CN105315603B - 一种阻燃热塑性弹性体组合物 - Google Patents
一种阻燃热塑性弹性体组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105315603B CN105315603B CN201510705141.8A CN201510705141A CN105315603B CN 105315603 B CN105315603 B CN 105315603B CN 201510705141 A CN201510705141 A CN 201510705141A CN 105315603 B CN105315603 B CN 105315603B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame
- triazine
- thermoplastic elastomer
- silica
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims abstract description 26
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 bromo- boronate s-triazine Chemical compound 0.000 claims description 61
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 12
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940064734 aminobenzoate Drugs 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- WXQDFOGZIYLEGP-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)#N.C(C(C)C)#N.[N] Chemical compound C(C(C)C)#N.C(C(C)C)#N.[N] WXQDFOGZIYLEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical group CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 9
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 230000004044 response Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 9
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 9
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- CWMYWRMDANXCSB-UHFFFAOYSA-N 1-oxoethanesulfonic acid Chemical compound CC(=O)S(O)(=O)=O CWMYWRMDANXCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C**(*1)*c2c1c(*)ccc2* Chemical compound C**(*1)*c2c1c(*)ccc2* 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- FWZFVOARLMRVSR-UHFFFAOYSA-N 1-bromobenzimidazole Chemical class C1=CC=C2N(Br)C=NC2=C1 FWZFVOARLMRVSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VZMHOEJJVGFDJC-UHFFFAOYSA-N B(O)O.N1=NN=CC=C1 Chemical class B(O)O.N1=NN=CC=C1 VZMHOEJJVGFDJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 241000720974 Protium Species 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940126678 chinese medicines Drugs 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFNQNPDUTULBC-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;piperazine Chemical compound C1CNCCN1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O MWFNQNPDUTULBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000010200 validation analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种阻燃热塑性弹性体组合物，其制备原料包含：100重量份的磺化SEBS；50‑60重量份的MAH‑g‑PP；10‑30重量份的白油；和5‑15重量份的阻燃剂；其中，所述阻燃剂为类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合制备得到。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性弹性体，特别涉及一种阻燃热塑性弹性体组合物。
背景技术
热塑性弹性体TPE(Thermoplastic Elastomer)是一种具有橡胶的高弹性、高强度、高回弹性，又具有可注塑加工特征的材料，可以循环使用降低成本，既可以二次注塑成型，与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合，也可以单独成型。但是，TPE的可燃性限制了其进一步的推广应用，在某些领域的应用甚至还会带来很大的安全隐患，因而制备高性能阻燃制品成为其应用领域的重要研究方向。现有技术中，一般将无机阻燃剂加入TPE材料中以制备高阻燃等级的材料。但无机物的粒径、用量以及相容性的问题常常导致材料阻燃性能与物理机械性能的严重失衡，因此大多机械性能如拉伸强度、断裂伸长率偏低，加工性能不佳同时物料的硬度偏高，手感不佳等。
因此，非常需要通过配方以及生产工艺的改进，开发一种同时具备高强度以及高阻燃性能的无卤阻燃热塑性弹性体。
发明内容
为了解决上述问题，本发明一个方面提供了一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，按重量份计，包含：
100重量份的磺化SEBS；
50-60重量份的MAH-g-PP；
10-30重量份的白油；和
5-15重量份的阻燃剂；
其中，所述阻燃剂为类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合制备得到；
所述聚三嗪基苯并咪唑的结构如式[1]，所述[1]结构为：
其中，R1为羧基、羟基、氨基、磺酸基中的一种；
所述符号为具有式[1]结构表示的重复单元，
作为一种实施方式，所述磺化SEBS的离子交换容量为0.4-1.5。
作为一种实施方式，所述MAH-g-PP的接枝率为1.5％-4.5％。
所述聚三嗪基苯环由4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪反应获得，且所述4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(1.1-2.2)。
所述类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯环的复合是通过类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪复合，再和4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物反应得到。
所述类石墨烯状二氧化硅由包含氧化石墨烯、N,N-二甲基甲酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和偶氮二异丁腈的原料制备得到。
所述类石墨烯状二氧化硅和1，3，5-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(5-20)。
所述类石墨烯状二氧化硅和1，3，5-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(10-15)。
所述制备原料还包括0.1-5重量份的添加剂：滑石、碳酸钙、木粉、纤维素粉末、耐候稳定剂、苯并***系UV吸收剂、热稳定剂、苯甲酸酯型光稳定剂、抗静电剂、铝酸盐、润滑剂、硅氧烷化合物中的一种或多种。
本发明另一个方面提供了制备所述一种阻燃热塑性弹性体组合物的方法，
(1)将所述的原料，按重量份混合后，经双螺杆挤出造粒；
(2)将步骤(1)获得的产物放置在60-80℃热风式料斗内干燥2-4小时；
(3)将步骤(2)所得的产物，于170℃-220℃真空注塑到模具中，并在真空条件下，保持该温度0.5-20小时，再冷却固化，得到阻燃热塑性弹性体。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明一个方面提供了一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，按重量份计，包含：
100重量份的磺化SEBS；
50-60重量份的MAH-g-PP；
10-30重量份的白油；
5-15重量份的阻燃剂；和
其中，所述阻燃剂为类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合制备得到；
所述聚三嗪基苯环的结构如式[1]，所述式[1]结构为：
其中，R1为羧基、羟基、氨基、磺酸基中的一种；
所述符号为具有式[1]结构表示的重复单元，
作为一种实施方式，所述磺化SEBS的离子交换容量为0.4-1.5。
作为一种实施方式，所述MAH-g-PP的接枝率为1.5％-4.5％。
所述聚三嗪基苯环由4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪反应获得，且所述4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(1.1-2.2)。
所述类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯环的复合是通过类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪反应，再和4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物反应得到。
所述类石墨烯状二氧化硅由包含氧化石墨烯、N,N-二甲基甲酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和偶氮二异丁腈的原料制备得到。
所述类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(5-20)。
所述类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(10-15)。
所述制备原料还包括0.1-5重量份的添加剂；所述添加剂包括氢氧化铝、氢氧化镁、铝酸钙、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸双酚A-双二苯酯和磷酸间苯二酚-双二苯酯、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、正磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪、聚磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸钙和磷酸镁中的一种或多种。
本发明另一个方面提供了制备所述一种阻燃热塑性弹性体组合物的方法，
(1)将所述的原料，按重量份混合后，经双螺杆挤出造粒；
(2)将步骤(1)获得的产物放置在60-80℃热风式料斗内干燥2-4小时；
(3)将步骤(2)所得的产物，于170℃-220℃真空注塑到模具中，并在真空条件下，保持该温度0.5-20小时，再冷却固化，得到阻燃热塑性弹性体。
磺化SEBS：
本申请中使用的术语“磺化SEBS”是指对SEBS进行磺化处理，使其具备一定的磺化度，例如可以使用浓硫酸、发烟硫酸或乙酰磺酸酯作为磺化试剂，优选地，磺化SEBS可采用以下方法制备：
(1)在冰浴的条件下，往三颈瓶中加入100ml 1,2-二氯乙烷(DEC)，然后加入0.1mol的乙酸酐，匀速搅拌，待其温度平衡至5℃以下时，滴加入0.11mol的浓硫酸，反应30min后将其撤离冰浴，室温下快速搅拌10min，即得到新鲜的乙酰磺酸酯。
(2)将5g SEBS加入装有160mL DCE的三口烧瓶中，充氮，45℃水浴，电动搅拌，回流，然后加入20mL的环己烷使其充分溶解，直至溶液透明，随后加入新鲜制备的乙酰磺酸酯5-30mL作为磺化剂进行磺化反应，反应5h后加入50mL异丙醇中止反应。
(3)混合产物40℃减压蒸馏出混合溶剂，得到粘稠固体产物，利用水相转移法沉淀后倒出，随后90℃煮沸数小时，直至少量溶剂挥发至尽，冷却、洗涤和抽滤，直至滤液为中性，滤渣在真空中40℃下充分干燥，得到。
在上述制备方法中，通过控制乙酰磺酸酯的用量，可以有效控制磺化SEBS的磺化度，例如用量为10mL以及23mL，磺化SEBS回收料的离子交换容量分别为0.4以及1.5。
在一种实施方式中，所述磺化SEBS的离子交换容量为0.4-1.5；优选地，所述磺化SEBS的离子交换容量为0.8-1.4；更优选地，所述磺化SEBS的离子交换容量为1.0-1.3；最优选地，所述磺化SEBS的离子交换容量为1.2。
本申请中的术语“离子交换容量”是指1克磺化SEBS中，磺酸基团的毫摩尔数。
MAH-g-PP：
本说明书中术语“MAH-g-PP”是指马来酸酐(MAH)接枝改性聚丙烯(PP)，作为本发明原料的MAH-g-PP没有特别限制，可以为市售获得，也可以通过溶液法、超临界CO2溶液法、熔融法、辐射法和固相法等本领域技术人员所熟知的方法合成获得。其中，溶液法进行PP接枝MAH时，接枝反应时间长，接枝效率低，需要消耗大量有毒、易燃溶剂，生产成本高，对人体伤害大，污染环境，占地大，难于实现连续化操作。因此，优选采用熔融法。
例如，用熔融法制备得到MAH-g-PP：将苯乙烯和引发剂过氧化二异丙苯混合，溶解，配成引发剂的苯乙烯溶液。将聚丙烯和马来酸酐混合成混合物，将聚丙烯与马来酸酐的混合物输入双螺杆挤出机，待其熔融后，将引发剂的苯乙烯溶液在双螺杆挤出机的不同螺筒段连续计量输入，进行熔融接枝反应，得到MAH-g-PP。
所述MAH-g-PP中，MAH接枝率为1.5％-4.5％；优选地，MAH的接枝率为2.3％-4.0％，进一步优选地，MAH的接枝率为3.5％。
本发明中实施例和比较例中MAH接枝率采用酸碱滴定法测试。
酸碱滴定法的主要过程：称取0.5g聚丙烯接枝马来酸酐溶于50mL热二甲苯中，待完全溶解后向体系中加入10mL 0.1mol/L的NaOH-乙醇溶液，回流10分钟，使马来酸酐中的酸酐基团与碱充分反应，后趁热加入微量的去离子水(50μl)或吡啶/DMF到体系中，促进酸酐水解成羧酸。同时加入3滴酚酞指示剂，后用盐酸/异丙醇滴定至终点。若HCl/异丙醇溶液浓度为C(mol/L)，滴定M(g)样品，消耗体积V1(mL)溶液，空白滴定消耗V2(mL)，接枝率G按下式计算：
G＝C(V2-V1)×98/(2×M×1000)×100％
式中98为MAH分子量。
本发明中所述MAH-g-PP也可以为市售的。
白油：
白油是由石油所得精炼液态烃的混合物，主要为饱和的环烷烃与链烷烃混合物，原油经常压和减压分馏、溶剂抽提和脱蜡、加氢精制而得。白油主要作为润滑剂，提高两相相容性。
本申请对白油没有特别限制，可以市售获得。优选地，符合标准Q/MSH32-2009的白油。
类石墨烯状二氧化硅：
本发明中，所述术语“类石墨烯状二氧化硅”为具有类似石墨烯薄片状的二氧化硅。
作为一种实施方式，本发明中所述类石墨烯状二氧化硅可以由以下方法制备得到：将适量氧化石墨烯溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，再加入适量3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷单体，然后通氮气，在搅拌下加入引发剂；65℃下水浴36h后，离心、干燥，将产品置于700℃下热处理10h，得到类石墨烯状二氧化硅。
本发明中，所述氧化石墨烯是石墨粉末经化学氧化及剥离后的产物，氧化石墨烯是单一的原子层，可以随时在横向尺寸上扩展到数十微米，因此，其结构跨越了一般化学和材料科学的典型尺度。氧化石墨烯可视为一种非传统型态的软性材料，具有聚合物、胶体、薄膜，以及两性分子的特性。经过氧化处理后，氧化石墨仍保持石墨的层状结构，但在每一层的石墨烯单片上引入了许多氧基功能团。氧化石墨烯一般由石墨经强酸氧化而得。主要有三种制备氧化石墨的方法：Brodie法，Staudenmaier法和Hummers法。其中Hummers法的制备过程的时效性相对较好而且制备过程中也比较安全，是目前最常用的一种。它采用浓硫酸中的高锰酸钾与石墨粉末经氧化反应之后，得到棕色的在边缘有衍生羧酸基及在平面上主要为酚羟基和环氧基团的石墨薄片，此石墨薄片层可以经超声或高剪切剧烈搅拌剥离为氧化石墨烯，并在水中形成稳定、浅棕黄色的单层氧化石墨烯悬浮液。由于共轭网络受到严重的官能化，氧化石墨烯薄片具有绝缘的特质。经还原处理可进行部分还原，得到化学修饰的石墨烯薄片。目前，制备氧化石墨烯新方法已经层出不穷了，大体上分为自顶向下方法和自底向上方法两大类。前者的思路是拆分鳞片石墨等制备氧化石墨烯，以传统三方法的改进方法为代表，还包括拆分(破开)碳纳米管的方法等等。后者是用各种碳源合成的方法，具体方法五花八门，种类繁多。
本发明中，所述类石墨烯状二氧化硅的厚度为1-5nm。
本发明中，所述类石墨烯状二氧化硅为类似氧化石墨烯薄片结构。
超支化聚三嗪基苯环：
本发明中所述超支化聚三嗪基苯环，是由4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪经过Suzuki偶联反应获得，反应过程所示如下：
所述符号为具有超支化聚三嗪基苯环的重复单元。
在Suzuki反应中，经过大量实验验证，以钯配合物作为催化剂，所述钯配合物可以是零价钯配合物，例如，四(三苯基膦)钯。也可以是非零价钯配合物，例如，醋酸钯、二氯化钯、[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。
所述有机溶剂可以是乙醇、1,4-二氧六环、DMF、甲苯、四氢呋喃中的一种。
所述碱可以是氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氟化铯、磷酸钾中的一种。
KOAc为最适合的弱碱催化剂，较强的碱催化剂会使原料芳基卤发生自偶联反应；在Suzuki反应中，较好的溶剂为DMSO和DMF，还可以选择dioxane和tuluene；作为整个反应的催化剂，Pd(dppf)Cl2一般可以较好的结果。
在所述Suzuki反应中，所述2,4,6-三硼酸基三嗪的加入量相对于卤代芳烃过量10％，这是因为脱硼作用会造成芳基硼酸的损失；但是，若将2,4,6-三硼酸基三嗪先转化为酯，再用于偶联反应，可减少反应中硼酸的损失。
本发明中，所述4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(1.1-2.2)，优选为1：1.8。
2,4,6-三硼酸基三嗪的制备可以由本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到。
例如：
其中，R是甲基、乙基、丙基、丁基中的一种；X为Cl或者Br，优选为Br。
所述2,4,6-三硼酸基均三嗪也可以是市售的。
4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物的制备可以采用以下方法制备得到：
(1)将5g 2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
本发明中，所述4,7-二溴-1H-苯并咪唑也可以是市售的。
本发明中，磺化SEBS中的磺酸基团既可以与咪唑基团发生离子交联，又可以与组合物中的富电子的苯环发生傅克-酰基化反应，提高交联密度，因此提供了本发明的有益技术效果。
类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑的复合：
本发明中，所述类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯环的复合，首先是类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪进行反应，即在类石墨烯状二氧化硅的表面上接枝单体2,4,6-三硼酸基均三嗪，然后再将与单体2,4,6-三硼酸基均三嗪接枝过的类石墨烯状二氧硅加入到2,4,6-三硼酸基均三嗪和1,4-二卤代苯衍生物的Suzuki偶联反应中，进行进一步的复合反应，结果可以得到在类石墨烯状二氧化硅的表面接枝了超支化结构的聚三嗪基苯环。
本发明中，所述类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应，可以利用类石墨烯状二氧化硅表面的羟基和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪上的羟基进行反应。所述反应可以采用本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到。例如，单体2,4,6-三硼酸基均三嗪稍过量，加入适量类石墨烯状二氧化硅和浓硫酸，加热反应，得到类石墨烯状二氧化硅的表面上接枝很多单体2,4,6-三硼酸基均三嗪。
本发明中，所述类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应，也可以先对类石墨烯状二氧化硅表面进行处理，使其表面带有可以与硼酸基反应的基团，例如羟基、醛基等，然后再进行进一步的反应。
聚合物材料是含有很多碳、氢元素的高分子有机化合物，在一定的温度和氧气的作用下，会引起剧烈的着火燃烧。所述燃烧过程是，聚合物材料受热后，热量传导进入材料内部，材料首先吸热熔融；温度继续升高，一些热稳定性差的键开始断裂，聚合物的热分解开始并释放出可燃气体，当可燃气体达到一定浓度与温度时，会与氧反应，发生着火燃烧；气相燃烧又会将燃烧产生的热量反馈回未分解的固体可燃物，进一步加剧聚合物的熔融与分解，产生更多的可燃性气体，使燃烧加剧。
所述阻燃剂加入到TPE体系当中后，当体系在受热燃烧时，所述阻燃剂可以形成一层泡沫层，所述泡沫层可以起到隔热、隔氧、抑烟的作用，并防止熔滴产生。
同时，经过大量的实验，本发明的发明人意外的发现，由于阻燃剂具有超支化的结构使得所述阻燃剂的加入量很少时，就可以起到很好的阻燃效果，同时由于二氧化硅本身优良的特性，外加上其类石墨烯状的形态，不仅可以更大、更有效的起到阻燃效果，提高热稳定性，同时又可以提高体系的力学性能；外加上所述超支化结构上含有大量的羧基，在高温并真空脱水的条件下，可以与磺化SEBS中苯乙烯单元上的苯环发生傅克酰基化反应，从而发生进一步的交联，提高整个复合材料的拉伸强度。
其他：
在本发明的一种阻燃热塑性弹性体组合物中，可以根据需要适当配合填充剂来使用。作为填充材料，没有特别限制，可以是无机填充剂(例如，滑石、碳酸钙和煅烧高岭土)、有机填充剂(例如，纤维、木粉和纤维素粉末)、抗氧化剂(例如，酚系、硫系、磷系、内酯系和维生素系的抗氧化剂)、耐候稳定剂、UV吸收剂(例如，苯并***系、三双胺(tridiamine)系、N-酰苯胺系和二苯甲酮系UV吸收剂)、热稳定剂、光稳定剂(例如、受阻胺光稳定剂和苯甲酸酯型光稳定剂)、抗静电剂、成核剂、颜料、吸附剂(例如，金属氧化物)、金属氯化物(例如、氯化铁和氯化钙)、水滑石、铝酸盐、润滑剂(例如，脂肪酸、高级醇、脂族酰胺和脂族酯)以及硅氧烷化合物。
本发明的另一方面提供了制备所述一种阻燃热塑性弹性体组合物的方法，其特征在于，
(1)将所述的原料，按重量份混合后，经双螺杆挤出造粒；
(2)将步骤(1)获得的产物放置在60-80℃热风式料斗内干燥2-4小时；
(3)将步骤(2)所得的产物，于170℃-220℃真空注塑到模具中，并在真空条件下，保持该温度0.5-20小时，再冷却固化，得到阻燃热塑性弹性体。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，均购国药集团化学试剂有限公司，且以下物料所用份数均为重量份。
原料：
A1：磺化SEBS(离子交换容量为0.4)
A2：磺化SEBS(离子交换容量为1.2)
A3：磺化SEBS(离子交换容量为1.5)
A4：SEBS(非磺化)
B1：MAH-g-PP(MAH接枝率1.5％)
B2：MAH-g-PP(MAH接枝率3.5％)
B3：MAH-g-PP(MAH接枝率4.5％)
C：阻燃剂
其中，类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基正三嗪的摩尔比记为X
表1
| R1 | X | |
| C1 | 羧基 | 1：13 |
| C2 | 羧基 | 1：17 |
| C3 | 羟基 | 1：9 |
| C4 | 羟基 | 1：10 |
| C5 | 氨基 | 1：5 |
| C6 | 氨基 | 1：15 |
| C7 | 磺酸基 | 1：20 |
| C8 | 磺酸基 | 1：13 |
C1的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-羧基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和13重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C2的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-羧基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和17重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C3的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-羟基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-羟基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和9重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C4的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-羟基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-羟基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和10重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C5的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-氨基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-氨基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和5重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C6的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-氨基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-氨基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和15重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C7的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-磺酸基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-磺酸基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和20重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
C8的制备方法：
[1]4,7-二溴-5-磺酸基-1H-苯并咪唑的合成路线：
(1)将5g 5-磺酸基-2,1,3-苯并噻二唑在15ml HBr的溶液中加热回流，在搅拌同时滴加5.7ml的Br2 30min；将混合物回流3小时，然后冷却至室温，用亚硫酸氢钠的饱和溶液将多余的Br2洗去，过滤得到固体(1)；
(2)取3.5g固体(1)中的产物溶解于400ml EtOH和40ml THF中，在氮气的条件下，分批加入8.11g的硼氢化钠，在0℃下搅拌10分钟，然后再在室温下搅拌3个小时；减压除去溶剂后，将残余物用150ml Et2O稀释，并用盐水洗涤、硫酸镁干燥，得到固体(2)；
(3)将2.11g固体(2)溶解于70ml二氯甲烷中，然后在溶液中加入1.06ml的HC(OEt)3，搅拌10分钟，然后加入20mg的樟脑磺酸作为催化剂，反应1小时后，过滤、洗涤、干燥，即得产物。
具体的反应过程如下图所示：
[2]类石墨烯状二氧化硅和单体2,4,6-三硼酸基均三嗪的反应
将1重量份的类石墨烯状二氧化硅和13重量份的单体2,4,6-三硼酸基均三嗪在浓硫酸作为催化剂的条件下，加热反应，得到产物(2)；
[3]类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合
向一个50毫升三颈圆底烧瓶中，将产物(2)、单体2,4,6-三硼酸基均三嗪和4,7-二溴-5-羧基-1H-苯并咪唑在KOAc作为弱碱催化剂，DMSO为溶剂，Pd(dppf)Cl2为催化剂的条件下，通入氮气30分钟，然后在85℃下油浴加热5小时，然后将反应混合物冷却至室温，并与水稀释，生成沉淀，然后用水稀释、并干燥，即得。
D：白油
E：其他
表2具体实施例
测试方法
将上述实施例1-15制备成条状，并进行测试，测试方法如下：
拉伸性能：拉伸强度及断裂伸长率根据JIS K6251进行测定。
阻燃性：按照UL94标准进行测定。
测试结果见表3。
表3
以上数据可以看出，与不使用磺化SEBS、阻燃剂的产品相比，本发明制备的材料在具备高强度的同时，还具有很好的阻燃性，因此提供了本发明的有益技术效果。前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，按重量份计，包含：
100重量份的磺化SEBS；
50-60重量份的MAH-g-PP；
10-30重量份的白油；和
5-15重量份的阻燃剂；
其中，所述阻燃剂为类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑进行复合制备得到；
所述超支化聚三嗪基苯并咪唑的结构如式[1]，所述式[1]结构为：
其中，R1为羧基、羟基、氨基、磺酸基中的一种；
所述符号为具有式[1]结构表示的重复单元。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述磺化SEBS的离子交换容量为0.4-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述MAH-g-PP的接枝率为1.5％-4.5％。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述聚三嗪基苯并咪唑由4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪反应获得，且所述4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(1.1-2.2)。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述类石墨烯状二氧化硅和超支化聚三嗪基苯并咪唑的复合是通过类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪反应，再和4,7-二溴-1H-苯并咪唑衍生物超支化反应得到。
6.根据权利要求5所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述类石墨烯状二氧化硅由包含氧化石墨烯、N,N-二甲基甲酰胺、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和偶氮二异丁腈的原料制备得到。
7.根据权利要求5所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(5-20)。
8.根据权利要求5所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述类石墨烯状二氧化硅和2,4,6-三硼酸基均三嗪的摩尔比为1：(10-15)。
9.根据权利要求1所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述组合物还包括0.1-5重量份的添加剂：滑石、碳酸钙、木粉、纤维素粉末、耐候稳定剂、苯并***系UV吸收剂、热稳定剂、苯甲酸酯型光稳定剂、抗静电剂、铝酸盐、润滑剂、硅氧烷化合物中的一种或多种。
10.一种制备如权利要求1-9任一项所述的一种阻燃热塑性弹性体组合物的方法，其特征在于，
(1)将权利要求1-9中任一项权利要求的原料，按重量份混合后，经双螺杆挤出造粒；
(2)将步骤(1)获得的产物放置在60-80℃热风式料斗内干燥2-4小时；
(3)将步骤(2)所得的产物，于170℃-220℃真空注塑到模具中，并在真空条件下，保持该温度0.5-20小时，再冷却固化，得到阻燃热塑性弹性体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510705141.8A CN105315603B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种阻燃热塑性弹性体组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510705141.8A CN105315603B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种阻燃热塑性弹性体组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105315603A CN105315603A (zh) | 2016-02-10 |
| CN105315603B true CN105315603B (zh) | 2018-01-19 |
Family
ID=55243972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510705141.8A Active CN105315603B (zh) | 2015-10-27 | 2015-10-27 | 一种阻燃热塑性弹性体组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105315603B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189776A (zh) * | 2016-07-25 | 2016-12-07 | 丹阳市日月漆业有限公司 | 一种塑料制品阻燃涂料 |
| CN111040293B (zh) * | 2019-12-17 | 2022-03-08 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种膨胀阻燃聚丙烯及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101469100A (zh) * | 2008-06-19 | 2009-07-01 | 上海化工研究院 | 以热塑性弹性体sebs为基础的无卤膨胀型阻燃组合物及其制备方法 |
| CN101629007A (zh) * | 2009-08-27 | 2010-01-20 | 华南理工大学 | 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体复合材料及其制备方法 |
| CN101747579A (zh) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN103540075A (zh) * | 2012-07-18 | 2014-01-29 | 苏州朗创化工有限公司 | 一种高阻燃的tpe材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930738B2 (ja) * | 1981-12-07 | 1984-07-28 | 株式会社フジクラ | 耐熱難燃性架橋ポリプロピレン用混和物 |
-
2015
- 2015-10-27 CN CN201510705141.8A patent/CN105315603B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101469100A (zh) * | 2008-06-19 | 2009-07-01 | 上海化工研究院 | 以热塑性弹性体sebs为基础的无卤膨胀型阻燃组合物及其制备方法 |
| CN101747579A (zh) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN101629007A (zh) * | 2009-08-27 | 2010-01-20 | 华南理工大学 | 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体复合材料及其制备方法 |
| CN103540075A (zh) * | 2012-07-18 | 2014-01-29 | 苏州朗创化工有限公司 | 一种高阻燃的tpe材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105315603A (zh) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2563850B1 (de) | Expandierbares polyamidgranulat | |
| Shao et al. | An efficient mono-component polymeric intumescent flame retardant for polypropylene: preparation and application | |
| Wang et al. | Dual fire retardant action: the combined gas and condensed phase effects of azo-modified NiZnAl layered double hydroxide on intumescent polypropylene | |
| CN107523024B (zh) | 碳纳米管基壳聚糖磷酸酯复合阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN100549096C (zh) | 一种三聚氰胺氰尿酸盐阻燃尼龙材料的制备 | |
| CN105315136B (zh) | 长链烷基醚化富勒烯衍生物及其制造方法、树脂组合物 | |
| Cavdar et al. | Ammonium zeolite and ammonium phosphate applied as fire retardants for microcrystalline cellulose filled thermoplastic composites | |
| Yin et al. | The high efficiency two stage intumescent-contractive flame retardant on ABS | |
| Wang et al. | Enhanced flame retardancy of natural rubber composite with addition of microencapsulated ammonium polyphosphate and MCM-41 fillers | |
| CN105315603B (zh) | 一种阻燃热塑性弹性体组合物 | |
| Wang et al. | Nanoengineering core/shell structured brucite@ polyphosphate@ amine hybrid system for enhanced flame retardant properties | |
| Yin et al. | Red phosphorus acts as second acid source to form a novel intumescent-contractive flame-retardant system on ABS | |
| CN103613084B (zh) | 一种球形次磷酸铝的制备方法 | |
| CN105153465B (zh) | 一种磷氮硅化合物改性水滑石阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105199146A (zh) | 一种水滑石复合阻燃剂及其制备方法 | |
| Zhu et al. | Effect of weak intermolecular interactions in micro/nanoscale polyphosphazenes and polyethylene terephthalate composites on flame retardancy | |
| CN103756276B (zh) | 一种高环保性的阻燃增强pc/abs共混材料及其制备方法 | |
| Shu et al. | Preparation and properties of bio-based flame retardant polyvinyl alcohol | |
| Li et al. | Flame retardant behavior of multi-scale layered PBT/IFR composites | |
| CN101967275A (zh) | 纳米碳酸镁改性防火工程塑料及其制备方法 | |
| CN102675691B (zh) | 一种有机硅改性氢氧化铝阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103130952A (zh) | 一种核壳型纳米聚合物微球阻燃剂、制备方法及其应用 | |
| Serbezeanu et al. | Poly (vinyl alcohol)-oligophosphonate eco-friendly composites with improved reaction-to-fire properties | |
| Jun et al. | Effect of a novel charring agent on thermal degradation and flame retardancy of acrylonitrile–butadiene–styrene | |
| Hajibeygi et al. | Improving the properties of rigid polyvinyl chloride with surface-treated Mg (OH) 2 nanoparticles and ester-functionalized organic additive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 314001 No. 398, Purple Jade Road, Nanhu Town, Nanhu District, Zhejiang, Jiaxing Applicant after: JIAXING BOER PLASTIC CO., LTD. Address before: 314000 Jiaxing Industrial Park, Nanhu District, Jiaxing City, south of the Yangtze River Road and purple Ning Road intersection Applicant before: JIAXING BOER PLASTIC CO., LTD. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 314001 No. 398 purple Road, Nanhu District, Jiaxing, Zhejiang Patentee after: Jiaxing Boer New Material Co., Ltd. Address before: 314001 No. 398 purple Road, Nanhu District, Jiaxing, Zhejiang Patentee before: JIAXING BOER PLASTIC CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201222 Address after: 225700 plant area (Economic Development Zone), 2nd floor, No.2 factory building, Xinghua science and technology entrepreneurship center, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu JieChuang Enterprise Management Co., Ltd Address before: 314001 No. 398 purple Road, Nanhu District, Jiaxing, Zhejiang Patentee before: Jiaxing City Bo Er new material Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210310 Address after: 215500 Dongxu Avenue, DONGBANG Town, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changshu DONGBANG Technology Venture Capital Development Co.,Ltd. Address before: 225700 plant area (Economic Development Zone), 2nd floor, No.2 factory building, Xinghua science and technology entrepreneurship center, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee before: Jiangsu JieChuang Enterprise Management Co., Ltd |
|
| TR01 | Transfer of patent right |