocephala festina)、树粉虱(Siphoninus phillyreae)、Tenalaphara malayensis、Tetragonocephela属种、美洲山核桃长斑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属种(Tomaspis spp.)、声蚜属种(Toxoptera spp.),例如小桔蚜(Toxoptera aurantii)、大桔蚜(Toxoptera citricidus)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、尖翅木虱属种(Trioza spp.),例如Trioza diospyri、小叶蝉属种(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属种(Zygina spp.);
异翅亚目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属种(Antestiopsis spp.)、Boisea属种、土长蝽属种(Blissus spp.)、俊盲蝽属种(Calocorisspp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属种(Cavelerius spp.)、臭虫属种(Cimex spp.),例如Cimex adjunctus、热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、蝠臭虫(Cimex pilosellus)、白瓣麦寄蝇属种(Collaria spp.)、绿盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属种(Dysdercus spp.)、美洲蝽属种(Euschistusspp.),例如Euschistus heros、褐臭蝽(Euschistus servus)、Euschistus tristigmus、Euschistus variolarius、扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、刺盲蝽属种(Heliopeltis spp.)、Horcias nobilellus、稻缘蝽属种(Leptocorisa spp.)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、Leptoglossus occidentalis、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、丽盲蝽属种(Lygocoris spp.),例如原丽盲蝽(Lygocorispabulinus)、草盲蝽属种(Lygus spp.),例如Lygus elisus、豆荚草盲蝽(Lygushesperus)、牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、黑摩盲蝽(Monalonion atratum)、绿蝽属种(Nezara spp.),例如稻绿蝽(Nezara viridula)、稻蝽属种(Oebalus spp.)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属种(Piezodorus spp.),例如Piezodorus guildinii、杂盲蝽属种(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属种(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca属种、锥蝽属种(Triatoma spp.);
膜翅目(Hymenoptera),例如,切叶蚁属种(Acromyrmex spp.)、菜叶蜂属种(Athalia spp.),例如芜菁叶蜂(Athalia rosae)、切叶白蚁属种(Atta spp.)、松叶蜂属种(Diprion spp.),例如类欧松叶蜂(Diprion similis)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.),例如樱实叶蜂(Hoplocampa cookei)、苹叶蜂(Hoplocampa testudinea)、毛蚁属种(Lasiusspp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Sirex属种、红火蚁(Solenopsis invicta)、蚁属种(Tapinoma spp.)、树蜂属种(Urocerus spp.)、胡蜂属种(Vespa spp.),例如黄边胡蜂(Vespa crabro)、Xeris属种;
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);
等翅目(Isoptera),例如,家白蚁属种(Coptotermes spp.),例如台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)、湿木白蚁属种(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属种(Incisitermes spp.)、甘蔗白蚁(Microtermesobesi)、土白蚁属种(Odontotermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.),例如黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus);
鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella)、桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、卷叶蛾属种(Adoxophyes spp.),例如棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属种(Agrotis spp.),例如黄地老虎(Agrotissegetum)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、波纹夜蛾属种(Alabama spp.),例如棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、脐橙螟蛾(Amyelois transitella)、麦蛾属种(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属种(Anticarsia spp.),例如大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、条小卷蛾属种(Argyroploce spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属种(Busseolaspp.)、卷叶蛾属种(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、烟卷蛾(Capuareticulana)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、柱果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属种(Chilo spp.),例如禾草螟(Chiloplejadellus)、二化螟(Chilo suppressalis)、枞色卷蛾属种(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属种(Cnaphalocerus spp.)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、云卷蛾属种(Cnephasia spp.)、细蛾属种(Conopomorphaspp.)、球颈象属种(Conotrachelus spp.)、Copitarsia属种、小卷蛾属种(Cydia spp.),例如豌豆小卷蛾(Cydia nigricana)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、Dalaca noctuides、绢野螟属种(Diaphania spp.)、蔗螟(Diatraea saccharalis)、钻夜蛾属种(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、小玉米螟(Elasmopalpus lignosellus)、非洲蔗螟(Eldanasaccharina)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)、叶小卷蛾属种(Epinotia spp.),例如烟草粉螟(Ephestia elutella)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)、叶小卷蛾属种(Epinotiaspp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属种(Etiella spp.)、棕卷蛾属种(Eulia spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属种(Euproctis spp.),例如黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属种(Gracillaria spp.)、小食心虫属种(Grapholitha spp.),例如梨小食心虫(Grapholita molesta)、杏小食心虫(Grapholitaprunivora)、蚀叶野螟属种(Hedylepta spp.)、铃夜蛾属种(Helicoverpa spp.),例如棉铃虫(Helicoverpa armigera)、玉米穗虫(Helicoverpa zea)、实夜蛾属种(Heliothisspp.),例如烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、同斑螟属种(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属种(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿蒂虫(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属种(Laphygmaspp.)、茄黄斑螟(Leucinodes orbonalis)、潜蛾属种(Leucoptera spp.),例如咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、潜叶细蛾属种(Lithocolletis spp.),例如Lithocolletisblancardella、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属种(Lobesia spp.),例如欧洲葡萄蛾(Lobesia botrana)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属种(Lymantria spp.),例如舞毒蛾(Lymantria dispar)、潜蛾属种(Lyonetia spp.),例如桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Marucatestulalis)、甘蓝夜蛾(Mamstra brassicae)、Melanitis leda、毛胫夜蛾属种(Mocisspp.)、Monopis obviella、粘虫(Mythimna separata)、Nemapogon cloacellus、水螟属种(Nymphula spp.)、Oiketicus属种、麦秆夜蛾属种(Oria spp.)、瘤丛螟属种(Orthagaspp.)、秆野螟属种(Ostrinia spp.),例如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属种(Parnara spp.)、红铃虫属种(Pectinophora spp.),例如棉红铃虫(Pectinophoragossypiella)、潜跳甲属种(Perileucoptera spp.)、茄麦蛾属种(Phthorimaea spp.),例如马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属种(Phyllonorycter spp.),例如潜叶虫(Phyllonorycter blancardella)、Phyllonorycter crataegella、菜粉蝶属种(Pieris spp.),例如菜青虫(Pieris rapae)、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属种(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)(=Plutella maculipennis)、小白巢蛾属种(Prays spp.)、斜纹夜蛾属种(Prodenia spp.)、烟草天蛾属种(Protoparce spp.)、粘虫属种(Pseudaletia spp.),例如一星粘虫(Pseudaletia unipuncta)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusianu)、禾螟属种(Schoenobius spp.),例如Schoenobius bipunctifer、白禾螟属种(Scirpophaga spp.),例如稻白螟(Scirpophaga innotata)、黄地老虎(Scotia segetum)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.),例如水稻大螟(Sesamia inferens)、长须卷蛾属种(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.),例如Spodoptera eradiana、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、Spodopterapraefica、举肢蛾属种(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)、安第斯马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、干煞夜蛾(Thermesia gemmatalis)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾属种(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophagatapetzella)、粉夜蛾属种(Trichoplusia spp.),例如粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、三化螟(Tryporyza incertulas)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、灰蝶属种(Virachola spp.);
直翅目(Orthoptera)或跳跃目(Saltatoria),例如,家蟋(Acheta domesticus)、Dichroplus属种、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.),例如欧洲蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、蔗蝗属种(Hieroglyphus spp.)、飞蝗属种(Locusta spp.),例如东亚飞蝗(Locusta migratoria)、黑蝗属种(Melanoplus spp.),例如Melanoplus devastator、Paratlanticus ussuriensis、沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
虱目(Phthiraptera),例如,畜虱属种(Damalinia spp.)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、虱属种(Pediculus spp.)、葡萄根瘤蚜(Phylloera vastatrix)、阴虱(Phtirus pubis)、嚼虱属种(Trichodectes spp.);
啮虫目(Psocoptera),例如粉啮虫属种(Lepinotus spp.)、书虱属种(Liposcelisspp.);
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.),例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫蚤(Ctenocephalides felis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopsis);
缨翅目(Thysanoptera),例如,玉米黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、葡萄链蓟马(Drepanothrips reuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属种(Frankliniella spp.),例如烟褐花蓟马(Frankliniella fusca)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、苏花蓟马(Frankliniella schultzei)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、Frankliniella vaccinii、威廉期花蓟马(Frankliniellawilliamsi)、网蓟马属种(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属种(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamomi、蓟马属种(Thrips spp.),例如南黄蓟马(Thripspalmi)、葱蓟马(Thrips tabaci);
衣鱼目(Zygentoma)(=缨尾目(Thysanura)),例如,栉衣鱼属种(Ctenolepismaspp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)、小灶衣鱼(Thermobia domestica);
综合纲(Symphyla),例如,么蚰属种(Scutigerella spp.),例如白松虫(Scutigerella immaculata);
来自软体动物门(Mollusca)的害虫,例如双壳纲(Bivalvia),例如,贻贝属种(Dreissena spp.),
以及腹足纲(Gastropoda),例如,阿勇蛞蝓属种(Arion spp.),例如黑蛞蝓(Arionater rufus)、双脐螺属种(Biomphalaria spp.)、小泡螺属种(Bulinus spp.)、野蛞蝓属种(Deroceras spp.),例如光滑野蛞蝓(Deroceras laeve)、土蜗属种(Galba spp.)、椎实螺属种(Lymnaea spp.)、钉螺属种(Oncomelania spp.)、福寿螺属种(Pomacea spp.)、琥珀螺属种(Succinea spp.);
来自扁形动物门(Plathelminthes)和线虫门(Nematoda)的动物和人类寄生虫,例如,猫圆线虫属种(Aelurostrongylus spp.)、裂口线虫属种(Amidostomum spp.)、钩口线虫属种(Ancylostoma spp.)、血管圆线虫属种(Angiostrongylus spp.)、异尖线虫属种(Anisakis spp.)、裸头绦虫属种(Anoplocephala spp.)、蛔虫属种(Ascaris spp.)、禽蛔虫属种(Ascaridia spp.)、贝蛔虫属种(Baylisascaris spp.)、布鲁线虫属种(Brugiaspp.)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、毛细线虫属种(Capillaria spp.)、夏伯特线虫属种(Chabertia spp.)、支睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、古柏线虫属种(Cooperiaspp.)、环体线虫属种(Crenosoma spp.)、Cyathostoma属种、双腔吸虫属种(Dicrocoeliumspp.)、网尾线虫属种(Dictyocaulus spp.)、裂头绦虫属种(Diphyllobothrium spp.)、复孔绦虫属种(Dipylidium spp.)、恶丝虫属种(Dirofilaria spp.)、龙线虫属种(Dracunculus spp.)、棘球绦虫属种(Echinococcus spp.)、棘口吸虫属种(Echinostomaspp.)、蛲虫属种(Enterobius spp.)、真鞘属种(Eucoleus spp.)、片形吸虫属种(Fasciolaspp.)、拟片形吸虫属种(Fascioloides spp.)、姜片虫属种(Fasciolopsis spp.)、类丝虫属种(Filaroides spp.)、筒线虫属种(Gongylonema spp.)、三代虫属种(Gyrodactylusspp.)、柔线虫属种(Habronema spp.)、血矛线虫属种(Haemonchus spp.)、似绕体线虫属种(Heligmosomoides spp.)、异刺线虫属种(Heterakis spp.)、膜壳绦虫属种(Hymenolepisspp.)、猪圆线虫属种(Hyostrongylus spp.)、类平滑丝虫属种(Litomosoides spp.)、罗阿线虫属种(Loa spp.)、后圆线虫属种(Metastrongylus spp.)、次睾吸虫属种(Metorchisspp.)、中带绦虫属种(Mesocestoides spp.)、莫尼茨绦虫属种(Moniezia spp.)、缪勒线虫属种(Muellerius spp.)、板口线虫属种(Necator spp.)、细颈线虫属种(Nematodirusspp.)、日圆线虫属种(Nippostrongylus spp.)、食道口线虫属种(Oesophagostomumspp.)、盘头线虫属种(Ollulanus spp.)、盘尾丝虫属种(Onchocerca spp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchis spp.)、奥斯勒线虫属种(Oslerus spp.)、奥斯特线虫属种(Ostertagiaspp.)、尖尾线虫属种(Oxyuris spp.)、Paracapillaria属种、副丝虫属种(Parafilariaspp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、同盘吸虫属种(Paramphistomum spp.)、副裸头属种(Paranoplocephala spp.)、副蛔虫属种(Parascaris spp.)、栓尾线虫属种(Passalurus spp.)、原圆线虫属种(Protostrongylus spp.)、血吸虫属种(Schistosomaspp.)、腹腔丝虫属种(Setaria spp.)、尾旋线虫属种(Spirocerca spp.)、冠丝虫属种(Stephanofilaria spp.)、冠尾属种(Stephanurus spp.)、粪圆线虫属种(Strongyloidesspp.)、圆线虫属种(Strongylus spp.)、比翼属种(Syngamus spp.)、绦虫属种(Taeniaspp.)、背板属种(Teladorsagia spp.)、吸吮线虫属种(Thelazia spp.)、弓蛔属种(Toxascaris spp.)、弓首线虫属种(Toxocara spp.)、旋毛虫属种(Trichinella spp.)、毛血吸虫属种(Trichobilharzia spp.)、毛圆线虫属种(Trichostrongylus spp.)、鞭虫属种(Trichuris spp.)、钩虫属种(Uncinaria spp.)、吴策线虫属种(Wuchereria spp.);
来自线虫门的植物害虫,即植物寄生性线虫,特别是野外垫刃属种(Aglenchusspp.),例如居农野外垫刃线虫(Aglenchus agricola)、粒线虫属种(Anguina spp.),例如小麦粒线虫(Anguina tritici)、滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.),例如花生滑刃线虫(Aphelenchoides arachidis)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.),例如Belonolaimus gracilis、杂草刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)、Belonolaimus nortoni、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.),例如椰子伞滑刃线虫(Bursaphelenchus cocophilus)、Bursaphelenchus eremus、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)、坏死线虫属种(Cacopaurus spp.),例如胡桃线虫(Cacopaurus pestis)、小环线虫属种(Criconemella spp.),例如弯曲小环线虫(Criconemella curvata)、Criconemella onoensis、装饰小环线虫(Criconemellaornata)、Criconemella rusium、异盘中环线虫(Criconemella xenoplax)(=Mesocriconema xenoplax)、轮线虫属种(Criconemoides spp.),例如Criconemoidesferniae、Criconemoides onoense、Criconemoides ornatum、茎线虫属种(Ditylenchusspp.),例如鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、锥线虫属种(Dolichodorus spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.),例如马铃薯白线虫(Globodera pallida)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、螺旋线虫属种(Helicotylenchus spp.),例如双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、半轮线虫属种(Hemicriconemoides spp.)、鞘线虫属种(Hemicycliophora spp.)、异皮线虫属种(Heterodera spp.),例如燕麦孢囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heteroderaschachtii)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.),例如Longidorus africanus、根结线虫属种(Meloidogyne spp.),例如根结线虫(Meloidogynechitwoodi)、Meloidogyne fallax、茄根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根瘤线虫(Meloidogyne incognita)、Meloinema属种、珍珠线虫属种(Nacobbus spp.)、拟茎线虫属种(Neotylenchus spp.)、拟滑刃线虫(Paraphelenchus spp.)、拟毛刺属种线虫(Paratrichodorus spp.),例如微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.),例如穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、Pseudohalenchus属种、Psilenchus属种、Punctodera属种、五沟线虫属种(Quinisulcius spp.)、穿孔线虫属种(Radopholus spp.),例如柑橘穿孔线虫(Radopholus citrophilus)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)、肾状线虫属种(Rotylenchulus spp.)、盘旋线虫属种(Rotylenchus spp.)、盾状线虫属种(Scutellonema spp.)、亚蛇形线虫属种(Subanguinaspp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.),例如Trichodorus obtusus、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.),例如饰环矮化线虫(Tylenchorhynchus annulatus)、麦线虫属种(Tylenchulus spp.),例如半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属种(Xiphinema spp.),例如剑线虫(Xiphinemaindex)。
此外,还可以防治来自原生动物(Protozoa)亚门、球虫目(Coccidia)例如艾美球虫属种(Eimeria spp.)的害虫。
在某些浓度或施用率下,式(I)的化合物还可任选地用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用于改进植物特性的试剂,用作杀微生物剂或杀配子剂,例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的试剂)或用作抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的试剂。如果合适,它们还可用作用于合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明还涉及作为作物保护组合物和/或农药的制剂和由其制备的使用形式,例如浸液、滴液和喷液,其包含至少一种本发明的活性成分。在一些情况下,所述使用形式还包含改进作用的作物保护组合物和/或农药和/或佐剂,例如渗透剂,如植物油,例如油菜籽油、葵花籽油,矿物油如石蜡油,植物脂肪酸的烷基酯,例如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯,或烷醇烷氧基化物和/或展着剂(spreader),例如烷基硅氧烷和/或盐类,例如有机或无机铵盐或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵,和/或保持促进剂,例如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜儿胶聚合物,和/或保湿剂,例如甘油,和/或肥料,例如含有铵、钾或磷的肥料。
常规制剂为例如水溶性液体(SL)、乳油(EC)、水中乳剂(EW)、悬浮浓缩剂(SC、SE、FS、OD)、水分散颗粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩剂(CS);这些和其他可能的制剂形式被例如国际作物生命组织(Crop Life International)记载并在以下文献中描述:《农药说明书》、《***粮农组织和世界卫生组织农药说明书开发与使用手册》、《***粮农组织植物生产与保护文献-173》(由***粮农组织/世界卫生组织关于农药手册的联合会议制订,2004,ISBN:9251048576)。除一种以上的本发明的活性成分以外,所述制剂任选地包含其他活性农业化学成分。
优选地,这些为包含助剂的制剂或使用形式,所述助剂例如增量剂、溶剂、自发促进剂、载体、乳化剂、分散剂、防冻剂、杀生物剂、增稠剂和/或其他助剂,例如佐剂。在本发明的上下文中,佐剂为增强制剂的生物学效果的组分,所述组分自身不具有任何生物学效果。佐剂的实例为促进保持、扩散、附着到叶子表面或渗透的试剂。
这些制剂以已知的方式来制备,例如通过将活性成分与助剂(例如,增量剂、溶剂和/或固体载体和/或其他助剂(例如表面活性剂))混合而制备。所述制剂在合适的生产工厂中制备,或者在施用之前或施用过程中制备。
使用的助剂可为能够将特定特性(例如某种物理、技术和/或生物学特性)赋予所述活性成分的制剂或由这些制剂制得的施用形式(例如即用型作物保护组合物,例如,喷液或拌种剂)的物质。
合适的增量剂为例如水、极性和非极性有机化学液体,例如芳族和非芳族烃(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可为取代、醚化和/或酯化的)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲亚砜)。
如果使用的增量剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上,合适的液体溶剂为:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香烃和氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分,矿物油和植物油,醇类,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮类,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,或水。
原则上可使用所有合适的溶剂。合适的溶剂的实例为芳族烃,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳族烃或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷、石蜡、石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜,以及水。
原则上可使用所有合适的载体。有用的载体尤其包括:例如,铵盐和粉碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,和粉碎的合成材料,如细分散的二氧化硅、矾土和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡类和/或固体肥料。还可使用这些载体的混合物。有用的适用于颗粒剂的载体包括:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石和合成的无机和有机粉料的颗粒,以及有机物材料的颗粒,例如锯屑、纸、椰壳、玉米穗轴和烟草秆。
还可使用液化的气态增量剂或溶剂。特别合适的增量剂或载体为在环境温度和大气压力下为气态的那些,例如气溶胶推进剂气体,例如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
具有离子或非离子特性的乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物的实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、与取代酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白质水解物、木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果所述活性成分之一和/或所述惰性载体之一不溶于水并且如果在水中进行施用,则表面活性剂的存在是有利的。
可存在于制剂及由其衍生的使用形式中的其他助剂包括:染料,例如无机颜料、有机染料和营养素以及痕量营养素,所述无机颜料如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝,所述有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,所述营养素以及痕量营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐以及锌盐。
其他组分可为稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者改进化学和/或物理稳定性的其他试剂。还可存在泡沫形成剂或消泡剂。
此外,所述制剂和由其衍生的使用形式还可包含增粘剂(sticker)作为另外的助剂,例如羧甲基纤维素以及粉末的、颗粒的或胶乳状的天然和合成聚合物,例如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯或天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他助剂可为矿物油和植物油。
任选地,所述制剂和由其衍生的使用形式中可存在其他助剂。这种添加剂的实例包括香料、保护胶体、粘结剂、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、保持促进剂、稳定剂、多价螯合剂(sequestrant)、络合剂、保湿剂、展着剂。通常,活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
有用的保持促进剂包括所有降低动态表面张力的那些物质(例如磺基琥珀酸二辛酯),或提高粘弹性的那些物质(例如羟丙基瓜耳胶聚合物)。
在本文中,有用的渗透剂为常用于增强活性农业化学成分向植物渗透的所有那些物质。在本文中,按如下方式定义渗透剂:其从(通常为水性的)施用液体和/或从喷雾涂层穿透植物的表皮从而增加活性成分在表皮中迁移的能力。可使用文献(Baur等,PesticideScience1997,51,131)中记载的方法测定此特性。实例包括:醇烷氧基化物(例如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12))、脂肪酸酯(例如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯)、脂肪胺烷氧基化物(例如牛脂胺乙氧基化物(15))或铵盐和/或鏻盐(例如硫酸铵或磷酸氢二铵)。
在本发明的一个优选实施方案中,将渗透剂另外加入作物保护组合物中以增强其作用。合适的渗透剂还包括,例如提高喷雾涂层中式(I)化合物的利用率的物质。这些包括,例如矿物油或植物油。有用的油包括所有通常可用于农用化学组合物中的——改性或不改性的——矿物油或植物油。实例包括向日葵油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜油、玉米籽油、棉籽油和大豆油,或所提及的油的酯。优选菜籽油、向日葵油以及它们的甲酯或乙酯,特别是菜籽油甲酯。
在本发明的组合物中,渗透剂的浓度可在宽范围内变化。在配制的作物保护组合物中,其浓度通常为1重量%至95重量%、优选1重量%至55重量%、更优选15重量%至40重量%。在即用型组合物(喷液)中,浓度通常为0.1至10g/L、优选0.5至5g/L。
基于制剂的重量计,所述制剂优选地含有0.00000001重量%至98重量%的活性成分,或者更优选0.01重量%至95重量%的活性成分,更优选0.5重量%至90重量%的活性成分。
由所述制剂制得的使用形式(作物保护组合物)的活性成分含量可在宽范围内变化。基于使用形式的重量计,所述使用形式的活性成分浓度通常可为0.00000001重量%至95重量%的活性成分,优选0.00001重量%至1重量%。所述化合物以适合于使用形式的常规方式施用。
本发明的活性成分可以原样使用或以其制剂形式使用,包括与一种以上的合适的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀虫剂、杀微生物剂、肥料、引诱剂、消毒剂、增效剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂混合,以便由此例如拓宽作用谱、延长作用持续时间、增加作用速率、预防驱性(prevent repulsion)或防止抗性的形成。另外,这种结合可以改进植物生长、增加对高温或低温、对干旱或对增加的含水量和/或土壤含盐量的耐受性、改进开花性能、有利于收获和提高产量、加速成熟、改善采收的产品的品质和/或营养价值、延长储存寿命和/或改进收获产物的可加工性。通常,通过结合本发明的活性成分和混合配对体而得到协同效应,意指所述混合物的功效大于各组分的功效。通常,所述结合物可用于种子处理,或用于预混物、桶混物或即混物中。
在本文中以它们的通用名提及的活性成分是已知的,且记载于例如农药手册(“The Pesticide Manual”第14版,British Crop Protection Council 2006)中,或可在因特网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上找到。
适合作为混合组分的杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂为:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂类,例如
氨基甲酸酯类,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl)salicylate)、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、***磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA门控氯离子通道拮抗剂类,例如
环戊二烯有机氯类,例如,氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan);
或
苯基吡唑类(fiprole),例如,乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类,例如,氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、(d-顺-反)烯丙菊酯、(d-反)烯丙菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)异构体]、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、氯菊酯(permethrin)、苯氧司林(phenothrin)((1R)-反式异构体)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrine)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1R)异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin);
或DDT;或甲氧氯。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂类,例如
新烟碱类(neonicotinoid),例如,啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或
烟碱(nicotine);或
砜虫啶(Sulfoxaflor)。
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构激活剂,例如
多杀霉素类(spinosyn),例如乙基多杀霉素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道激活剂类,例如
阿维菌素类(avermectin)/米尔贝霉素类(milbemycin),例如,阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和米尔倍霉素(milbemycin)。
(7)保幼激素模拟物,例如
保幼激素类似物类,例如,烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene);或
苯氧威(fenoxycarb);或吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)具有未知或非特异性作用机理的活性成分,例如
烷基卤化物类,例如,溴甲烷(Methyl bromide)和其他烷基卤化物;或
氯化苦(chloropicrin);或硫酰氟(sulfuryl fluoride);或硼砂(borax);或吐酒石(tartar emetic)。
(9)选择性拒食素,例如,吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨生长抑制剂类,例如,四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin);或
乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫中肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis),以及B.t.植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34Ab1/35Ab1;或
球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)。
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂,例如丁醚脲(diafenthiuron);或
有机锡化合物,例如***锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatin oxide);或
炔螨特(propargite);或三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)干扰H质子梯度的氧化磷酸化解偶联剂类,例如虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)拮抗剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap-sodium);
(15)0型几丁质生物合成抑制剂类,例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫磷(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)。
(16)1型几丁质生物合成抑制剂类,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂类,双翅目,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂类,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂类,例如双甲脒(amitraz)。
(20)复合体III电子传递抑制剂类,例如灭蚁腙(hydramethylnone);或灭螨醌(acequinocyl);或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合体I电子传递抑制剂类,例如
METI杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad);或
鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb);或氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂类,例如
特窗酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合体IV电子传递抑制剂类,例如
膦类化合物,例如磷化铝(aluminium phosphide)、磷化钙(calcium phosphide)、膦(phosphine)和磷化锌(zinc phosphide);或
氰化物(cyanide)。
(25)复合体II电子传递抑制剂类,例如唑螨氰(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)。
(28)兰诺定(ryanodine)受体效应剂类,例如
二酰胺类,例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
具有未知作用机理的其他活性成分,例如磺胺螨酯(Amidoflumet)、印楝素(azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、螨肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨锰(chinomethionat)、冰晶石(Cryolite)、三氯杀螨醇(Dicofol)、氟螨嗪(Diflovidazin)、氟噻虫砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、丁烯氟虫腈(Flufiprole)、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、氯噻啉(Imidaclothiz)、扑海因(Iprodione)、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、Pyrifluquinazon、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、碘甲烷(iodomethane);以及基于坚强芽胞杆菌(Bacillus firmus)的其他制剂(特别是菌株CNCMI-1582,例如VotivoTM,BioNem),和下列已知的活性化合物:
3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO 2005/077934)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、flupyradifurone、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP A 0 539 588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP A 0 539 588)、{[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫烷基}氨腈(已知于WO2007/149134)及其非对映异构体{[(1R)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫烷基}氨腈(A)和{[(1S)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫烷基}氨腈(B)(同样已知于WO 2007/149134)以及非对映异构体[(R)-甲基(氧){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氨腈(A1)和[(S)-甲基(氧){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氨腈(A2),称为非对映异构体组A(已知于WO 2010/074747、WO 2010/074751)、[(R)-甲基(氧){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氨腈(B1)和[(S)-甲基(氧){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫烷基]氨腈(B2),称为非对映异构体组B(同样已知于WO 2010/074747、WO 2010/074751)和11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四-11-烯-10-酮(已知于WO 2006/089633)、3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO 2008/067911)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺(已知于WO 2006/043635)、afidopyropen(已知于WO 2008/066153)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(已知于WO 2006/056433)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(已知于WO 2006/100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(已知于WO 2005/035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺-1,1-二氧化物(已知于WO2007/057407)、N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知于WO 2008/104503)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(已知于WO 2003/106457)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO 2009/049851)、3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(已知于WO2009/049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知于WO2004/099160)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙烷)丙二腈(已知于WO 2005/063094)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(已知于WO 2005/063094)、8-[2-(环丙基甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂双环[3.2.1]辛烷(已知于WO 2007/040280)、flometoquin、PF1364(CAS注册号1204776-60-2)(已知于JP 2010/018586)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-***-1-基)苄腈(已知于WO 2007/075459)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-***-1-基)苄腈(已知于WO 2007/075459)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(已知于WO 2005/085216)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(全部已知于WO 2010/005692)、pyflubumide(已知于WO 2002/096882)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸甲酯(已知于WO 2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸甲酯(已知于WO 2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼羧酸甲酯(已知于WO 2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙基肼羧酸甲酯(已知于WO 2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼羧酸甲酯(已知于WO 2005/085216)、(5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(已知于WO 2007/101369)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO 2010/006713)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(已知于WO 2010/006713)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO 2010/069502)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO 2010/069502)、N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO 2010/069502)、N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO 2010/069502)、(1E)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-氰基-N-(2,2-二氟乙基)乙脒(已知于WO 2008/009360)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于CN 102057925)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基-1-甲基肼羧酸甲酯(已知于WO 2011/049233)、heptafluthrin、嘧螨胺(pyriminostrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)和3-氯-N2-(2-氰基丙烷-2-基)-N1-[4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷-2-基)-2-甲基苯基]邻苯二甲酰胺(已知于WO2012/034472)。
适合作为混合配对体的杀真菌剂为:
(1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如(1.1)aldimorph、(1.2)氧环唑(azaconazole)、(1.3)联苯***醇(bitertanol)、(1.4)糠菌唑(bromuconazole)、(1.5)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.6)苄氯***醇(diclobutrazole)、(1.7)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.8)烯唑醇(diniconazole)、(1.9)高效烯唑醇(diniconazole-M)、(1.10)十二环吗啉(dodemorph)、(1.11)十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、(1.12)氟环唑(epoxiconazole)、(1.13)乙环唑(etaconazole)、(1.14)氯苯嘧啶醇(fenarimol)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.16)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.17)苯锈啶(fenpropidin)、(1.18)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.20)抑嘧醇(flurprimidole)、(1.21)氟硅唑(flusilazole)、(1.22)粉唑醇(flutriafol)、(1.23)呋菌唑(furconazole)、(1.24)呋醚唑(furconazole-cis)、(1.25)己唑醇(hexaconazole)、(1.26)抑霉唑(imazalil)、(1.27)抑霉唑硫酸盐(imazalilsulphate)、(1.28)亚胺唑(imibenconazole)、(1.29)种菌唑(ipconazole)、(1.30)叶菌唑(metconazole)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)、(1.32)萘替芬(naftifine)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)、(1.34)恶咪唑(oxpoconazole)、(1.35)多效唑(paclobutrazol)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)、(1.37)戊菌唑(penconazole)、(1.38)粉病灵(piperalin)、(1.39)咪鲜胺(prochloraz)、(1.40)丙环唑(propiconazole)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.42)稗草丹(pyributicarb)、(1.43)啶斑肟(pyrifenox)、(1.44)喹唑菌酮(quinconazole)、(1.45)硅氟唑(simeconazole)、(1.46)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.47)戊唑醇(tebuconazole)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)、(1.49)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.50)***酮(triadimefon)、(1.51)***醇(triadimenol)、(1.52)十三吗啉(tridemorph)、(1.53)氟菌唑(triflumizole)、(1.54)嗪胺灵(triforine)、(1.55)灭菌唑(triticonazole)、(1.56)烯效唑(uniconazole)、(1.57)烯效唑-p(uniconazole-p)、(1.58)烯霜苄唑(viniconazole)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-***-1-基)环庚醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基甲脒、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}甲脒和(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代酯、(1.65)啶菌唑(pyrisoxazole)。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)、(2)啶酰菌胺(boscalid)、(3)萎锈灵(carboxin)、(4)氟嘧菌胺(diflumetorim)、(5)甲呋酰胺(fenfuram)、(6)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(7)氟酰胺(flutolanil)、(8)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(9)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.10)拌种胺(furmecyclox)、(2.11)顺式差向异构化外消旋体1RS、4SR、9RS和反式差向异构化外消旋体1RS、4SR、9SR的吡唑萘菌胺(isopyrazam)混合物、(2.12)吡唑萘菌胺(反式差向异构化外消旋体)、(2.13)吡唑萘菌胺(反式差向异构化对映体1R、4S、9S)、(2.14)吡唑萘菌胺(反式差向异构化对映体1S,4R,9R)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺式差向异构化外消旋体1RS、4SR、9RS)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺式差向异构化对映体1R、4S、9R)、(2.17)吡唑萘菌胺(顺式差向异构化对映体1S、4R、9S)、(2.18)灭锈胺(mepronil)、(2.19)氧化萎锈灵(oxycarboxin)、(2.20)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.22)sedaxane、(2.23)噻氟菌胺(thifluzamid)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.33)1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.39)1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.40)1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.41)麦锈灵(benodanil)、(2.42)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(2.43)isofetamid。
(3)作用于呼吸链复合体III的呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如(3.1)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.2)吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3.3)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.4)氰霜唑(cyazofamid)、(3.5)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.6)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.5)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.8)烯肟菌酯(enestroburin)、(3.9)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.11)flufenoxystrobin、(3.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.13)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.14)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.19)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)、(3.21)triclopyricarb、(3.22)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.27)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.28)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(3.29)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-酮、(3.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、(3.31)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝***和细胞***抑制剂,例如(4.1)苯菌灵(benomyl)、(4.2)多菌灵(carbendazim)、(4.3)苯咪唑菌(chlorfenazole)、(4.4)乙霉威(diethofencarb)、(4.5)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.6)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.7)麦穗宁(fuberidazole)、(4.8)戊菌隆(pencycuron)、(4.9)噻菌灵(thiabendazole)、(4.10)甲基硫菌灵(thiophanat-methyl)、(4.11)硫菌灵(thiophanate)、(4.12)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶和(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物,例如(5.1)波尔多混合液、(5.2)敌菌丹(captafol)、(5.3)克菌丹(captan)、(5.4)百菌清(chlorothalonil)、(5.5)铜制剂,例如氢氧化铜、(5.6)环烷酸铜、(5.7)氧化铜、(5.8)氯氧化铜、(5.9)硫酸铜、(5.10)苯氟磺胺(dichlofluanid)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(ferbam)、(5.15)氟灭菌丹(fluorofolpet)、(5.16)灭菌丹(folpet)、(5.17)双胍辛盐(guazatine)、(5.18)双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、(5.19)双胍辛胺(iminoctadine)、(5.20)双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、(5.21)双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadinetriacetate)、(5.22)代森锰铜(mancopper)、(5.23)代森锰锌(mancozeb)、(5.24)代森锰(maneb)、(5.25)代森联(metiram)、(5.26)代森联锌(metiram-zinc)、(5.27)喹啉铜(oxine-copper)、(5.28)丙烷脒(propamidine)、(5.29)丙森锌(propineb)、(5.30)硫和硫制剂如多硫化钙、(5.31)福美双(thiram)、(5.32)甲苯磺菌胺(tolylfluanid)、(5.33)代森锌(zineb)、(5.34)福美锌(ziram)和(5.35)敌菌灵(anilazine)。
(6)抗性诱导剂,例如(6.1)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.2)异噻菌胺(isotianil)、(6.3)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.4)噻酰菌胺(tiadinil)和(6.5)海带多糖(laminarin)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.1)、(7.2)灭瘟素(blasticidin-S)、(7.3)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.4)春雷霉素(kasugamycin)、(7.5)春雷霉素盐酸盐一水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、(7.6)嘧菌胺(mepanipyrim)、(7.7)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉和(7.9)土霉素(oxytetracycline)和(7.10)链霉素(streptomycin)。
(8)ATP生成抑制剂,例如(8.1)三苯基乙酸锡(fentin acetate)、(8.2)三苯基氯化锡(fentinchloride)、(8.3)毒菌锡(fentin hydroxide)和(8.4)硅噻菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.2)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.3)氟吗啉(flumorph)、(9.4)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.5)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.6)多抗霉素(polyoxins)、(9.7)多氧霉素(polyoxorim)、(9.8)有效霉素A(validamycin A)、(9.9)valifenalate和(9.10)多氧菌素(polyoxin B)。
(10)脂质和膜合成抑制剂,例如(10.1)联苯、(10.2)地茂散(chloroneb)、(10.3)氯硝胺(dicloran)、(10.4)敌瘟磷(edifenphos)、(10.5)土菌灵(etridiazole)、(10.6)iodocarb、(10.7)异稻瘟净(iprobenfos)、(10.8)稻瘟灵(isoprothiolane)、(10.9)霜霉威(propamocarb)、(10.10)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.11)硫菌威(prothiocarb)、(10.12)吡菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝基苯(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)和(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如(11.1)环丙酰菌胺(capropamid)、(11.2)双氯氰菌胺(diclocymet)、(11.3)氰菌胺(fenoxanil)、(11.4)四氯苯酞(fthalid)、(11.5)咯喹酮(pyroquilon)和(11.6)三环唑(tricyclazole)和(11.7)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。
(12)核酸合成抑制剂,例如(12.1)苯霜灵(benalaxyl)、(12.2)高效苯霜灵(benalaxyl-M(kiralaxyl))、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、(12.4)clozylacon、(12.5)二甲嘧酚(dimethirimol)、(12.6)乙嘧酚(ethirimol)、(12.7)呋霜灵(furalaxyl)、(12.8)恶霉灵(hymexazol)、(12.9)甲霜灵(metalaxyl)、(12.10)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))、(12.11)呋酰胺(ofurace)、(12.12)噁霜灵(oxadixyl)、(12.13)喹菌酮(oxolinic acid)和(12.14)辛异噻啉酮(octhilinone)。
(13)信号转导抑制剂,例如(13.1)乙菌利(chlozolinate)、(13.2)拌种咯(fenpiclonil)、(13.3)咯菌腈(fludioxonil)、(13.4)扑海因(iprodione)、(13.5)腐霉利(procymidon)、(13.6)苯氧喹啉(quinoxyfen)、(13.7)乙烯菌核利(vinclozoline)和(13.8)丙氧喹啉(proquinazid)。
(14)解偶联剂,例如(14.1)乐杀螨(binapacryl)、(14.2)敌螨普(dinocap)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)、(14.4)氟啶胺(fluazinam)和(14.5)消螨多(meptyldinocap)。
(15)其他化合物,例如(15.1)苯噻硫氰(benthiazol)、(15.2)bethoxazin、(15.3)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.4)香芹酮(carvone)、(15.5)灭螨猛(chinomethionat)、(15.6)pyriofenone(chlazafenone)、(15.7)硫杂灵(cufraneb)、(15.8)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.9)霜脲氰(cymoxanil)、(15.10)啶酰菌胺(cyprosulfamide)、(15.11)棉隆(dazomet)、(15.12)咪菌威(debacarb)、(15.13)双氯酚(dichlorophen)、(15.14)哒菌酮(diclomezine)、(15.15)野燕枯(difenzoquat)、(15.16)野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat methylsulphate)、(15.17)二苯胺(diphenylamine)、(15.18)Ecomat、(15.19)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(15.20)氟酰菌胺(flumetover)、(15.21)氟氯菌核利(fluoroimid)、(15.22)磺菌胺(flusulphamide)、(15.23)flutianil、(15.24)乙膦酸铝、(15.25)乙膦酸钙、(15.26)乙膦酸钠、(15.27)六氯苯(hexachlorobenzene)、(15.28)人间霉素(irumamycin)、(15.29)磺菌威(methasulphocarb)、(15.30)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.31)苯菌酮(metrafenone)、(15.32)米多霉素(mildiomycin)、(15.33)多马霉素(natamycin)、(15.34)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.35)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.36)辛噻酮(octhilinone)、(15.37)oxamocarb、(15.38)oxyfenthiin、(15.39)五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、(15.40)苯氧司林(phenothrin)、(15.41)磷酸及其盐、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)propanosine-sodium、(15.44)吡吗啉(pyrimorph)、(15.45)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.46)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(15.47)硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、(15.48)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.49)叶枯酞(tecloftalam)、(15.50)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.51)咪唑嗪(triazoxide)、(15.52)水杨菌胺(trichlamide)、(15.53)氰菌胺(zarilamid)、(15.54)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基2-甲基丙酸酯、(15.55)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.56)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.57)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.58)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-羧酸酯、(15.59)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、(15.60)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(15.61)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、(15.64)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、(15.65)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、(15.66)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.67)2-苯基苯酚和盐、(15.68)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.69)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基烯酸乙酯、(15.78)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(15.79)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、(15.83)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟酰胺、(15.84)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.85)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.86)N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基碘甲酰胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-羧酸、(15.92)喹啉-8-醇、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.95)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.96)N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.97)N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.98)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.99)N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.100)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.101)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.102)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.103)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.104)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.105)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.106)N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.107)2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)烟酰胺、(15.108)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.109)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、(15.110)5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.111)2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.112)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.113)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.114)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺、(15.115)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(15.116)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺、(15.117)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.118){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.119)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构体:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.120)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.121)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.122)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.123)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.124)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.125)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.126)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.127)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.128)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(15.129)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(15.130)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.131)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.132)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.133)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(15.134)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***-5-基硫氰酸酯、(15.135)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(15.136)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-***、(15.137)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.138)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.139)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.140)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.141)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.142)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.143)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.144)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、(15.145)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(15.146)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.147)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.148)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.149)脱落酸、(15.150)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.151)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.152)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.153)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.154)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.155)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.156)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.157)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.158)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.159)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.160)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.161)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.162)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.163)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.164)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.165)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.166)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.167)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.168)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.169)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.170)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.171)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.172)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.173)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.174)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.175)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.176)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(15.177)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.178)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.179)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.180)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.181)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(15.182)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。视情况而定,(1)至(15)类中所述的所有混合配对体可与合适的碱或酸形成盐,只要它们基于其官能团能形成盐。
式(I)的化合物可与生物农药结合。
生物农药特别包括细菌、真菌、酵母、植物提取物和由微生物形成的产物,包括蛋白质和次级代谢产物。
生物农药包括细菌,例如形成孢子的细菌、根部定殖细菌和作为生物杀虫剂、杀真菌剂或杀线虫剂的细菌。
可用作生物农药的这种细菌的实例为:
解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens),菌株FZB42(DSM 231179),或蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus),特别是蜡样芽孢杆菌菌株CNCM I-1562或坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus),菌株I-1582(登记号CNCM I-1582)或短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus),特别是菌株GB34(登记号ATCC 700814)和菌株QST2808(登记号NRRL B-30087),或枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis),特别是菌株GB03(登记号ATCC SD-1397)或枯草芽孢杆菌菌株QST713(登记号NRRL B-21661)或枯草芽孢杆菌菌株OST 30002(登记号NRRL B-50421),苏芸金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis),特别是苏芸金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensis subspecies israelensis)(血清型H-14),菌株AM65-52(登记号ATCC1276),或苏芸金芽孢杆菌鲇泽亚种,特别是菌株ABTS-1857(SD-1372),或苏芸金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种菌株HD-1,或苏芸金芽孢杆菌拟步行甲亚种菌株NB 176(SD-5428),穿刺巴氏杆菌(Pasteuria penetrans),巴斯德氏菌属种(Pasteuria spp.)(肾形线虫(Rotylenchulus reniformis nematode))-PR3(登记号ATCC SD-5834),细黄链霉菌(Streptomyces microflavus)菌株AQ6121(=QRD 31.013,NRRL B-50550),鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株AQ 6047(登记号NRRL 30232)。
用作或可用作生物农药的真菌和酵母的实例为:
球孢白僵菌(Beauveria bassiana),特别是菌株ATCC 74040,盾壳霉(Coniothyrium minitans),特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660),轮枝菌属种(Lecanicillium spp.),特别是菌株HRO LEC 12,蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium lecanii),(以前称为Verticillium lecanii),特别是菌株KV01,金龟子绿僵菌(Metarhiziumanisopliae),特别是菌株F52(DSM3884/ATCC 90448),核果梅奇酵母菌(Metschnikowiafructicola),特别是菌株NRRL Y-30752,玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)(现为:Isaria fumosorosea),特别是菌株IFPC 200613,或菌株Apopka 97(登记号ATCC 20874),淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus),特别是淡紫色拟青霉菌株251(AGAL 89/030550),黄蓝状菌(Talaromyces flavus),特别是菌株V117b,深绿木霉(Trichoderma atroviride),特别是菌株SC1(登记号CBS 122089),哈茨木霉(Trichodermaharzianum),特别是哈茨木霉rifai T39(登记号CNCM I-952)。
用作或可用作生物农药的病毒的实例为:
棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summer fruit tortrix))颗粒型病毒(GV),苹果蠹蛾(Cydia pomonella(codling moth))颗粒型病毒(GV),棉铃虫(Helicoverpa armigera(cotton bollworm))核型多角体病毒(NPV),甜菜夜蛾(Spodoptera exigua(beet armyworm))mNPV,草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda(秋夜蛾(fall armyworm)))mNPV,海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis(African cottonleafworm))NPV。
还包括作为接种剂加入植物或植物部位或植物器官的细菌和真菌,由于其特殊性质,可促进植物生长和植物健康。实例包括:
土壤杆菌属种(Agrobacterium spp.)、茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobiumcaulinodans)、固氮螺菌属种(Azospirillum spp.)、固氮菌属种(Azotobacter spp.)、短根瘤菌属种(Bradyrhizobium spp.)、伯克霍尔德氏菌属种(Burkholderia spp.),特别是洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderia cepacia)(以前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonascepacia))、巨孢囊霉属种(Gigaspora spp.)或单孢巨孢囊霉(Gigaspora monosporum)、球囊霉属种(Glomus spp.)、蜡蘑属种(Laccaria spp.)、布氏乳杆菌(Lactobacillusbuchneri)、类球囊霉属种(Paraglomus spp.)、采色豆马勃(Pisolithus tinctorus)、假单胞菌属种(Pseudomonas spp.)、根瘤菌属种(Rhizobium spp.)(特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii))、须腹菌属种(Rhizopogon spp.)、硬皮马勃属种(Sclerodermaspp.)、乳牛杆菌属种(Suillus spp.)、链霉菌属种(Streptomyces spp.)
用作或可用作生物农药的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次级代谢产物)的实例为:
大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodiumanthelminticum、几丁质(chitin)、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(藜皂苷(Chenopodiumquinoa saponin)提取物)、除虫菊(Pyrethrum)/除虫菊酯类(Pyrethrins)、苦木(Quassiaamara)、栎属(Quercus)、皂树(Quillaja)、Regalia、“RequiemTM杀虫剂”、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)/兰诺定(ryanodine)、聚合草(Symphytum officinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、百里酚(thymol)、Triact 70、TriCon、旱金莲(Tropaeulum majus)、异株荨麻(Urtica dioica)、藜芦碱(Veratrin)、槲寄生(Viscum album)、芸苔科(Brassicaceae)提取物,特别是油菜粉末或芥末粉。
式(I)的化合物可与安全剂结合,所述安全剂例如解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷(CAS 52836-31-4)。
当用作杀虫剂时,本发明的活性成分还可以其市售制剂和由这些制剂与增效剂(synergist)混合而制备的使用形式存在。增效剂为提高活性成分的作用的化合物,对加入的增效剂而言本身不需要有活性。
当用作杀虫剂时,本发明的活性成分还可以其市售制剂和由这些制剂与抑制剂混合而制备的使用形式存在,在用于植物的环境、植物部位的表面以及植物组织中之后,所述抑制剂降低活性成分的降解。
可根据本发明处理所有的植物和植物部位。在本文中,植物理解为意指所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优化方法、或通过生物技术和基因工程法、或通过这些方法的结合而获得的植物,包括转基因植物且包括受植物育种者的权利所保护或不受其保护的植物栽培种。实例包括重要的作物植物,例如谷类(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆和其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和水果植物(生产的水果为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)。植物部位应理解为意指植物的所有地上和地下部位和器官,例如枝、叶、花及根,实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎及根茎。植物部位还包括采收材料、以及无性与有性繁殖材料,例如幼苗、块茎、根茎、插条(cutting)以及种子。
如上所述,可根据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物物种和植物栽培种,或由常规生物育种技术(例如杂交或原生质体融合)而获得的那些,以及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理由基因工程方法——如果合适与常规方法相结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
更优选地,根据本发明处理市售或使用的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指通过常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型和基因型。
用本发明的活性成分、活性成分结合物或组合物,或根据本发明使用的那些对植物和植物部位的处理通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、生境或贮存空间来进行,例如通过滴灌、喷撒、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、喷雾、播种、发泡、喷涂、铺展、注射、浇水(浸渍)、滴灌灌溉,以及在繁殖材料的情况下,尤其是在种子的情况下,也通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、用一种或多种涂层进行涂覆等进行。也可通过超低容量方法使用活性成分或者将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。
一个优选的直接的植物处理为叶面施用;换言之,将活性成分、活性成分结合物或组合物施用至叶面,并可根据特定害虫的侵染压力调节处理频率和施用率。
在内吸性活性成分的情况下,活性成分、活性成分结合物或组合物通过根***进入植物。然后通过活性成分、活性成分结合物或组合物作用于植物生境来对植物进行处理。例如,这可例如通过浸渍或通过混入土壤或营养液中来进行,意指用液体形式的活性成分、活性成分结合物或组合物浸渍植物的生长点(如土壤或溶液培养***),或通过土壤施用,即将本发明的活性成分、活性成分结合物或组合物以固体形式(如颗粒形式)引入植物的生长点。在水稻作物的情况下,这也可通过计量本发明的适用于水稻田的固体施用形式(例如颗粒)进行。
通过处理植物种子来防治动物害虫长期以来是已知的并且是不断改进的主题。然而,处理种子会产生一系列不能总是以令人满意的方式得以解决的问题。因此,期望开发保护种子和发芽植物的方法,该方法使得在贮存期间、播种后或植物发芽后无需或至少显著地减少作物保护组合物的额外施用。还期望优化活性成分的用量,以便为种子和发芽植物提供最佳保护,使其免受动物害虫的侵袭,且植物本身不受所使用的活性成分的损害。更具体而言,处理种子的方法还应该考虑到抗虫或耐虫的转基因植物的固有杀昆虫或杀线虫性质,使得用最少量的作物保护产品实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此,本发明还特别涉及通过用本发明的活性成分或根据本发明使用的活性成分处理种子来保护种子和发芽植物免受害虫的侵袭的方法。本发明的保护种子和发芽植物免受害虫侵袭的方法包括在一个操作中用式(I)的活性成分和混合配对体同时处理种子的方法。其还包括在不同时间用式(I)的活性成分和混合配对体处理种子的方法。
本发明同样涉及本发明的活性成分或包含其的活性成分结合物用于处理种子以保护种子和所得植物抵抗动物害虫的用途。
本发明还涉及用本发明的活性成分或包含其的活性成分结合物处理的种子,从而保护所述种子抵抗动物害虫。本发明还涉及用式(I)的活性成分和混合配对体同时处理的种子。本发明还涉及在不同时间用式(I)的活性成分和混合配对体处理的种子。在不同时间用式(I)的活性成分和混合配对体处理种子的情况下,本发明组合物中的各个活性成分可存在于种子的不同层。在这种情况下,包含式(I)的活性成分和混合配对体的层可被中间层隔开。本发明还涉及式(I)的活性成分和混合配对体作为涂层的部分或其他层或除了涂层之外的其他层而施用的种子。
本发明还涉及一种种子,在用本发明的活性成分或包含其的活性成分结合物处理后,对所述种子进行涂膜方法以防止种子中的粉尘磨损。
本发明的一个优点在于,本发明的组合物的特别的内吸特性意味着用这些组合物处理种子不仅保护种子本身,还保护出苗后的所得植物抵抗动物害虫。这样,不需要在播种时或播种后立即处理作物。
另一个优点在于,用本发明的活性成分或包含其的活性成分结合物处理种子能提高经处理的种子的发芽和出苗。
同样被视为优势的是本发明的活性成分或包含其的活性成分结合物尤其还可用于转基因种子。
还应指出本发明的活性成分可与信号技术组合物结合使用,从而使得例如通过共生体(例如根瘤菌、菌根/或植物内生菌)更好地定植,和/或优化氮的固定。
本发明的组合物适合于保护在农业、温室、森林或园艺中所使用的任何植物品种的种子。特别地,包括以下植物品种的种子:谷类(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、咖啡、烟草、加拿大油菜(canola)、油菜(oilseed rape)、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黄瓜、菜豆、十字花科蔬菜、洋葱和莴苣)、果树植物、草坪植物和观赏植物。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜、油菜和稻的种子的处理是特别重要的。
如上所述,用本发明的活性成分或活性成分结合物处理转基因种子也是特别重要的。这涉及通常含有至少一个异源基因的植物的种子,所述异源基因控制尤其是具有杀昆虫和/杀线虫特性的多肽的表达。在本文中,转基因种子中的异源基因可来自微生物,例如芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或胶霉属(Gliocladium)。本发明特别适合处理包含至少一个来源于芽孢杆菌属种的异源基因的转基因种子。异源基因更优选来自苏云金芽孢杆菌。
在本发明的上下文中,将式(I)的活性成分单独(或作为活性成分结合物)或以合适的制剂形式施用于种子。优选在这样的条件下处理种子:其足够稳定以在处理过程中不发生损害。通常,可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用从植物中分离且已除去穗轴、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。例如,可使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,还可使用在干燥后例如用水处理然后再次干燥的种子。
通常,在处理种子时,确保选择施用于种子的本发明的组合物和/或其他添加剂的量,不损害种子的发芽,且不损害由其所得的植物。特别是在活性成分在特定施用率下可表现出植物毒性效应的情况下,必须保证这点。
可以直接施用本发明的组合物,即,不含有任意其他组分并且未经稀释。通常,优选将组合物以合适的制剂形式施用于种子。处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知,并且记载于以下文献中,例如:US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
可根据本发明使用的活性成分/活性成分结合物可被转化为常规的拌种制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂(powder)、泡沫剂、浆剂(slurry)或其他种子包衣组合物,以及ULV制剂。
这些制剂用已知方法通过将活性成分/活性成分结合物与常规添加剂(例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常用于此目的的所有染料。可使用微溶于水的颜料或可溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并通常用于农业化学活性化合物制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯,如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂,或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚,以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于活性农业化学成分制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可用于此目的的农业化学组合物中的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可用于此目的的农业化学组合物中的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂为可用于拌种产品的所有常见粘结剂。优选实例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素可优选为赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-und”[Chemistry of the CropProtection Compositions and Pesticides],第2卷,Springer Verlag,1970,第401页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用或预先用水稀释后使用,以处理多种不同类型的种子。例如,通过用水稀释而可由其获得的浓缩物或制剂可用于谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)种子,以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜种子,或宽范围的不同蔬菜种子的拌种。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可用于转基因植物种子的拌种。在这种情况下,与由表达形成的物质之间的相互作用也会产生另外的协同效应。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂来处理种子,所有常用于拌种的混合单元都是有用的。具体而言,拌种中的步骤为将种子置于混合器中;加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后);然后进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适,之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。这由制剂中活性成分的特定含量以及种子决定。在活性成分/活性成分结合物的情况下,施用率通常为0.001至50g/千克种子,优选0.01至15g/千克种子。
优选的植物为来自有用植物、观赏植物、草坪草类、通常在公共和家庭区域用作观赏植物的树木,以及林木的那些。林木包括用于生产木材、纤维素、纸张和由树木部位制得的产品的树木。
本文中所用的术语“有用的植物”是指作为用于得到食品、动物饲料、燃料或工业目的的植物而使用的作物植物。
有用的植物包括例如以下类型的植物:草坪草、藤本植物、谷类,例如,小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和粟/高粱;甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;水果,例如仁果、核果和无核小果(soft fruit),例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃和浆果,例如草莓、树莓、黑莓;荚果类,例如菜豆、扁豆、豌豆和大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆和花生;葫芦科植物,例如南瓜/西葫芦、黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、***和黄麻(jute);柑橘类水果,例如,橙子、柠檬、葡萄柚和橘子;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝物种、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯和甜椒;樟科(Lauraceae),例如鳄梨、樟树(Cinnamonum)、樟脑;或植物如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶树、胡椒、葡萄树、啤酒花(hops)、香蕉、橡乳植物和观赏植物,例如花、灌木、落叶树和针叶树。该列举不构成限制。
以下植物被认为是特别合适的目标作物:棉花、茄子、草坪草、梨果、核果、无核小果、玉米、小麦、大麦、黄瓜、烟草、藤本植物、稻、谷类、梨、菜豆、大豆、油菜、番茄、甜椒、甜瓜、甘蓝、马铃薯和苹果。
树的实例包括:冷杉属种(Abies sp.)、桉属种(Eucalyptus sp.)、云杉属种(Piceasp.)、松属种(Pinus sp.)、七叶树属种(Aesculus sp.)、悬铃木属种(Platanussp.)、椴树属种(Tilia sp.)、槭属种(Acer sp.)、铁杉属种(Tsuga sp.)、梣属种(Fraxinussp.)、花楸属种(Sorbus sp.)、桦属种(Betula sp.)、山楂属种(Crataegus sp.)、榆属种(Ulmus sp.)、栎属种(Quercus sp.)、山毛榉属种(Fagus sp.)、柳属种(Salix sp.)、杨属种(Populus sp.)。
优选的树包括:七叶树(Aesculus)属种:欧洲七叶树(A.hippocastanum)、小花七叶树(A.pariflora)、红花七叶树(A.carnea);悬铃木(Platanus)属种:英国梧桐(P.aceriflora)、美国梧桐(P.occidentalis)、加州悬铃木(P.racemosa);云杉(Picea)属种:挪威云杉(P.abies);松(Pinus)属种:辐射松(P.radiate)、西黄松(P.ponderosa)、扭叶松(P.contorta)、欧洲赤松(P.sylvestre)、湿地松(P.elliottii)、加州山松(P.montecola)、美国白皮松(P.albicaulis)、多脂松(P.resinosa)、长叶松(P.palustris)、火炬松(P.taeda)、柔松(P.flexilis)、黑材松(P.jeffregi)、北美短叶松(P.baksiana)、白松(P.strobes);桉(Eucalyptus)属种:大桉(E.grandis)、蓝桉(E.globulus)、赤桉(E.camadentis)、亮果桉(E.nitens)、斜叶桉(E.obliqua)、王桉(E.regnans)、弹丸桉(E.pilularus)。
特别优选的树包括:松属种:辐射松、西黄松、扭叶松、欧洲赤松、白松;桉属种:大桉、蓝桉和赤桉。非常特别优选的树包括:七叶树(horse chestnut)、悬铃木(Platanaceae)、菩提树、枫树。
本发明还可适用于任何草坪草类型,包括冷季草坪草和暖季草坪草。冷季草坪草类型的实例为蓝草(早熟禾属种(Poa spp.)),如肯塔基蓝草(草地早熟禾(Poa pratensisL.))、普通早熟禾(Poatrivialis L.)、加拿大早熟禾(Poa compressa L.)、一年生早熟禾(Poa annua L.)、高地早熟禾(Poa glaucantha Gaudin)、林地早熟禾(Poa nemoralis L.)和鳞茎早熟禾(Poabulbosa L.);剪股颖属种(Agrostis spp.)如匍匐翦股颖(Agrostispalustris Huds.)、细弱剪股颖(Agrostis tenuis Sibth.)、绒毛剪股颖(Agrostiscanina L.)、德国南部混合剪股颖(剪股颖属种,包括细弱剪股颖、绒毛剪股颖和匍匐翦股颖),以及小糠草(Agrostis albaL.);羊茅属种(Festuca spp.),如紫羊茅(Festuca rubraL.spp.rubra)、匍匐羊茅(Festucarubra L.)、丘氏紫羊茅(Festuca rubra commutataGaud.)、野生羊茅(Festuca ovinaL.)、硬羊茅(Festuca longifolia Thuill.)、细叶羊茅(Festucu capillata Lam.)、苇状羊茅(Festuca arundinacea Schreb.)和草原羊茅(Festuca elanor L.);黑麦草属种(Lolium spp.),如一年生黑麦草(Lolium multiflorumLam.)、多年生黑麦草(Lolium perenne L.)和意大利黑麦草(Lolium multiflorum Lam.);以及冰草属种(Agropyron spp.),如扁穗冰草(Agropyron cristatum(L.)Gaertn.)、沙生冰草(Agropyron desertorum(Fisch.)Schult.)和“西部麦草”(Agropyron smithiiRydb.)。其它冷季草坪草的实例是海滨草(Ammophila breviligulata Fern.)、无芒燕麦(Bromus inermis Leyss.)、香蒲属种如梯牧草(Phleum pratense L.)、沙香蒲(Phleumsubulatum L.)、鸭茅(Dactylis glomerata L.)、碱茅(Puccinellia distans(L.)Parl.)和洋狗尾草(Cynosurus cristatus L.)。暖季草坪草的实例是百慕大草(Cynodonspp.L.C.Rich)、结缕草(Zoysia spp.Willd.)、圣奥古斯丁草(Stenotaphrum secundatumWalt Kuntze)、百足草(Eremochloaophiuroides Munro Hack.)、地毯草(Axonopusaffinis Chase)、巴哈雀稗(Paspalumnotatum Flugge)、隐花狼尾草(Pennisetumclandestinum Hochst.ex Chiov.)、野牛草(Buchloe dactyloids(Nutt.)Engelm.)、格兰马草(Bouteloua gracilis(H.B.K.)Lag.ex Griffiths)、海滨雀稗(Paspalum vaginatumSwartz)和垂穗草(Boutelouacurtipendula(Michx.Torr.))。通常优选冷季草坪草用于本发明的用途。特别优选的是蓝草、剪股颖属和红顶草、羊茅属和黑麦草属。特别优选剪股颖属。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、营养期、营养),本发明的处理还可产生超加性(“协同”)效应。例如,可出现以下超过实际预期的效果:可根据本发明使用的化合物和组合物的降低的施用率和/或拓宽的活性谱和/或增加的活性、更好的植物生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱或含水量或土壤含盐度的耐受性、提高的开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的产量、更高的采收产品的质量和/或营养价值、更好的所采收产品的贮存寿命和/或可加工性。
优选根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得的那些)包括通过遗传修饰获得遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予这些植物特别有利的有用特性(“特征”)。这种特性的实例为更好的植物生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱或含水量或土壤含盐度的耐受性、提高的开花性能、更容易采收、加速成熟、更高的产量、更高的采收产品的质量和/或营养价值、更好的所采收产品的贮存寿命和/或可加工性。这种特性的其它且特别强调的实例为:植物对动物性和微生物性的害虫,例如对昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌和/或病毒的防御提高,以及植物对某些除草活性成分的耐受性增加。转基因植物的实例包括重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、番茄、豌豆和其它蔬菜类型、棉花、烟草、油菜以及水果植物(以下水果:苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),其中特别强调玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为:植物通过在植物中形成的毒素对昆虫、蜘蛛、线虫、蛞蝓和蜗牛的防御提高,所述毒素特别是通过来自苏云金芽孢杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物(在下文中称作“Bt植物”)中形成的那些。还特别强调的特征为:植物通过***性获得抗性(SAR)、***素(systemin)、植物保护素(phytoalexin)、诱导子以及抗性基因和相应地表达的蛋白和毒素而对真菌、细菌和病毒的防御提高。另外特别强调的特征为植物对某些活性除草化合物(例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或草铵膦)的耐受性增加(例如“PAT”基因)。赋予所述希望的特征的基因还可以彼此结合地存在于转基因植物中。“Bt植物”的实例包括在下述商品名下售出的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种:YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(马铃薯)。除草剂耐受性的植物的实例包括在下述商品名称下售出的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(耐受草铵膦,例如油菜)、(耐受咪唑啉酮)和(耐受磺酰脲,例如玉米)。除草剂抗性植物(以常规方式培育的除草剂耐受性)还包括在名称(例如玉米)下售出的品种。当然,这些陈述也适用于具有这些遗传特征或仍待开发的遗传特征且在将来开发和/或市场化的植物栽培种。
所列植物可根据本发明用通式(I)的化合物和/或本发明的活性成分混合物以特别有利的方式进行处理。上述对活性成分或混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调用本文中具体提到的化合物或混合物处理植物。
在动物健康领域,即在兽医学领域,式(I)的化合物对于动物寄生虫、特别是外寄生虫或内寄生虫是有活性的。术语“内寄生虫”特别包括蠕虫纲和原生动物,如球虫目(coccidia)。外寄生虫通常且优选为节肢动物,尤其是昆虫和蜱类。
在兽医学领域中,具有有利的温血动物毒性的式(I)的化合物适合于在家畜、繁育动物、动物园动物、实验室动物、实验动物和家养动物中防治在动物繁育和动物畜牧中出现的寄生虫。它们对寄生虫发育的所有或特定阶段有活性。
农业家畜包括,例如,哺乳动物,如绵羊、山羊、马、驴、骆驼、水牛、兔、驯鹿、扁角鹿,尤其是牛和猪;家禽如火鸡、鸭、鹅,尤其是鸡;鱼或甲壳动物如在水产养殖中;以及昆虫如蜜蜂。
家养动物包括,例如,哺乳动物,如仓鼠、豚鼠、大鼠、小鼠、毛丝鼠、雪貂,特别是狗、猫、笼鸟、爬行动物、两栖动物和观赏鱼。
在一个优选实施方案中,将式(I)的化合物施用于哺乳动物。
在另一个优选的实施方案中,将式(I)的化合物施用于禽类,即笼鸟,特别是家禽。
使用式(I)的化合物来防治动物寄生虫,旨在减少或预防疾病、死亡病例和性能下降(在肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的情况下),从而使得动物饲养更经济且更简单,并可实现更好的动物健康。
关于动物健康领域,术语“防治”(control或controlling)意指式(I)的化合物有效地将在被这样的寄生虫感染的动物中的特定寄生虫的发生率降低至无害水平。更具体地,本文中的“防治”意指式(I)的化合物可杀死各种寄生虫、抑制其生长或抑制其增殖。
节肢动物包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathusspp.)、虱属种(Pediculus spp.)、Phtirus属种、管虱属种(Solenopotes spp.);食毛目(Mallophagida)和钝角亚目(Amblycerina)和丝角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属种(Trimenopon spp.)、禽虱属种(Menopon spp.)、巨羽虱属种(Trinoton spp.)、牛羽虱属种(Bovicola spp.)、Werneckiella属种、Lepikentron属种、畜虱属种(Damalina spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)、猫虱属种(Felicola spp.);双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、蚋属种(Simulium spp.)、真蚋属种(Eusimulium spp.)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、库蠓属种(Culicoides spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、短蚋属种(Odagmia spp.)、维蚋属种(Wilhelmia spp.)、瘤虻属种(Hybomitra spp.)、黄虻属种(Atylotus spp.)、虻属种(Tabanus spp.)、麻虻属种(Haematopota spp.)、Philipomyia属种、蜂虱蝇属种(Braulaspp.)、家蝇属种(Musca spp.)、齿股蝇属种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属种(Stomoxysspp.)、角蝇属种(Haematobia spp.)、莫蝇属种(Morellia spp.)、厕蝇属种(Fanniaspp.)、舌蝇属种(Glossina spp.)、丽蝇属种(Calliphora spp.)、绿蝇属种(Luciliaspp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、污蝇属种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属种(Lipoptena spp.)、蜱蝇属种(Melophagus spp.)、鼻狂蝇属种(Rhinoestrus spp.)、大蚊属种(Tipula spp.);蚤目(Siphonapterida),例如蚤属种(Pulex spp.)、栉头蚤属种(Ctenocephalides spp.)、潜蚤属种(Tunga spp.)、客蚤属种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.);
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属种(Cimex spp.)、锥蝽属种(Triatomaspp.)、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、攀锥蝽属种(Panstrongylus spp.);以及来自蜚蠊目(Blattarida)的公害和卫生害虫。
节肢动物还包括:
蜱螨亚纲(Acari)(Acarina)和后气门目(Metastigmata),例如软蜱科(Argasidae)如锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属种(Otobius spp.),硬蜱科(Ixodidae)如硬蜱属种(Ixodes spp.)、花蜱属种(Amblyommaspp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus)(牛蜱属种(Boophilus spp.))、革蜱属种(Dermacentor spp.)、血蜱属种(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)(多宿主蜱的原属种);中气门目(Mesostigmata)如皮刺螨属种(Dermanyssus spp.)、禽刺螨属种(Ornithonyssus spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssusspp.)、刺利螨属种(Raillietia spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属种(Sternostoma spp.)、蜂螨属种(Varroa spp.)、蜂盾螨属种(Acarapis spp.);辐螨目(Actinedida)(前气门目(Prostigmata)),例如蜂盾螨属种(Acarapis spp.)、姬螯螨属种(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属种(Myobia spp.)、疮螨属种(Psorergates spp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、恙螨属种(Trombiculaspp.)、Neotrombiculla属种、Listrophorus属种;和粉螨目(Acaridida)(无气门目(Astigmata)),例如粉螨属种(Acarus spp.)、食酪螨属种(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属种(Hypodectes spp.)、翅螨属种(Pterolichus spp.)、痒螨属种(Psoroptes spp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、耳疥螨属种(Otodectes spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、耳螨属种(Notoedres spp.)、鸟疥螨属种(Knemidocoptesspp.)、气囊螨属种(Cytodites spp.)、鸡雏螨属种(Laminosioptes spp.)。
寄生性原生动物包括:
鞭毛纲(Mastigophora(Flagellata)),例如,锥虫科(Trypanosomatidae),例如,布氏锥虫(Trypanosoma b.brucei)、布氏冈比亚锥虫(T.b.gambiense)、罗德森锥虫(T.b.rhodesiense)、布氏罗得西亚锥虫(T.congolense)、克鲁兹锥虫(T.cruzi)、伊氏锥虫(T.evansi)、马锥虫(T.equinum)、路易斯锥虫(T.lewisi)、鲈鱼锥虫(T.percae)、猿猴锥虫(T.simiae)、活跃锥虫(T.vivax)、巴西利什曼原虫(Leishmania brasiliensis)、多氏利什曼原虫(L.donovani)、热带利什曼原虫(L.tropica),例如毛滴虫科(Trichomonadidae),例如兰伯贾第鞭毛虫(Giardia lamblia)、犬贾第鞭毛虫(G.canis)。
肉鞭毛虫亚门(Sarcomastigophora)(根足总纲(Rhizopoda)),例如内阿米巴科(Entamoebidae),例如痢疾内阿米巴(Entamoeba histolytica)、哈氏虫科(Hartmanellidae),例如棘变形虫属种(Acanthamoeba sp.)、哈氏虫属种(Harmanellasp.)。
顶复亚门(Apicomplexa)(孢子纲(Sporozoa)),例如艾美虫科(Eimeridae),例如堆形艾美虫(Eimeria acervulina)、腺样艾美虫(E.adenoides)、阿拉巴马艾美虫(E.alabamensis)、鸭艾美虫(E.anatis)、鹅艾美虫(E.anserina)、阿氏艾美虫(E.arloingi)、阿洛尼氏艾美虫(E.ashata)、奥本艾美虫(E.auburnensis)、牛艾美虫(E.bovis)、布氏艾美虫(E.brunetti)、犬艾美虫(E.canis)、美栗鼠艾美虫(E.chinchillae)、鱼艾美虫(E.clupearum)、鸽艾美虫(E.columbae)、E.contorta、槌状艾美虫(E.crandalis)、德氏艾美虫(E.debliecki)、散布艾美虫(E.dispersa)、椭圆艾美虫(E.ellipsoidales)、镰刀形艾美虫(E.falciformis)、福氏艾美虫(E.faurei)、黄色艾美虫(E.flavescens)、孔雀艾美虫(E.gallopavonis)、哈氏艾美虫(E.hagani)、肠艾美虫(E.intestinalis)、E.iroquoina、无残艾美虫(E.irresidua)、唇艾美虫(E.labbeana)、勒氏艾美虫(E.leucarti)、大型艾美虫(E.magna)、巨型艾美虫(E.maxima)、中型艾美虫(E.media)、珠鸡艾美虫(E.meleagridis)、火鸡和缓艾美虫(E.meleagrimitis)、和缓艾美虫(E.mitis)、毒害艾美虫(E.necatrix)、雅氏艾美虫(E.ninakohlyakimovae)、羊艾美虫(E.ovis)、小型艾美虫(E.parva)、孔雀艾美虫(E.pavonis)、穿孔艾美虫(E.perforans)、E.phasani、梨形艾美虫(E.piriformis)、早熟艾美虫(E.praecox)、E.residua、粗糙艾美虫(E.scabra)、E.spec.、斯氏艾美虫(E.stiedai)、猪艾美虫(E.suis)、禽艾美虫(E.tenella)、树艾美虫(E.truncata)、特鲁特艾美虫(E.truttae)、邱氏艾美虫(E.zuernii)、格洛虫属种(Globidium spec.),贝氏等孢球虫(Isospora belli)、犬等孢球虫(I.canis)、猫等孢球虫(I.felis)、俄亥俄等孢球虫(I.ohioensis)、芮氏等孢球虫(I.rivolta)、等孢球虫属种(I.spec.)、猪等孢球虫(I.suis)、囊等孢虫属种(Cystisospora spec.)、隐孢子虫属种(Cryptosporidium spec.),特别是C.parvum;例如弓形虫科(Toxoplasmadidae),例如鼠弓形虫(Toxoplasma gondii)、Hammondiaheydornii、Neospora caninum、贝斯虫(Besnoitia besnoitii);例如肉孢子虫科(Sarcocystidae),例如牛犬肉孢子虫(Sarcocystis bovicanis)、牛人肉孢子虫(S.bovihominis)、羊犬肉孢子虫(S.ovicanis)、羊猫肉孢子虫(S.ovifelis)、S.neurona、肉孢子虫属种(S.spec.)、猪人肉孢子虫(S.suihominis)例如Leucozoidae,例如Leucozytozoon simondi,例如症原虫科(Plasmodiidae),例如伯氏鼠症原虫(Plasmodiumberghei)、镰状症原虫(P.falciparum)、三日症原虫(P.malariae)、卵形症原虫(P.ovale)、间日症原虫(P.vivax),症原虫属种(P.spec.),例如焦虫纲(Piroplasmea),例如阿根廷巴贝虫(Babesia argentina)、牛巴贝虫(B.bovis)、犬巴贝虫(B.canis)、巴贝虫属种(B.spec.)、泰勒原虫(Theileria parva),泰勒虫属种(Theileria spec.),例如匿虫亚目(Adeleina),例如犬肝簇虫(Hepatozoon canis)、肝簇虫属种(H.spec.)。
病原性内寄生虫,其为蠕虫纲(helminth),包括扁形动物(例如单殖亚纲(Monogenea)、绦虫(Cestode)和吸虫类(Trematode))、线虫类、棘头虫纲(Acanthocephala)和舌形动物门(Pentastoma)。这些包括:
单殖亚纲:例如三代虫属种(Gyrodactylus spp.)、指环虫(Dactylogyrus spp.)、多盘吸虫属种(Polystoma spp.)。
绦虫:假叶目(Pseudophyllidea),例如:裂头绦虫属种(Diphyllobothriumspp.)、迭宫绦虫属种(Spirometra spp.)、裂头属种(Schistocephalus spp.)、舌状绦虫属种(Ligula spp.)、吸叶绦虫属种(Bothridium spp.)、复殖孔属种(Diplogonoporusspp.);
圆叶目(Cyclophyllidea),例如:中殖孔绦虫属种(Mesocestoides spp.)、拟裸头绦虫属种(Anoplocephala spp.)、副裸头绦虫属种(Paranoplocehala spp.)、蒙尼绦虫属种(Moniezia spp.)、Thysanosomsa属种、曲子宫绦虫属种(Thysaniezia spp.)、无卵黄腺绦虫属种(Avitellina spp.)、西里西亚绦虫属种(Stilesia spp.)、锡带绦虫属种(Cittotaenia spp.)、Andyra属种、伯特绦虫属种(Bertiella spp.)、带绦虫属种(Taeniaspp.)、棘球绦虫属种(Echinococcus spp.)、泡尾绦虫属种(Hydatigera spp.)、戴维绦虫属种(Davainea spp.)、瑞利绦虫属种(Raillietina spp.)、膜壳绦虫属种(Hymenolepisspp.)、棘鳞绦虫属种(Echinolepis spp.)、棘叶绦虫属种(Echinocotyle spp.)、双睾绦虫属种(Diorchis spp.)、犬复孔绦虫属种(Dipylidium spp.)、约优克斯绦虫属种(Joyeuxiella spp.)、复孔绦虫属种(Diplopylidium spp.);
吸虫:选自复殖亚纲(Digenea),例如:双穴吸虫属种(Diplostomum spp.)、茎双穴吸虫属种(Posthodiplostomum spp.)、血吸虫属种(Schistosoma spp.)、毛毕吸虫属种(Trichobilharzia spp.)、鸟毕吸虫属种(Ornithobilharzia spp.)、澳毕吸虫属种(Austrobilharzia spp.)、巨毕吸虫属种(Gigantobilharzia spp.)、彩蚴吸虫属种(Leucochloridium spp.)、短咽吸虫属种(Brachylaima spp.)、棘口吸虫属种(Echinostoma spp.)、棘缘吸虫属种(Echinoparyphium spp.)、棘隙吸虫属种(Echinochasmus spp.)、低颈吸虫属种(Hypoderaeum spp.)、片形吸虫属种(Fasciolaspp.)、片形吸虫属种(Fasciolides spp.)、姜片吸虫属种(Fasciolopsis spp.)、环腔吸虫属种(Cyclocoelum spp.)、盲腔吸虫属种(Typhlocoelum spp.)、同盘吸虫属种(Paramphistomum spp.)、杯殖吸虫属种(Calicophoron spp.)、殖盘吸虫属种(Cotylophoron spp.)、巨盘吸虫属种(Gigantoctyle spp.)、菲策吸虫(Fischoederiusspp.)、腹袋吸虫属种(Gastrothylacus spp.)、背孔吸虫属种(Notocotylus spp.)、下弯吸虫属种(Catatropis spp.)、斜睾吸虫属种(Plagiorchis spp.)、前殖吸虫属种(Prosthogonimus spp.)、双腔吸虫属种(Dicrocoelium spp.)、阔盘吸虫属种(Eurytemaspp.)、鲑吸虫属种(Troglotrema spp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、肛瘤吸虫属种(Collyriclum spp.)、小叶吸虫属种(Nanophyetus spp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchisspp.)、支睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、次睾吸虫属种(Metorchis spp.)、异形吸虫属种(Heterophyes spp.)、后殖吸虫属种(Metagonimus spp.);
线虫:毛线科(Trichinellida),例如:鞭虫属种(Trichuris spp.)、毛细线虫属种(Capillariaspp.)、Paracapillaria属种、真鞘属种(Eucoleus spp.)、Trichomosoides属种、旋毛虫属种(Trichinella spp.);
垫刃目(Tylenchida),例如:细丝鲶属种(Micronema spp.)、粪圆线虫属种(Strongyloides spp.);
杆形目(Rhabditina),例如:圆线虫属种(Strongylus spp.)、三齿属种(Triodontophorus spp.)、食道齿属种(Oesophagodontus spp.)、毛线属种(Trichonemaspp.)、辐首属种(Gyalocephalus spp.)、柱咽属种(Cylindropharynx spp.)、盂口属种(Poteriostomum spp.)、Cyclococercus属种、杯冠属种(Cylicostephanus spp.)、食道口属种(Oesophagostomum spp.)、夏伯特线虫属种(Chabertia spp.)、冠尾属种(Stephanurus spp.)、钩虫属种(Ancylostoma spp.)、弯口属种(Uncinaria spp.)、板口线虫属种(Necator spp.)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、球首属种(Globocephalusspp.)、比翼属种(Syngamus spp.)、Cyathostoma属种、后圆线虫属种(Metastrongylusspp.)、网尾线虫属种(Dictyocaulus spp.)、缪勒线虫属种(Muellerius spp.)、原圆线虫属种(Protostrongylus spp.)、新圆线虫属种(Neostrongylus spp.)、囊尾线虫属种(Cystocaulus spp.)、肺圆属种(Pneumostrongylus spp.)、Spicocaulus属种、鹿圆线虫属种(Elaphostrongylus spp.)、副鹿圆线虫属种(Parelaphostrongylus spp.)、环体线虫属种(Crenosoma spp.)、Paracrenosoma属种、奥斯勒线虫属种(Oslerus spp.)、血管圆线虫属种(Angiostrongylus spp.)、猫圆线虫属种(Aelurostrongylus spp.)、类丝虫属种(Filaroides spp.)、Parafilaroides属种、毛圆线虫属种(Trichostrongylus spp.)、血矛线虫属种(Haemonchus spp.)、奥斯特线虫属种(Ostertagia spp.)、背带线虫属种(Teladorsagia spp.)、马歇尔线虫属种(Marshallagia spp.)、古柏线虫属种(Cooperiaspp.)、日圆线虫属种(Nippostrongylus spp.)、螺旋线虫属种(Heligmosomoides spp.)、细颈线虫属种(Nematodirus spp.)、猪圆线虫属种(Hyostrongylus spp.)、Obeliscoides属种、裂口线虫属种(Amidostomum spp.)、盘头线虫属种(Ollulanus spp.);
旋尾目(Spirurida),例如:尖尾线虫属种(Oxyuris spp.)、蛲虫属种(Enterobiusspp.)、栓尾线虫属种(Passalurus spp.)、管状线虫属种(Syphacia spp.)、无刺属种(Aspiculuris spp.)、异刺线虫属种(Heterakis spp.);蛔虫属种(Ascaris spp.)、弓蛔虫属种(Toxascaris spp.)、弓首线虫属种(Toxocara spp.)、贝蛔虫属种(Baylisascarisspp.)、副蛔虫属种(Parascaris spp.)、异尖线虫属种(Anisakis spp.)、禽蛔虫属种(Ascaridia spp.);颚口线虫属种(Gnathostoma spp.)、泡翼线虫属种(Physalopteraspp.)、吸吮线虫属种(Thelazia spp.)、筒线虫属种(Gongylonema spp.)、柔线虫属种(Habronema spp.)、副柔线属种(Parabronema spp.)、Draschia属种、龙线虫属种(Dracunculus spp.);冠丝虫属种(Stephanofilaria spp.)、副丝虫属种(Parafilariaspp.)、腹腔丝虫属种(Setaria spp.)、罗阿线虫属种(Loa spp.)、恶丝虫属种(Dirofilaria spp.)、类平滑丝虫属种(Litomosoides spp.)、布鲁线虫属种(Brugiaspp.)、吴策线虫属种(Wuchereria spp.)、盘尾丝虫属种(Onchocerca spp.)、尾旋线虫属种(Spirocerca spp.);
棘头虫纲(Acanthocephala):寡棘吻目(Oligacanthorhynchida),例如:巨吻丝虫属种(Macracanthorhynchus spp.)、前睾丝虫种(Prosthenorchis spp.);多形目(Polymorphida),例如:细颈丝虫属种(Filicollis spp.);念珠属种(Moniliformida),例如:念珠丝虫属种(Moniliformis spp.);
棘吻目(Echinorhynchida),例如,棘头虫属种(Acanthocephalus spp.)、鱼棘头虫属种(Echinorhynchus spp.)、鳞棘头虫属种(Leptorhynchoides spp.);
舌形动物门(Pentastoma):舌形虫目(Porocephalida),例如舌形虫属种(Linguatula spp.)。
在兽医领域和动物饲养中,通过本领域已知的一般方法,例如肠内、胃肠外、真皮或经鼻途径以合适制剂的形式施用式(I)的化合物。可预防性地或治疗性地进行施用。
因此,本发明的一个实施方案是指式(I)的化合物作为药物的用途。
另一个方面是指式(I)的化合物作为抗体内寄生虫剂,尤其为杀蠕虫剂(helminthicidal agent)或抗原生动物剂的用途。式(I)的化合物适用作抗体内寄生虫剂、尤其是杀蠕虫剂或抗原生动物剂,例如,在动物畜牧业中,在动物繁育中,在动物圈养中和在卫生领域中。
另一个方面涉及式(I)的化合物作为抗体外寄生虫剂,尤其为杀节肢动物例如杀虫剂或杀螨剂的用途。另一个方面涉及式(I)的化合物作为抗体外寄生虫剂,尤其为杀节肢动物例如杀虫剂或杀螨剂的用途,例如,在动物畜牧业中,在动物繁育中,在动物圈养中或在卫生领域中。
式(I)的化合物还可用于载体防治(vector control)。在本发明的上下文中,载体为能将病原体(例如病毒、蠕虫、单细胞生物和细菌)从贮主(reservoir)(植物、动物、人类等)传播到宿主的节肢动物,特别是昆虫或蛛形纲动物。病原体可被机械地传播至宿主(例如通过无刺藏苍蝇传播的颗粒性结膜炎)或通过注射传播至宿主(例如通过蚊子传播的疟原虫)。
它们传播的载体和疾病或病原体的实例为:
1)蚊子
-疟蚊:疟疾、丝虫病;
-库蚊:日本脑炎、丝虫病、其他病毒性疾病、蠕虫的传播;
-伊蚊:黄热病、登革热、丝虫病、其他病毒性疾病;
-蚋科:蠕虫的传播,尤其是盘尾丝虫(Onchocerca volvulus);
2)虱子:皮肤感染、流行性斑疹伤寒;
3)跳蚤:鼠疫、地方性斑疹伤寒;
4)苍蝇:昏睡病(锥虫病);霍乱、其他细菌性疾病;
5)螨:螨病、流行性斑疹伤寒、立克次氏体痘、土拉菌病(tularaemia)、圣路易斯型脑炎(Saint Louis encephalitis)、蜱传脑炎(tick-borne encephalitis(TBE))、克里米亚-刚果出血热(Crimean–Congo haemorrhagic fever)、包柔螺旋体病(borreliosis);
6)壁虱:borellioses,例如杜通氏螺旋体(Borrelia duttoni)、蜱传脑炎、Q型流感(贝氏柯克斯体(Coxiella burnetii))、巴贝西虫病(babesioses)(Babesia caniscanis)。
在本发明的上下文中,载体的实例为可将植物病毒传播至植物的昆虫,例如蚜虫、苍蝇、叶蝉或蓟马。能传播植物病毒的其他载体为叶螨、壁虱、甲虫和线虫。
在本发明的上下文中,载体的其他实例为能将病原体传播至动物和/或人的昆虫和蛛形纲动物,例如蚊子,特别是伊蚊属、按蚊属,例如冈比亚按蚊(A.gambiae)、***按蚊(A.arabiensis)、A.funestus、A.dirus(malaria)和库蚊属、壁虱、跳蚤、苍蝇、螨虫和蜱。
如果式(I)化合物为抗性突破(resistance-breaking),则也可实现载体防治。
式(I)的化合物适用于预防通过载体传播的疾病和/或病原体。因此,本发明的另一个方面为式(I)的化合物用于载体防治的用途,例如在农业、园艺、林业、花园和休闲设施中,以及在材料和储藏产品的保护中。
式(I)的活性成分及其组合物适合用于防治卫生领域中的动物害虫。具体地,本发明可用于家用领域、卫生领域和储藏产品的保护中,特别是用于防治在封闭空间(例如住所、工厂大厅、办公室、车辆舱室)中遇到的昆虫、蛛形纲动物和螨类。为了防治动物害虫,将活性成分或组合物单独使用或与其他活性成分和/或助剂结合使用。它们优选地用在家用杀虫剂产品中。本发明的活性成分对敏感物种和抗性物种以及对所有发育阶段都是有效的。
这些害虫包括例如以下害虫:蛛形纲(Arachnida)、蝎目(Scorpiones)、蜘蛛目(Araneae)和盲蛛目(Opiliones)、唇足目(Chilopoda)和倍足目(Diplopoda)、昆虫纲(Insecta)、蜚蠊目(Blattodea)、鞘翅目(Coleoptera)、革翅目(Dermaptera)、双翅目(Diptera)、异翅目(Heteroptera)、膜翅目(Hymenoptera)、等翅目(Isoptera)、鳞翅目(Lepidoptera)、虱目(Phthiraptera)、啮虫目(Psocoptera)、跳跃亚目(Saltatoria)或直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)和衣鱼目(Zygentoma)和软甲亚纲(Malacostraca)、等足目(Isopoda)。
例如以下列形式进行施用:气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾剂及雾化器喷雾剂、自动弥雾***、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或塑料制成的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无能量的或无源的蒸发***、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,作为颗粒剂或粉末剂,用在散播的饵料或毒饵站中。
式(I)的活性成分和包含其的组合物适合用于保护工业材料抵抗昆虫的攻击或破坏,所述昆虫来自例如鞘翅目(Coleoptera)、膜翅目(Hymenoptera)、等翅目(Isoptera)、鳞翅目(Lepidoptera)、啮虫目(Psocoptera)和衣鱼目(Zygentoma)。
在本文中,工业材料理解为意指无生命材料,如优选塑料、粘合剂、胶料、纸类和卡纸板、皮革、木料、木制加工产品和涂料组合物。本发明特别优选用于保护木材。
在本发明的一个实施方案中,本发明的组合物还包含至少一种其它杀虫剂和/或至少一种杀真菌剂。
在另一个实施方案中,本发明的组合物为即用型组合物,意指它可以不经进一步的改性而应用于所述材料。有用的其它杀虫剂或杀真菌剂包括上述那些。
出人意料地,还发现,本发明的活性成分和组合物可以用于保护与海水或出海口的水接触的物体(尤其是船体、筛、网、建筑、码头和信号***)免受污损。本发明的活性成分和组合物也可以单独使用或与其它活性成分结合使用作为防污组合物。
下面的制备和用途实施例阐述了本发明,而不限制本发明。
制备实施例
合成实施例1
6-氯-N-(1-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-1H-吡唑-3-基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-118)
阶段1:3-氯-2-[(3-硝基-1H-吡唑-1-基)甲基]-5-(三氟甲基)吡啶(路线A-1)
将3-硝基-1H-吡唑(1.60g)于40mL乙腈中的溶液与碳酸钾(3.91g)和3-氯-2-(氯甲基)-5-(三氟甲基)吡啶(4.88g)混合,并将混合物在60℃下搅拌12小时。加入水,抽滤出所得沉淀物并在减压下干燥。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯作为洗脱液来纯化粗产物。得到3.50g标题化合物。HPLC-MS:logP=2.67;mass(m/z):307.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)5.88(s,2H),7.12–7.13(m,1H),8.15–8.16(m,1H),8.57(s,1H),8.89(s,1H)。
阶段2:1-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-1H-吡唑-3-胺
将3-氯-2-[(3-硝基-1H-吡唑-1-基)甲基]-5-(三氟甲基)吡啶(3.40g)于乙醇中的溶液与SnCl2(8.30g)混合并加热回流1小时。将反应溶液在减压下浓缩,并将残余物溶于冰水中,用10%NaOH溶液调节至pH9并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。得到2.95g标题化合物。HPLC-MS:logP=1.36;mass(m/z):277.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)4.56(br.s,2H),5.35(s,2H),5.42(s,1H),7.45(s,1H),8.46(s,1H),8.89(s,1H)。
阶段3:6-氯-N-(1-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-1H-吡唑-3-基)烟酰胺
将6-氯烟酸(56mg)于2mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(83mg)混合,并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后,加入1-{[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]甲基}-1H-吡唑-3-胺(100mg),并将所得反应混合物在室温下搅拌18小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,用硫酸镁干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。得到92mg标题化合物。HPLC-MS:logP=2.64;mass(m/z):416.1(M)+;1H NMR(DMSO-D6)5.63(s,2H),6.69(s,1H),7.63–7.65(m,1H),7.86(s,1H),8.31-8.34(m,1H),8.52(s,1H),8.92(s,2H),11.18(s,1H)。
合成实施例2
3-{[(5-氟吡啶-3-基)羰基]氨基}-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯(表1中的化合物I-1-134)
将5-氟烟酸(174mg)于10mL二氯甲烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(237mg)、1-羟基-1H-苯并***(167mg)、二异丙基乙胺(0.26mL)和4-(二甲基氨基)吡啶(56mg)混合,并将混合物在室温下搅拌5分钟。然后,加入3-氨基-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯(120mg),并将所得反应混合物在室温下搅拌48小时。用3mL水洗涤混合物并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(4:6)作为洗脱液来纯化粗产物。得到175mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.5;mass(m/z):279.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)3.86(s,3H),4.06(s,3H),7.19(s,1H),8.23–8.26(m,1H),8.78–8.79(m,1H),9.01(s,1H),11.43(s,1H)。
合成实施例3
5-甲基-3-[(吡啶-3-基羰基)氨基]-1H-吡唑-1-羧酸叔丁酯(表1中的化合物I-1-18)
阶段1:3-氨基-5-甲基-1H-吡唑-1-羧酸叔丁酯(路线B-1)
首先将5-甲基-1H-吡唑-3-胺(1.00g)溶于二氯甲烷(50mL),加入三乙胺(1.58mL)和二碳酸二叔丁酯(2.47g),并将所得溶液在室温下搅拌3小时。然后用饱和NaCl溶液洗涤反应混合物,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(3:7)作为洗脱液来纯化粗产物。得到1.48g标题化合物。HPLC-MS:logP=1.23;1H NMR(MeOD)1.61(s,9H),2.10(s,3H),5.24(s,1H)。
阶段2:5-甲基-3-[(吡啶-3-基羰基)氨基]-1H-吡唑-1-羧酸叔丁酯
将3-氨基-5-甲基-1H-吡唑-1-羧酸叔丁酯(11.1g)于二氯甲烷(740mL)中的溶液与三乙胺(15.69mL)和烟酰氯盐酸盐(10.018g)混合,并在室温下搅拌48小时。然后用200mL的饱和NaCl溶液洗涤反应混合物,用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用二氯甲烷/乙酸乙酯(7:3)作为洗脱液来纯化粗产物。得到3.98g标题化合物。HPLC-MS:logP=2.04;mass(m/z):303.1(M+H)+;1HNMR(DMSO-D6)1.55(s,9H),2.21(s,3H),6.60(s,1H),7.61–7.65(m,1H),8.24–8.27(m,1H),8.81–8.83(m,1H),9.08(s,1H),10.80(s,1H)。
合成实施例4
N-(5-甲基-1H-吡唑-3-基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-17)
将5-甲基-3-[(吡啶-3-基羰基)氨基]-1H-吡唑-1-羧酸叔丁酯(300mg)于二氯甲烷(10mL)中的溶液与三氟乙酸(2.29mL)混合,并在室温下搅拌2小时。然后在减压下浓缩反应混合物,得到200mg标题化合物。HPLC-MS:logP=0.3;mass(m/z):203.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.27(s,3H),6.44(s,1H),7.94–7.98(m,1H),8.80–8.82(m,1H),8.95–8.97(m,1H),9.33(s,1H),11.52(s,1H)。
合成实施例5
N-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-1H-吡唑-3-基]-5-氟烟酰胺(表1中的化合物I-1-112)
将5-氟烟酸(141mg)于2mL四氢呋喃中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(230mg)混合,并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后,加入5-(二氟甲氧基)-1-甲基-1H-吡唑-3-胺(163mg)于0.5mL四氢呋喃中的溶液,并将所得反应混合物在室温下搅拌12小时。在减压下浓缩混合物,并通过柱色谱法在硅胶上用二氯甲烷/异丙醇作为洗脱液来纯化粗产物。得到180mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.56;mass(m/z):287.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)3.63(s,3H),6.45(s,1H),7.33(t,1H),8.20–8.24(m,1H),8.76–8.77(m,1H),8.98–8.99(m,1H),11.23(s,1H)。
合成实施例6
N-[1-(2-氯苯甲酰基)-5-甲基-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-122)
将N-(5-甲基-1H-吡唑-3-基)烟酰胺(0.1g)于二氯甲烷(5mL)中的溶液与三乙胺(0.07mL)和2-氯苯甲酰氯(0.087g)混合,并在室温下搅拌48小时。然后用水洗涤反应混合物,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯作为洗脱液来纯化粗产物。得到11mg标题化合物。HPLC-MS:logP=2.27;mass(m/z):341.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.68(s,3H),7.01(s,1H),7.45–7.59(m,4H),7.64–7.66(m,1H),8.26–8.29(m,1H),8.70–8.72(m,1H),9.05(s,1H),11.41(s,1H).13C NMR(DMF-D7)15.2,107.0,124.9,128.5,130.9,131.0,132.0,133.2,136.9,137.1,145.9,150.8,152.3,154.2,166.0,168.4。
合成实施例7
N-(1-苄基-5-甲基-1H-吡唑-3-基)哒嗪-4-甲酰胺(表1中的化合物I-1-79)
将哒嗪-4-羧酸(63mg)于2mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(117mg)混合,并将混合物在室温下搅拌60分钟。然后,加入1-苄基-5-甲基-1H-吡唑-3-胺(100mg)于0.5mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液,并将所得反应混合物在室温下搅拌24小时,并在50℃下搅拌12小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。在制备型HPLC上用水/乙腈作为洗脱液来色谱纯化残余物。得到63mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.67;mass(m/z):294.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.26(s,3H),5.23(s,2H),6.52(s,1H),7.14–7.36(m,5H),8.08–8.10(m,1H),9.39–9.41(m,1H),9.61(s,1H),11.17(s,1H)。
合成实施例8
N-[1-(环丙基羰基)-5-甲基-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-121)
将N-(5-甲基-1H-吡唑-3-基)烟酰胺(0.1g)于二氯甲烷(5mL)中的溶液与三乙胺(0.07mL)和环丙烷甲酰氯(0.052g)混合,并在室温下搅拌48小时。然后用水洗涤反应混合物,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯作为洗脱液来纯化粗产物。得到21mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.65;mass(m/z):271.1(M+H)+;1H NMR(DMF-D7)1.09–1.17(m,4H),2.58(s,3H),3.06–3.10(m,1H),6.96(s,1H),7.59–7.62(m,1H),8.50–8.52(m,1H),8.81–8.82(m,1H),9.32(s,1H),11.47(s,1H)。
合成实施例9
N-[5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-140)
阶段1:2-(5-溴-1H-吡唑-3-基)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(路线D-1)
将5-溴-1H-吡唑-3-胺(1.00g)于50mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与2g分子筛和2-苯并呋喃-1,3-二酮(1.28g)混合,并加热回流过夜。然后,将反应混合物过滤并将滤液在减压下浓缩。在叔丁基甲基醚中搅拌粗产物并在减压下干燥所得固体。得到1.68g标题化合物。HPLC-MS:logP=1.83;1H NMR(DMSO-D6)6.56(s,1H),7.94–8.01(m,4H),13.62–13.88(m,1H)。
阶段2:2-[5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮
将2-(5-溴-1H-吡唑-3-基)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(1.60g)于30mL乙腈中的溶液与2.27g碳酸钾和994mg 2-(氯甲基)嘧啶盐酸盐混合,并将混合物加热回流3小时。过滤所得反应混合物并将滤液在减压下浓缩。得到2.00g粗产物,其无需进一步纯化而用于下一步。HPLC-MS:logP=2.02;mass(m/z):385.0(M+H)+。
阶段3:5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺
将2-[5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(2.00g)和4mL 2-氨基乙醇的混合物在100℃下加热2小时。在减压下浓缩所得反应混合物,将残余物溶于乙酸乙酯,加入10mL 10%氢氧化钠溶液,并将混合物在室温下搅拌1小时。用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(9:1)作为洗脱液来纯化粗产物。得到810mg 3-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-胺和110mg标题化合物。HPLC-MS:logP=0.56;mass(m/z):255.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)4.79(br.s,2H),5.26(s,2H),5.61(s,1H),7.41–7.43(m,1H),8.75–8.77(m,2H)。
阶段4:N-[5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺
将烟酸(83mg)于10mL二氯甲烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(130mg)、1-羟基-1H-苯并***(91mg)、二异丙基乙胺(0.15mL)和4-(二甲基氨基)吡啶(31mg)混合,并将混合物在室温下搅拌5分钟。然后,加入5-溴-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺(108mg),并将所得反应混合物在室温下搅拌48小时。加入3mL水,用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(4:1)作为洗脱液来纯化粗产物。得到99mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.1;mass(m/z):360.9(M+H)+;1HNMR(DMSO-D6)5.54(s,2H),6.85(s,1H),7.45–7.47(m,1H),7.50–7.53(m,1H),8.30–8.33(m,1H),8.72–8.73(m,1H),8.79–8.81(m,2H),9.10–9.11(m,1H),11.26(s,1H)。
合成实施例10
N-(1-苄基-5-乙基-1H-吡唑-3-基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-35)
将烟酸(61mg)于2mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(114mg)混合,并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后,加入1-苄基-5-乙基-1H-吡唑-3-胺(100mg)于0.5mL1,4-二氧杂环己烷中的溶液,并将所得反应混合物在室温下搅拌24小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯作为洗脱液来纯化粗产物。得到86mg标题化合物。HPLC-MS:logP=2.03;mass(m/z):307.1(M+H)+;1HNMR(DMSO-D6)1.17(t,3H),2.62(q,2H),5.23(s,2H),6.54(s,1H),7.13–7.35(m,5H),7.46–7.50(m,1H),8.29–8.32(m,1H),8.69–8.70(m,1H),9.11(s,1H),10.81(s,1H)。
合成实施例11
N-[4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-136)
阶段1:2-(4-甲基-1H-吡唑-3-基)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(路线D-1)
将4-甲基-1H-吡唑-3-胺(1.00g)于50mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与2g分子筛和2-苯并呋喃-1,3-二酮(2.13g)混合,并加热回流过夜。然后,过滤反应混合物并将滤液在减压下浓缩。在叔丁基甲基醚中搅拌粗产物并在减压下干燥所得固体。得到2.30g标题化合物。HPLC-MS:logP=1.34;mass(m/z):228.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.87(s,3H),7.68(s,1H),7.92–8.02(m,4H),12.89(s,1H)。
阶段2:2-[4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮
将2-(4-甲基-1H-吡唑-3-基)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(2.30g)于50mL乙腈中的溶液与4.19g碳酸钾和1.83g2-(氯甲基)嘧啶盐酸盐混合,并将混合物加热回流5小时。再加入1.39g碳酸钾和1.66g 2-(氯甲基)嘧啶盐酸盐,并将混合物加热回流另外3小时。过滤所得反应混合物并将滤液在减压下浓缩。得到3.50g粗产物,其无需进一步纯化而用于下一步。HPLC-MS:logP=1.58;mass(m/z):320.1(M+H)+。
阶段3:4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺
将2-[4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮(3.50g)和6mL 2-氨基乙醇的混合物在100℃下加热2小时。在减压下浓缩所得反应混合物,将残余物溶于乙酸乙酯中,加入15mL 10%氢氧化钠溶液,并将混合物在室温下搅拌1小时。用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(4:1)作为洗脱液来纯化粗产物。得到220mg 4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-胺和250mg标题化合物。HPLC-MS:logP=-0.22;mass(m/z):190.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.81(s,3H),4.32(br.s,2H),5.14(s,2H),7.24(s,1H),7.38–7.41(m,1H),8.74–8.75(m,2H)。
阶段4:N-[4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺
将烟酸(145mg)于12mL二氯甲烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(226mg)、1-羟基-1H-苯并***(159mg)、二异丙基乙胺(0.25mL)和4-(二甲基氨基)吡啶(54mg)混合,并将混合物在室温下搅拌5分钟。然后,加入4-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺(140mg),并将所得反应混合物在室温下搅拌18小时。用10mL二氯甲烷稀释混合物,加入10mL水,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(4:1)作为洗脱液来纯化粗产品。得到93mg标题化合物。HPLC-MS:logP=0.44;mass(m/z):295.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.91(s,3H),5.43(s,2H),7.43–7.46(m,1H),7.51–7.54(m,1H),7.66(s,1H),8.28–8.31(m,1H),8.72–8.74(m,1H),8.79–8.80(m,2H),9.10(s,1H),10.39(s,1H)。
合成实施例12
5-氟-N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-7)
阶段1:5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-羧酸甲酯(路线C-1)
将5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯(4.60g)于90mL N,N-二甲基甲酰胺中的溶液与碳酸钾(10.88g)混合,并将混合物在室温下搅拌15分钟。然后,加入2-(氯甲基)嘧啶盐酸盐(6.49g),并将反应混合物加热回流18小时,倾入300mL水中并用乙酸乙酯萃取。用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(1:9)作为洗脱液来纯化粗产物。得到0.96g 3-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-羧酸甲酯和3.85g标题化合物。HPLC-MS:logP=0.98;mass(m/z):233.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.27(s,3H),3.75(s,3H),5.59.(s,2H),6.59(s,1H),7.44–7.46(m,1H),8.77–8.78(m,2H)。
阶段2:5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-羧酸
将5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-羧酸甲酯(3.80g)于70mL1,4-二氧杂环己烷中的溶液逐滴与氢氧化钠(0.85g)于15mL水中的溶液混合,并将混合物在室温下搅拌12小时。在减压下浓缩所得反应混合物,将残余物溶于30mL水并用2N盐酸酸化,抽滤出所得固体并在减压下干燥。得到3.30g标题化合物。HPLC-MS:logP=0.45;mass(m/z):219.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.26(s,3H),5.57(s,2H),6.52(s,1H),7.44–7.47(m,1H),8.78–8.79(m,2H),12.51(s,1H)。
阶段3:[5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]氨基甲酸叔丁酯
将5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-羧酸(0.50g)于2-甲基丙-2-醇(5.09g)中的溶液与三乙胺(0.696g)混合,加热至80℃并滴加二苯基磷酰基叠氮化物(0.694g)。将反应混合物在80℃下搅拌3小时,并在室温下搅拌12小时,然后混入饱和NaCl溶液并用乙酸乙酯萃取两次。用硫酸钠干燥合并的有机相,过滤并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯作为洗脱液来纯化粗产物。得到97mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.75;mass(m/z):290.1(M+H)+;1HNMR(DMSO-D6)1.41(s,9H),2.23(s,3H),5.31(s,2H),6.11(br.s,1H),7.41–7.43(m,1H),8.75–8.76(m,2H),9.37(br.s,1H)。
阶段4:5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺
将[5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]氨基甲酸叔丁酯(37mg)和4N HCl于1,4-二氧杂环己烷(4mL)中的溶液的混合物在室温下搅拌12小时,然后在减压下浓缩。向残余物中混入饱和NaHCO3溶液并用二氯甲烷萃取。用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。得到33mg粗产物,其无需进一步纯化而用于下一步。HPLC-MS:logP<-0.23;mass(m/z):190.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.16(s,3H),4.37(s,2H),5.15(s,2H),5.25(s,1H),7.38–7.41(m,1H),8.74–8.75(m,2H)。
阶段5:5-氟-N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺
将5-氟烟酸(112mg)于3mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(183mg)混合,并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后,加入5-甲基-1-(嘧啶-2-基甲基)-1H-吡唑-3-胺(166mg)于2mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液,并将所得反应混合物在室温下搅拌18小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,并用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。得到207mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.11;mass(m/z):313.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.32(s,3H),5.42(s,2H),6.52(s,1H),7.42–7.45(m,1H),8.19–8.22(m,1H),8.73–8.74(m,1H),8.77–8.78(m,2H),8.97(s,1H),11.06(s,1H)。
合成实施例13
N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-23)
阶段1:2-(5-甲基-3-硝基-1H-吡唑-1-基)嘧啶(路线A-1)
将5-甲基-3-硝基-1H-吡唑(450mg)于30mL乙腈中的溶液与碳酸钾(733mg)和2-氯嘧啶(608mg)混合,并将混合物在90℃下搅拌12小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,用硫酸钠干燥有机相,过滤并在减压下浓缩。在正己烷中搅拌粗产物,抽滤并在减压下干燥。得到539mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.41;mass(m/z):206.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.65(s,3H),7.07(s,1H),7.65–7.68(m,1H),8.99–9.00(m,2H)。
阶段2:5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-胺
将2-(5-甲基-3-硝基-1H-吡唑-1-基)嘧啶(539mg)于乙醇中的溶液与Pd/C(10%,53mg)混合,并在1巴的氢气氛围和室温下氢化18小时。然后通过硅胶垫过滤反应溶液并在减压下浓缩。得到419mg标题化合物。HPLC-MS:logP=0.5;mass(m/z):176.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.52(s,3H),4.87(br.s,2H),5.65(s,1H),7.19–7.21(m,1H),8.68–8.70(m,2H)。
阶段3:N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺
将烟酸(140mg)于2mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(262mg)混合,并将混合物在室温下搅拌30分钟。然后,加入5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-胺(200mg)于0.5mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液,并将所得反应混合物在室温下搅拌72小时。在减压下浓缩混合物,将残余物与水混合并用乙酸乙酯萃取,并将有机相用硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将粗产物在超声浴中用乙腈处理,抽滤出沉淀物并在减压下干燥。得到163mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.14;mass(m/z):281.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.66(s,3H),6.83(s,1H),7.41–7.43(m,1H),7.49–7.53(m,1H),8.35–8.38(m,1H),8.72–8.74(m,1H),8.84–8.85(m,2H),9.17(s,1H),11.26(s,1H)。
合成实施例14
N-甲基-N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-25)
在0℃下,将N-[5-甲基-1-(嘧啶-2-基)-1H-吡唑-3-基]烟酰胺(154mg)于3mL四氢呋喃中的溶液与氢化钠(36mg)混合,并在0℃下搅拌1小时。然后,滴加碘甲烷(155mg),并将混合物在室温下搅拌12小时。用乙酸乙酯稀释混合物并用水洗涤,用乙酸乙酯萃取水相,并用硫酸钠干燥合并的有机相,过滤并在减压下浓缩。通过制备型HPLC使用流动相水/乙腈(梯度=40min,从10%乙腈水溶液至100%乙腈)色谱纯化残余物。得到16mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.02;mass(m/z):295.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.53(s,3H),3.43(s,3H),6.11(br.s,1H),7.30–7.33(m,2H),7.79–7.82(m,1H),8.56–8.67(m,2H),8.76–8.77(m,2H)。
合成实施例15
N-[5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-基]烟酰胺(表3中的化合物I-3-1)
阶段1-6:5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-胺
将0.1mol 2-肼基吡啶和0.1mol(2Z)-2-(羟基亚氨基)-3-氧代丁酸乙酯于100mL丙-2-醇中的混合物在室温下搅拌1小时。然后,过滤混合物,将滤液与100mL水混合并将混合物静置过夜。抽滤出沉淀的固体并干燥(产率60%)。将获得的(2Z)-2-(羟基亚氨基)-3-[2-(吡啶-2-基)肼基]丁酸乙酯连同过量的乙酸酐一起在120℃下加热1小时。在减压下浓缩混合物,所得粗产物无需进一步纯化而使用(产率60%)。将获得的5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-羧酸乙酯连同乙醇中的水合肼一起加热回流4小时。冷却反应混合物并滤出所得固体,用水洗涤并干燥。获得产率为75%的5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-碳酰肼。随后,将酰肼悬浮于乙酸中,在10℃下加入亚硝酸钠的水溶液并将混合物搅拌一段时间。抽滤出所得固体,用水洗涤并在减压下干燥(产率65%)。随后,将由此获得的5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-羰基叠氮化物在丙-2-醇中加热回流2小时直至不再观察到气体的形成。将混合物在减压下浓缩且所得粗产物无需进一步纯化而用于下一阶段(产率90%)。将由此获得的[5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-基]氨基甲酸异丙酯在乙酸和浓盐酸的混合物中加热10小时。将混合物在减压下浓缩,将所得粗产物用碳酸钠水溶液处理,抽滤出固体并用水洗涤。用己烷重结晶,得到产率为60%的5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-胺。HPLC-MS:logP=0.74;mass(m/z):176.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.20(s,3H),5.50(br.s,2H),7.20–7.23(m,1H),7.67–7.69(m,1H),7.85–7.89(m,1H),8.37–8.39(m,1H)。
阶段7:N-[5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-基]烟酰胺
将烟酸(70mg)在12mL二氯甲烷中的溶液与1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(330mg)和4-(二甲基氨基)吡啶(209mg)混合,并将混合物在室温下搅拌15分钟。然后,加入5-甲基-2-(吡啶-2-基)-2H-1,2,3-***-4-胺(100mg),并将所得反应混合物在室温下搅拌18小时。将混合物与磷酸二氢钠水溶液混合,分离水相,并用二氯甲烷萃取水相,用硫酸钠干燥并在减压下浓缩。在制备型HPLC上用水/乙腈作为洗脱液进行色谱纯化残余物。得到70mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.08;mass(m/z):281.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)2.32(s,3H),7.44–7.47(m,1H),7.58–7.62(m,1H),7.93–7.95(m,1H),8.03–8.07(m,1H),8.36–8.38(m,1H),8.54–8.55(m,1H),8.80–8.81(m,1H),9.18(s,1H),11.11(s,1H)。
合成实施例16
N-(2-{2-氧代-2-[(1-苯基乙基)氨基]乙基}-2H-四唑-5-基)烟酰胺(表4中的化合物I-4-6)
将2-(5-氨基-2H-四唑-2-基)-N-(1-苯基乙基)乙酰胺(250mg)于4mL乙腈中的溶液与吡啶(0.2mL)和烟酰氯盐酸盐(180mg)混合。然后,将反应混合物在微波(CEMDiscover-S,300W)中在120℃下加热1小时,浓缩,并将残余物在10mL水中搅拌。抽滤出所得沉淀,用5mL甲基叔丁基醚/环己烷洗涤并在减压下干燥。得到350mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.34;mass(m/z):352.2(M+H)+;1H NMR(399.95MHz,DMSO-D6):11.716(5.7);9.156(4.0);9.151(4.1);9.030(2.2);9.011(2.3);8.880(2.7);8.868(2.7);8.821(2.7);8.818(2.9);8.809(2.9);8.806(2.9);8.480(0.6);8.460(1.3);8.441(0.7);8.397(1.5);8.392(2.2);8.388(1.6);8.377(1.7);8.372(2.4);8.368(1.6);7.973(1.7);7.957(2.1);7.954(2.1);7.938(1.5);7.639(2.0);7.627(2.1);7.619(2.0);7.607(2.0);7.361(16.0);7.354(8.6);7.347(8.2);7.331(1.8);7.286(0.5);7.274(1.2);7.267(1.6);7.260(1.7);7.253(1.9);7.245(1.4);7.239(1.0);7.232(0.6);5.495(12.6);5.146(0.4);4.973(0.4);4.955(1.6);4.937(2.4);4.918(1.7);4.901(0.5);4.137(0.3);4.130(0.3);4.085(0.4);4.062(0.4);4.027(0.4);4.007(0.4);3.988(0.4);3.918(0.4);3.908(0.4);3.862(0.3);3.843(0.3);3.837(0.3);3.820(0.3);3.793(0.4);2.507(35.7);2.503(45.5);2.499(36.0);2.330(0.3);1.425(9.9);1.407(10.0);1.379(0.6);0.000(28.5)。
合成实施例17
N-{2-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-2H-1,2,3-***-4-基}烟酰胺(表3中的化合物I-3-14)
将2-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-2H-1,2,3-***-4-胺(217mg)于二氯甲烷(6mL)中的溶液与氰化银(317mg)和烟酰氯盐酸盐(169mg)混合,并将所得混合物在室温下搅拌6天。用硅藻土过滤反应混合物,用乙腈和甲醇洗涤,在制备型HPLC上用水/乙腈作为洗脱液进行色谱纯化,得到31mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.91;mass(m/z):335.0(M+H)+;1HNMR(DMSO-D6)7.58–7.61(m,1H),8.17–8.19(m,1H),8.40–8.49(m,2H),8.58(s,1H),8.79–8.81(m,1H),8.99(s,1H),9.21–9.22(m,1H),12.08(s,1H)。
合成实施例18
N-[1-(2-氯苄基)-1H-1,2,4-***-3-基]烟酰胺(表2中的化合物I-2-7)
将1-(2-氯苄基)-1H-1,2,4-***-3-胺(202mg)于二氯甲烷(6mL)中的溶液与氰化银(324mg)和烟酰氯盐酸盐(172mg)混合,并将所得混合物在室温下搅拌4天。过滤反应混合物并在制备型HPLC上用水/乙腈作为洗脱液进行色谱纯化,得到82mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.22;mass(m/z):314.0(M)+;1H NMR(DMSO-D6)5.50(s,2H),7.28–7.30(m,1H),7.35–7.42(m,2H),7.49–7.54(m,2H),8.25–8.27(m,1H),8.62(s,1H),8.73–8.75(m,1H),9.06–9.07(m,1H),10.99(s,1H)。
合成实施例19
N-{1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基}烟酰胺(表1中的化合物I-1-242)
阶段1:1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-3-硝基-1H-吡唑(路线A-1)
将1-(氯甲基)-5-甲基-3-硝基-1H-吡唑(2.00g)于50mL乙腈中的溶液与乙硫醇钠(1.10g)混合,并在90℃下搅拌12小时。再加入乙硫醇钠(0.5g),并将混合物在90℃下搅拌另外8小时。在减压下浓缩反应混合物,并通过柱色谱法在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(2:1)作为洗脱液来进行纯化。得到1.00g标题化合物。HPLC-MS:logP=2.21;mass(m/z):202.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.14–1.18(t,3H),2.39(s,3H),2.58–2.63(q,2H),5.41(s,2H),6.91(s,1H)。
阶段2:1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-胺
将1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-3-硝基-1H-吡唑(980mg)于甲醇(60mL)中的溶液与Pd/C(10%,100mg)混合,并在10巴的氢气氛围下在室温下氢化18小时。然后用硅藻土过滤反应溶液,并在减压下浓缩。得到830mg标题化合物。HPLC-MS:logP=0.63;mass(m/z):172.0(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.14–1.17(t,3H),2.14(s,3H),2.56–2.61(q,2H),4.50(br.s,2H),4.95(s,2H),5.28(s,1H).
阶段3:N-{1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基}烟酰胺
将1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-胺(500mg)于二氯甲烷(40mL)中的溶液与氰化银(977mg)和烟酰氯盐酸盐(519mg)混合,并将所得混合物在室温下搅拌2天。过滤反应混合物,并通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(98:2)作为洗脱液来纯化粗产物,得到580mg标题化合物。HPLC-MS:logP=1.49;mass(m/z):277.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.16–1.19(t,3H),2.32(s,3H),2.59–2.65(q,2H),5.19(s,2H),6.53(s,1H),7.49–7.53(m,1H),8.30–8.33(m,1H),8.71–8.72(m,1H),9.10–9.11(m,1H),11.05(s,1H)。
合成实施例20
N-{1-[(乙基磺酰基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基}烟酰胺(表1中的化合物I-1-246)
将N-{1-[(乙基硫烷基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基}烟酰胺(425mg)于15mL二氯甲烷中的溶液与间氯过氧苯甲酸(77%,448mg)混合,并将所得混合物在室温下搅拌过夜。通过柱色谱法在硅胶上用乙酸乙酯/乙醇(6:4)作为洗脱液来纯化粗产物。获得105mg标题化合物和300mg N-{1-[(乙基亚磺酰基)甲基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基}烟酰胺。HPLC-MS:logP=0.83;mass(m/z):309.1(M+H)+;1H NMR(DMSO-D6)1.24–1.28(t,3H),2.36(s,3H),3.16–3.22(q,2H),5.60(s,2H),6.60(s,1H),7.50–7.54(m,1H),8.30–8.32(m,1H),8.72–8.74(m,1H),9.10(s,1H),11.12(s,1H)。
通过或类似于上述合成实施例获得其他新的式(II-1)的1H-吡唑-3-胺。
式(II-1)的化合物
(II-1)
其中Y1、Y2和Z各自具体地定义于下表中。
所选实施例的NMR数据2)
表1至4中所述的式(I-1)、(I-2)、(I-3)和(I-4)的化合物同样是优选的化合物,其根据或类似于上述合成实施例获得。在表中,Me代表甲基,Et代表乙基。
表1
式(I-1)的化合物
其中除非另有说明,X为自由电子对,A、D、W、R3、Y1、Y2和Z各自如表1中所定义。
表2
式(I-2)的化合物
其中X为自由电子对,A、D、W、R3、Y2和Z各自如表2中所定义。
表3
式(I-3)的化合物
其中X为自由电子对,A、D、W、R3、Y1和Z各自如表3中所定义。
表4
式(I-4)的化合物
其中X为自由电子对,A、D、W、R3和Z各自如表4中所定义。
1)根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8,通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C18)上测定logP值。温度:55℃。
LC-MS的测定在pH 2.7的酸性范围内、使用0.1%甲酸水溶液和乙腈(含有0.1%甲酸)作为洗脱液且线性梯度为10%乙腈至95%乙腈下进行。或者,在pH 2.3的酸性范围内、使用0.1%磷酸水溶液和乙腈作为洗脱液;线性梯度为10%乙腈至95%乙腈下进行测定。
使用具有已知logP值的非支链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(通过两种连续的烷酮之间的线性内插法基于保留时间测定logP值)。
所选实施例的NMR数据2)
2)所选实施例的NMR数据以常规形式(δ值、氢原子数、多重***)或以NMR峰列表的形式给出。
NMR峰列表方法
当所选实施例的1H NMR数据以1H NMR峰列表的形式给出时,对于每个信号峰首先列出以ppm表示的δ值,然后在圆括号中列出信号强度。对于不同的信号峰,通过分号以彼此间隔的方式列出δ值-信号强度数对。因此,对于一个实施例,峰列表采取以下形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……;δi(强度i);……;δn(强度n)
尖锐信号的强度与NMR谱的打印实例(以厘米计)中的信号高度相关,并显示信号强度的真实比例。在宽信号的情况下,可以显示几个峰或信号的中间部分以及它们与谱中的最强信号相比的相对强度。为了校准1H NMR谱的化学位移,我们使用四甲基硅烷,和/或溶剂的化学位移,尤其是在DMSO中测量光谱的情况下。因此,在NMR峰列表中,可出现但不一定出现四甲基硅烷峰。1H-NMR峰的列表与常规的1H-NMR打印图类似,并因此通常含有常规的NMR说明中所列出的所有峰。另外,类似于常规的1H NMR打印图,它们可显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体的信号(其也构成本发明主题的一部分)和/或杂质的峰。为了在溶剂和/或水的δ-范围内显示化合物信号,在我们的1H-NMR峰的列表中显示了常见的溶剂峰(例如在DMSO-D6中,DMSO的峰)和水的峰,其平均来看通常具有高强度。平均来看,与目标化合物(例如纯度>90%)的峰相比,目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常具有较低的强度。此类立体异构体和/或杂质对于特定制备方法来说可以是特有的。因此在这种情况下,它们的峰可参考“副产物指纹”而有助于识别我们的制备方法的重现性。通过已知方法(MestreC、ACD模拟,还可使用经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可以视需要任选地使用另外的强度过滤器来分离目标化合物的峰。该分离与在常规的1H-NMR说明中选出的相关峰类似。可在研究公开数据库(Research Disclosure Database)第564025号中找到1H NMR峰列表的其他细节。
使用装有流体探头(flow probe head)(体积60μL)的Bruker Avance 400测定NMR谱。所用的溶剂为CD3CN、CDCl3、DMF-D7或DMSO-D6,并使用四甲基硅烷(0.00ppm)作为参比。在个别情况下,使用Bruker Avance II 600测定NMR谱。在常规形式的NMR数据中,信号的***描述如下:s(单峰)、d(双重峰)、t(三重峰)、q(四重峰)、m(多重峰)。
生物实施例
如下实施例示出了本发明化合物的生物作用。在这些实施例中,所用的本发明化合物涉及表1至4中列出的具有相应参考标记(如I-1-35)的化合物:
桃蚜(Myzus persicae)–喷雾试验
溶剂:78重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性成分制剂,将1重量份的活性成分与特定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
向被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)感染的大白菜(Brassica pekinensis)的叶盘喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后,测定以%表示的功效。100%意指所有的蚜虫已被杀死;0%意指无蚜虫被杀死。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出100%的功效:I-1-2、I-1-4、I-1-9、I-1-18、I-1-19、I-1-22、I-1-23、I-1-25、I-1-33、I-1-34、I-1-38、I-1-44、I-1-46、I-1-60、I-1-63、I-1-147、I-1-153、I-1-163、I-1-166、I-1-169、I-1-173、I-1-174、I-1-175、I-1-176、I-1-178、I-1-179、I-1-180、I-1-182、I-1-185、I-1-186、I-1-190、I-1-192、I-1-205、I-1-214、I-1-218、I-1-223、I-1-224、I-1-225、I-1-226、I-1-242、I-1-243、I-1-245、I-1-246、I-1-261、I-1-268、I-1-277、I-1-283、I-1-286、I-1-292、I-1-295、I-1-304、I-1-310、I-1-321、I-1-344、I-1-346、I-2-7。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出90%的功效:I-1-1、I-1-3、I-1-5、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-10、I-1-13、I-1-15、I-1-16、I-1-17、I-1-20、I-1-26、I-1-27、I-1-28、I-1-30、I-1-31、I-1-32、I-1-36、I-1-39、I-1-40、I-1-41、I-1-42、I-1-43、I-1-46、I-1-50、I-1-51、I-1-52、I-1-54、I-1-64、I-1-65、I-1-123、I-1-124、I-1-126、I-1-128、I-1-129、I-1-130、I-1-131、I-1-133、I-1-140、I-1-143、I-1-144、I-1-148、I-1-149、I-1-154、I-1-155、I-1-156、I-1-164、I-1-167、I-1-170、I-1-172、I-1-181、I-1-183、I-1-184、I-1-187、I-1-188、I-1-189、I-1-191、I-1-196、I-1-198、I-1-202、I-1-203、I-1-204、I-1-211、I-1-212、I-1-215、I-1-216、I-1-220、I-1-221、I-1-227、I-1-228、I-1-229、I-1-231、I-1-233、I-1-234、I-1-237、I-1-239、I-1-244、I-1-259、I-1-260、I-1-262、I-1-264、I-1-266、I-1-279、I-1-281、I-1-282、I-1-285、I-1-287、I-1-289、I-1-291、I-1-293、I-1-296、I-1-297、I-1-298、I-1-308、I-1-311、I-1-312、I-1-313、I-1-314、I-1-317、I-1-318、I-1-320、I-1-329、I-1-330、I-1-333、I-1-335、I-1-338、I-1-342、I-1-345、I-1-352、I-2-4、I-2-16。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出80%的功效:I-1-11、I-1-12、I-1-14、I-1-49、I-1-55、I-1-61。
辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)-喷雾试验(PHAECO)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性成分制剂,使用特定重量份的溶剂溶解1重量份的活性成分,并用含有乳化剂浓度为1000ppm的水进行调节直至获得所需浓度。为制备其他的试验浓度,用含有乳化剂的水对制剂进行稀释。
用所需浓度的活性成分制剂喷洒大白菜的叶盘,并在干燥后,放置辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)的幼虫。
7天后,测定以%表示的功效。100%意指所有的甲虫幼虫已被杀死;0%意指无甲虫幼虫被杀死。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出100%的功效:I-1-48、I-1-130、I-1-131、I-1-346。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出83%的功效:I-1-22。
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)-喷雾试验(SPODFR)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性成分制剂,使用特定重量份的溶剂溶解1重量份的活性成分,并用含有乳化剂浓度为1000ppm的水进行调节直至获得所需浓度。为制备其他的试验浓度,用含有乳化剂的水对制剂进行稀释。
向玉米(Zea mays)叶盘喷洒所需浓度的活性成分制剂,并在干燥后,放置草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)的毛毛虫。
7天后,测定以%表示的功效。100%意指所有的毛毛虫已被杀死;0%意指无毛毛虫被杀死。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出100%的功效:I-1-48、I-1-130、I-1-131。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出83%的功效:I-1-22。
二斑叶螨(Tetranychus urticae)-喷雾试验,OP-抗性(TETRUR)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性成分制剂,使用特定重量份的溶剂溶解1重量份的活性成分,并用含有乳化剂浓度为1000ppm的水进行调节直至获得所需浓度。为制备其他的试验浓度,用含有乳化剂的水对制剂进行稀释。
向被所有阶段的温室二斑叶螨(Phaseolus vulgaris)感染的菜豆(Phaseolusvulgaris)叶盘喷洒所需浓度的活性成分制剂。
6天后,测定以%表示的功效。100%意指所有的叶螨已被杀死;0%意指无叶螨被杀死。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在500g/ha的施用率下显示出90%的功效:I-1-131、I-1-205、I-1-210、I-1-282。
桃蚜–药囊试验(sachet test)
溶剂:2体积%的N-甲基吡咯烷酮
2体积%的二丙酮醇
为制备合适的活性成分制剂,将活性成分与特定量的溶剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
将活性成分制剂通过移液以所需浓度加入特定的营养培养基中。将该板密封并与放置有桃蚜(Myzus persicae)的另一块板结合。
在所需时间后,测定以%表示的杀灭率。100%意指所有的动物已被杀死;0%意指无动物被杀死。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在30ppm的施用率下显示出100%的功效:I-1-1、I-1-2、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-9、I-1-10、I-1-11、I-1-12、I-1-13、I-1-14、I-1-15、I-1-16、I-1-17、I-1-18、I-1-19、I-1-20、I-1-21、I-1-22、I-1-23、I-1-24、I-1-25、I-1-26、I-1-27、I-28、I-1-29、I-1-30、I-1-31、I-1-32、I-1-33、I-1-34、I-1-35、I-1-36、I-1-37、I-1-38、I-1-39、I-1-40、I-1-42、I-1-43、I-1-44、I-1-45、I-1-46、I-1-48、I-1-49、I-1-50、I-1-51、I-1-52、I-1-53、I-1-54、I-1-55、I-1-56、I-1-57、I-1-58、I-1-60、I-1-61、I-1-62、I-1-63、I-1-64、I-1-65、I-1-66、I-1-67、I-1-68、I-1-69、I-1-70、I-1-71、I-1-72、I-1-73、I-1-74、I-1-75、I-1-76、I-1-77、I-1-78、I-1-79、I-1-80、I-1-81、I-1-82、I-1-83、I-1-84、I-1-85、I-1-86、I-1-87、I-1-88、I-1-89、I-1-90、I-1-91、I-1-92、I-1-93、I-1-95、I-1-99、I-1-100、I-1-108、I-1-111、I-1-116、I-1-119、I-1-120、I-1-122、I-1-123、I-1-124、I-1-125、I-1-126、I-1-128、I-1-129、I-1-130、I-1-131、I-1-132、I-1-133、I-1-135、I-1-136、I-1-138、I-1-139、I-1-140、I-1-142、I-1-143、I-1-144、I-1-145、I-1-146、I-1-147、I-1-148、I-1-149、I-1-153、I-1-154、I-1-155、I-1-156,I-1-157、I-1-158、I-1-159、I-1-160、I-1-161、I-1-162、I-1-163、I-1-164、I-1-165、I-1-166、I-1-167、I-1-168、I-1-169、I-1-170、I-1-171、I-1-172、I-1-174、I-1-175、I-1-177、I-1-180、I-1-182、I-1-183、I-1-184、I-1-185、I-1-186、I-1-187、I-1-188、I-1-189、I-1-190、I-1-191、I-1-192、I-1-194、I-1-195、I-1-196、I-1-197、I-1-198、I-1-199、I-1-202、I-1-203、I-1-205、I-1-207、I-1-208、I-1-209、I-1-211、I-1-212、I-1-213、I-1-214、I-1-215、I-1-216、I-1-217、I-1-218、I-1-219、I-1-220、I-1-221、I-1-223、I-1-224、I-1-225、I-1-226、I-1-227、I-1-228、I-1-229、I-1-231、I-1-232、I-1-233、I-1-234、I-1-235、I-1-236、I-1-237、I-1-238、I-1-239、I-1-241、I-1-242、I-1-243、I-1-244、I-1-245、I-1-246、I-1-247、I-1-249、I-1-257、I-1-259、I-1-260、I-1-261、I-1-262、I-1-263、I-1-264、I-1-265、I-1-266、I-1-267、I-1-268、I-1-269、I-1-274、I-1-276、I-1-277、I-1-278、I-1-279、I-1-280、I-1-281、I-1-282、I-1-283、I-1-284、I-1-285、I-1-286、I-1-287、I-1-288、I-1-289、I-1-290、I-1-291、I-1-292、I-1-293、I-1-294、I-1-295、I-1-296、I-1-297、I-1-298、I-1-299、I-1-300、I-1-301、I-1-302、I-1-304、I-1-305、I-1-306、I-1-307、I-1-308、I-1-309、I-1-310、I-1-311、I-1-312、I-1-313、I-1-314、I-1-315、I-1-316、I-1-317、I-1-318、I-1-319、I-1-320、I-1-321、I-1-322、I-1-323、I-1-324、I-1-325、I-1-326、I-1-327、I-1-328、I-1-329、I-1-330、I-1-331、I-1-332、I-1-333、I-1-334、I-1-335、I-1-336、I-1-338、I-1-339、I-1-340、I-1-341、I-1-342、I-1-344、I-1-345、I-1-346、I-1-347、I-1-349、I-1-351、I-1-352、I-1-353、I-2-1、I-2-4、I-2-6、I-2-14、I-2-16、I-2-17、I-2-19、I-2-23、I-2-26、I-3-1、I-3-2、I-3-5、I-3-6、I-3-7、I-3-9、I-3-10、I-3-14、I-3-16、I-4-1、I-4-2、I-4-3、I-4-6、I-4-8。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在30ppm的施用率下显示出80%的功效:I-1-104、I-1-173、I-1-176、I-1-178、I-1-181、I-1-204、I-1-210、I-1-270、I-1-348、I-1-350、I-2-18、I-2-22。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在6ppm的施用率下显示出100%的功效:I-1-1、I-1-2、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-9、I-1-10、I-1-11、I-1-12、I-1-13、I-1-14、I-1-15、I-1-17、I-1-18、I-1-19、I-1-20、I-1-21、I-1-22、I-1-23、I-1-24、I-1-25、I-1-26、I-1-27、I-1-28、I-1-29、I-1-30、I-1-31、I-1-32、I-1-33、I-1-34、I-1-36、I-1-37、I-1-38、I-1-39、I-1-40、I-1-43、I-1-44、I-1-45、I-1-46、I-1-49、I-1-51、I-1-52、I-1-53、I-1-54、I-1-57、I-1-60、I-1-62、I-1-64、I-1-65、I-1-67、I-1-72、I-1-74、I-1-76、I-1-77、I-1-84、I-1-85、I-1-88、I-1-89、I-1-90、I-1-111、I-1-116、I-1-120、I-1-122、I-1-123、I-1-124、I-1-126、I-1-128、I-1-129、I-1-130、I-1-131、I-1-133、I-1-139、I-1-140、I-1-142、I-1-143、I-1-144、I-1-146、I-1-147、I-1-148、I-1-149、I-1-153、I-1-154、I-1-155、I-1-156、I-1-159、I-1-160、I-1-162、I-1-163、I-1-164、I-1-165、I-1-166、I-1-167、I-1-168、I-1-169、I-1-170、I-1-172、I-1-174、I-1-175、I-1-182、I-1-183、I-1-184、I-1-185、I-1-186、I-1-187、I-1-188、I-1-189、I-1-190、I-1-191、I-1-192、I-1-195、I-1-196、I-1-197、I-1-198、I-1-207、I-1-211、I-1-212、I-1-214、I-1-215、I-1-216、I-1-217、I-1-218、I-1-219、I-1-220、I-1-221、I-1-223、I-1-224、I-1-225、I-1-226、I-1-227、I-1-228、I-1-229、I-1-231、I-1-233、I-1-234、I-1-236、I-1-237、I-1-238、I-1-239、I-1-241、I-1-242、I-1-243、I-1-244、I-1-245、I-1-246、I-1-247、I-1-259、I-1-260、I-1-261、I-1-262、I-1-263、I-1-264、I-1-265、I-1-266、I-1-268、I-1-269、I-1-276、I-1-277、I-1-279、I-1-282、I-1-283、I-1-284、I-1-285、I-1-286、I-1-287、I-1-288、I-1-289、I-1-290、I-1-291、I-1-292、I-1-293、I-1-295、I-1-296、I-1-298、I-1-299、I-1-300、I-1-302、I-1-304、I-1-307、I-1-308、I-1-309、I-1-310、I-1-312、I-1-313、I-1-314、I-1-315、I-1-316、I-1-317、I-1-318、I-1-319、I-1-320、I-1-321、I-1-322、I-1-323、I-1-324、I-1-325、I-1-326、I-1-327、I-1-328、I-1-329、I-1-330、I-1-331、I-1-332、I-1-333、I-1-334、I-1-335、I-1-336、I-1-338、I-1-340、I-1-341、I-1-342、I-1-344、I-1-345、I-1-346、I-1-353、I-3-1、I-3-14、I-4-3、I-4-6、I-4-8。
在这个试验中,例如,由制备实施例获得的如下化合物在6ppm的施用率下显示出80%的功效:I-1-42、I-1-58、I-1-80、I-1-104、I-1-161、I-1-171、I-1-173、I-1-176、I-1-180、I-1-202、I-1-203、I-1-204、I-1-209、I-1-235、I-1-280、I-1-281、I-1-347、I-3-7。
Claims (6)
1.式(I)的化合物及其盐用于防治动物害虫的用途
其中
A为N或CR1,
D为N或CR2,其中A和D不同时为N,
R1为选自以下的基团:氢、卤素,
R2为选自以下的基团:氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基,
X为自由电子对或氧,
W为氧、硫或NR4,
R3为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-炔基、氰基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基,其中杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基任选地被卤素单取代或多取代,其中芳基为苯基,杂芳基为噁二唑基,
R4为芳基,其任选地被卤素单取代或多取代,其中芳基为苯基,
Q为Q-1:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键,
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基,
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氧基羰基,或
Y1和Y2连同与它们连接的碳原子一起形成苯环或吡啶环,该环任选地被一个或多个相同或不同的取代基M1取代,
M1为C1-C6-烷基,
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C3-C8-炔基,L1(=O)nS-C1-C8-烷基*,其中芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、吡嗪基、嘧啶基,
M2为卤素、氰基、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C3-C6-环烷基,其中杂环基为四氢呋喃基、二氧戊环基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基、2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基,芳基为苯基,杂芳基为嘧啶基、噻唑基、噻吩基、吡啶基、***基、咪唑并吡啶基、吡唑基、噁二唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、喹啉基,
M3为卤素,
G为氧,
n为1或2,
L1为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基,其中杂环基为吡咯烷基、哌啶基,芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、嘧啶基,
L5为芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基,其中芳基为苯基;
M4为卤素、芳基、C1-C6-烷氧基、SL9,其中芳基为苯基;
L2为任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基,
L3和L4彼此独立地为氢,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基,
M5为卤素、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、OL9、SL9,其中杂环基为二氧杂环己烷基、二氧戊环基、四氢吡喃基、四氢呋喃基,芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、嘧啶基,
L9为C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、芳基、杂芳基,其中芳基为苯基,杂芳基为嘧啶基,
其中杂环基、芳基和杂芳基基团任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、CO2H、C1-C6-烷氧基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、苯基、吡啶基;
或下列化合物
2.式(I)的化合物
其中
A为N或CR1,
D为N或CR2,其中A和D不同时为N,
R1为选自以下的基团:氢、卤素,
R2为选自以下的基团:氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基,
X为自由电子对或氧,
W为氧、硫或NR4,
R3为选自以下的基团:氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-炔基、氰基-C1-C6-烷基、芳基羰基、杂芳基-C1-C6-烷基,其中杂芳基-C1-C6-烷基、芳基羰基任选地被卤素单取代或多取代,其中芳基为苯基,杂芳基为噁二唑基,
R4为芳基,其任选地被卤素单取代或多取代,其中所述芳基为苯基,
Q为Q-1:
其中虚线为与NR3基团中的氮连接的键,
Y1为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基,
Y2为选自以下的基团:氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氧基羰基,
Z为选自以下的基团:氢、L1(=G)C*、L1O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、L5(=O)nSL2N(=G)C*、L1(=O)nS*、L3L4N(=O)nS*、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M2取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C3-C8-炔基,L1(=O)nS-C1-C8-烷基*,其中芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、吡嗪基、嘧啶基,
M2为卤素、氰基、OL9、SL9、L1(=G)C*、L3O(=G)C*、L3L4N(=G)C*、杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M3取代的C3-C6-环烷基,其中杂环基为四氢呋喃基、二氧戊环基、吡喃酮基、***酮基、***烷二酮基、四氢嘧啶酮基、噻二唑并嘧啶酮基、2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷基,芳基为苯基,杂芳基为嘧啶基、噻唑基、噻吩基、吡啶基、***基、咪唑并吡啶基、吡唑基、噁二唑基、噁唑基、咪唑基、噻二唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、喹啉基,
M3为卤素,
G为氧,
n为1或2,
L1为杂环基、芳基、杂芳基,任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基,其中杂环基为吡咯烷基、哌啶基,芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、嘧啶基,
L5为芳基、任选地被一个或多个相同或不同的M4取代的C1-C6-烷基,其中芳基为苯基;
M4为卤素、芳基、C1-C6-烷氧基、SL9,其中芳基为苯基,
L2为任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基,
L3和L4彼此独立地为氢,任选地被一个或多个相同或不同的M5取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基,
M5为卤素、杂环基、芳基、杂芳基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧基羰基、OL9、SL9,其中杂环基为二氧杂环己烷基、二氧戊环基、四氢吡喃基、四氢呋喃基,芳基为苯基,杂芳基为吡啶基、嘧啶基,
L9为C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、芳基、杂芳基,其中芳基为苯基,杂芳基为嘧啶基,
其中,除非另有说明,杂环基、芳基和杂芳基基团任选地被相同或不同的下列基团单取代或多取代:卤素、氰基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、CO2H、C1-C6-烷氧基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、苯基、吡啶基,
条件是,当Y2为甲基且Z为苯基-C1-C6-烷基时,苯环的邻位不被烷氧基取代,条件是,当A和D各自为CH且同时X为自由电子对,W为氧,且R3、Y1和Y2各自为氢时,Z不为3,5-二甲基-1,2-噁唑-4-基甲基,且条件是不包括式(G1)的化合物,
3.组合物,其特征在于含有至少一种权利要求1的式(I)的化合物以及常规的增量剂和/或表面活性剂。
4.组合物,其特征在于含有至少一种权利要求2的式(I)的化合物以及常规的增量剂和/或表面活性剂。
5.非治疗目的地防治害虫的方法,其特征在于使权利要求1或2的式(I)的化合物或权利要求3或4的组合物作用于害虫和/或其生境。
6.权利要求2的式(I)的化合物或权利要求4的组合物用于防治害虫的用途。
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