CN105269779A - 用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品 - Google Patents

用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品 Download PDF

Info

Publication number
CN105269779A
CN105269779A CN201510307180.2A CN201510307180A CN105269779A CN 105269779 A CN105269779 A CN 105269779A CN 201510307180 A CN201510307180 A CN 201510307180A CN 105269779 A CN105269779 A CN 105269779A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
acid
amorphous
crystallite
macmt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510307180.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105269779B (zh
Inventor
博托·霍夫曼
亚历山大·兰普
艾蒂安·埃普利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EMS Patent AG
Original Assignee
EMS Patent AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EMS Patent AG filed Critical EMS Patent AG
Publication of CN105269779A publication Critical patent/CN105269779A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105269779B publication Critical patent/CN105269779B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0053—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor combined with a final operation, e.g. shaping
    • B29C45/0055—Shaping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C45/77—Measuring, controlling or regulating of velocity or pressure of moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0025—Preventing defects on the moulded article, e.g. weld lines, shrinkage marks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/72—Heating or cooling
    • B29C45/73—Heating or cooling of the mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/76—Measuring, controlling or regulating
    • B29C45/78—Measuring, controlling or regulating of temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0039—Amorphous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0041—Crystalline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08L77/08—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids from polyamines and polymerised unsaturated fatty acids

Landscapes

  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明涉及用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法，其中在特定条件下加工和注塑非晶或微晶的聚酰胺的熔体。因此，可以通过注塑来制备由非晶或微晶的聚酰胺制成的低应力模塑制品。本发明还涉及相应地制备的模塑制品。

Description

用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品
技术领域
本发明涉及用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法，其中在特定条件下加工和注塑非晶或微晶的聚酰胺的熔体。因此，可以通过注塑来制备由非晶或微晶的聚酰胺制成的低应力模塑制品。本发明还涉及相应地制备的模塑制品。
背景技术
用于注塑非晶或微晶的聚酰胺模塑化合物的方法是现有技术已知的。例如，由EP1369447A1已知通过注塑来加工非晶或微晶的聚酰胺，例如通过注塑以不同比例的MACM与PACM来加工PAMACM12或PAMACM12/PACM12。
同样地，由EP1397414A1、EP1979396A1以及EP2055743A1已知加工非晶聚酰胺的相应的可能性。
在注塑方法期间，通常规定了待注射的模塑化合物的温度和模塑温度。此外，参数如注射压力、注射速度、动压或保压压力可以变化。然而，目前还没有认识到这些参数彼此的协调可能对注塑制品的性能有影响。特别地，仍成问题的是，在通过注塑由非晶或微晶的模塑化合物制备的模塑制品的情况下，会观察到低的抗应力开裂性。
发明内容
因此，本发明的一个目的为指出一种用于注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法，利用该方法可以显著提高所制备的模塑制品的抗应力开裂性。
因此，本发明涉及用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法，其中借助于注塑模具来注塑由非晶或微晶的聚酰胺或者由至少两种非晶或微晶的聚酰胺构成的聚酰胺熔体，在注塑工艺期间，将聚酰胺熔体调节到255℃至310℃的温度，将注塑模具的温度调节到50℃至120℃，以及将聚酰胺熔体的注射速度调节到10mm/s至50mm/s。
出人意料地，确定了注塑方法的三个特殊参数的组合，即聚酰胺熔体以及注塑模具至特定温度的调节、结合聚酰胺熔体的注射速度，导致所制备模塑制品显著提高的抗应力开裂性的值。因此，将这三个参数协调到上述方法中所指示的范围是至关重要的。只有这样才能实现根据本发明的优点。
非晶或微晶的聚酰胺在根据ISO11357的动态差示扫描量热法(DSC)中在20开尔文/分钟的加热速率下表现出至多30焦耳/克、优选至多25焦耳/克、特别优选0至22焦耳/克的熔融热。
微晶聚酰胺是部分结晶的聚酰胺，因此表现出熔点。
非晶聚酰胺与微晶聚酰胺相比具有甚至更低的熔融热。非晶聚酰胺在根据ISO11357的动态差示扫描量热法(DSC)中在20开尔文/分钟的加热速率下表现出至多5焦耳/克、优选至多3焦耳/克、特别优选0至1焦耳/克的熔融热。
根据一个优选实施方案，将注塑工艺期间聚酰胺熔体的注射速度调节到15mm/s至35mm/s，优选18mm/s至30mm/s。
在此，注塑工艺期间聚酰胺熔体的优选温度为260℃至295℃，优选270℃至290℃。
有利地，注塑工艺期间注塑模具的温度为60℃至100℃，优选70℃至90℃。
除上述三个主要参数外，还可以针对注塑工艺期间的其余参数调节以下数值。
具体地，将注塑工艺期间的注射压力调节到800巴至1500巴，优选900巴至1400巴，特别优选1000巴至1300巴。
在注塑工艺期间，同样优选将动压调节到50巴至200巴，优选70巴至150巴，特别优选100巴至130巴。
另外地或可替代地，在注塑工艺期间，可以将保压压力调节到400巴至800巴，优选500巴至700巴，特别优选550巴至650巴。
注塑工艺在此特别地在常规注塑机上实施。其具有用于输送聚酰胺熔体的螺杆。在此，这优选涉及具有20mm至40mm直径的3段式标准螺杆。具体地，在此将传输螺杆的螺杆圆周速度调节到0.20m/s至0.50m/s，优选0.25m/s至0.42m/s，特别优选0.28m/s至0.35m/s。
优选地，聚酰胺熔体在注塑机料筒中的停留时间为0.5分钟至6分钟，优选0.75分钟至5分钟，特别优选1分钟至3分钟。
关于非晶或微晶的聚酰胺，本发明不受任何限制。优选地，非晶或微晶的聚酰胺在此选自具有125℃至210℃、优选145℃至200℃、特别优选150℃至190℃的玻璃化转变温度(根据ISO11357测量)的非晶或微晶的聚酰胺。
具体地，该非晶或微晶的聚酰胺由以下单体形成：至少一种二胺，其选自乙二胺、丁二胺、戊二胺、甲基戊二胺、六亚甲基二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、双(氨基环己基)甲烷和其烷基衍生物、双(氨基环己基)丙烷和其烷基衍生物、异佛尔酮二胺、降冰片烷二胺、双(氨基甲基)降冰片烷、苯二甲胺、环己烷二胺、双(氨基甲基)环己烷和其烷基衍生物；和至少一种二羧酸，其选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十一烷二酸、环己烷二羧酸、苯基茚满二羧酸、亚苯基二氧二乙酸、具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸，以及任选地至少一种具有4至15个碳原子的内酰胺和/或具有4至15个碳原子的α,ω-氨基酸。
特别优选的二胺为六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷(缩写MACM)、双-(4-氨基环己基)甲烷(缩写PACM)、双-(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷(缩写TMDC)、2,2-(4,4’-二氨基二环己基)丙烷、异佛尔酮二胺、降冰片烷二胺、间苯二甲胺(缩写MXD)和1,3-双(氨甲基)环己烷(缩写1,3-BAC)。
特别优选的二羧酸为己二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,18-十八烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、苯基茚满二羧酸、1,4-亚苯基二氧二乙酸、1,3-亚苯基二氧二乙酸、具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸(缩写I)、对苯二甲酸(缩写T)和2,6-萘二甲酸(缩写N)。
特别优选的内酰胺为具有4、6、7、8、11或12个碳原子的内酰胺或α,ω-氨基酸。这些是内酰胺：吡咯烷-2-酮(4个碳原子)、ε-己内酰胺(6个碳原子)、庚内酰胺(7个碳原子)、辛内酰胺(8个碳原子)、月桂精内酰胺(12个碳原子)或α,ω-氨基酸：1,4-氨基丁酸、1,6-氨基己酸、1,7-氨基庚酸、1,8-氨基辛酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。
具体地，非晶或微晶的聚酰胺优选选自PA6I、PA6I/6T、PA6I/6T/6N、PAMXDI/6I、PAMXDI/MXDT/6I/6T、PAMXDI/12I、PAMXDI、PA、MXDI/MXD6、PAMACM10、PAMACM12、PAMACM14、PAMACM18、PANDT/INDT、PATMDC10、PATMDC12、PATMDC14、PATMDC18、PAPACM12、PAPACM10/11、PAPACM10/12、PAMACMI/12、PAMACMT/12、PAMACMI/MACM12、PAMACMI/MACMN、PAMACMT/MACM12、PAMACMT/MACMN、PAMACM36、PATMDC36、PAMACMI/MACM36、PA6I/MACMI/12、PAMACMT/MACM36、PAMACMI/MACMT/12、PA6I/6T/MACMI/MACMT、PA6I/6T/MACMI/MACMT/12、PAMACM6/11、PAMACM6/12、PAMACM10/11、PAMACM10/12、PAMACM10/1010、PAMACM12/1012、PAMACM14/1014、PAMACM18/1018、PAMACM12/1212、PA6I/6TMACMI/MACMT/MACM12/612、PA6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12、PAMACMI/MACMT/MACM12/12、PAMACMI/MACMT/MACM12、PA6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA6I/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN及其混合物或共聚物，相对于100摩尔％的所有单体的摩尔比例之和，达到至多25摩尔％的MACM能够被PACM替代，和/或月桂精内酰胺能够全部地或部分地被己内酰胺替代。
相对于100摩尔％的所有单体的摩尔比例之和，萘二甲酸的量优选为至多10摩尔％的量。
相对于100摩尔％的所有单体的摩尔比例之和，非晶或微晶的聚酰胺中内酰胺和/或α,ω-氨基酸的含量为0摩尔％至40摩尔％，优选0摩尔％至30摩尔％。
特别优选的非晶聚酰胺为：
PAMXDI/6I、PAMXDI/MXD6、PAMACM10、PAMACM12、PAMACM12/PACM12、PAMACM14、PAMACM14/PACM14、PAMACM18、PATMDC12、PATMDC14、PATMDC18、PAMACMI/12、PAMACMI/MACM12、PAMACMI/MACMT/12、PA6I/6T/MACMI/MACMT、PAMACM10/1010、PAMACM14/1014、PA6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12、PAMACMI/MACMT/MACM12/12、PAMACMI/MACMT/MACM12、PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/PACMI/PACMT/PACM12及其混合物或共聚物，相对于100摩尔％的所有单体的摩尔比例之和，PACM的含量为至多25摩尔％。
PACM在PAMACM12/PACM12中的比例优选为1摩尔％至25摩尔％，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。具有至多25摩尔％PACM的PAMACM12/PACM12为非晶的。
PACM在PAMACM14/PACM14中的比例优选为1摩尔％至25摩尔％，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。具有至多25摩尔％PACM的PAMACM14/PACM14为非晶的。
在PAMACMI/12中，具有15摩尔％至50摩尔％比例的月桂精内酰胺的那些是优选的，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。具有20摩尔％至40摩尔％比例的月桂精内酰胺的PAMACMI/12是特别优选的。具有19摩尔％或35摩尔％比例的月桂精内酰胺的PAMACMI/12是特别优选的。
在PAMACMI/MACMT/12中，具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和15摩尔％至50摩尔％比例的月桂精内酰胺的那些是优选的，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。对于特别的优选方案，PAMACMI/MACMT/12具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和20摩尔％至30摩尔％比例的月桂精内酰胺。对于特别的优选方案，PAMACMI/MACMT/12具有38/38/24的摩尔比率。
在PA6I/6T/MACMI/MACMT/12中，具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和1摩尔％至25摩尔％比例的月桂精内酰胺的那些是优选的，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。对于特别的优选方案，PA6I/6T/MACMI/MACMT/12具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和2摩尔％至15摩尔％比例的月桂精内酰胺。对于特别的优选方案，PA6I/6T/MACMI/MACMT/12具有34/34/14/14/4的摩尔比率。
在PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12中，具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和1摩尔％至25摩尔％比例的月桂精内酰胺的那些是优选的，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。对于特别的优选方案，PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和2摩尔％至15摩尔％比例的月桂精内酰胺。对于特别的优选方案，PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸、2摩尔％至7摩尔％比例的PACM和2摩尔％至7摩尔％比例的月桂精内酰胺。
在PAMACMI/MACMT/MACM/12中，具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和30摩尔％至60摩尔％比例的十二烷二酸的那些是优选的，所有单体的摩尔比例之和为100摩尔％。对于特别的优选方案，PAMACMI/MACMT/MACM/12具有等摩尔比率的间苯二甲酸与对苯二甲酸和40摩尔％至50摩尔％比例的十二烷二酸。对于特别的优选方案，PAMACMI/MACMT/MACM/12具有27/27/46的摩尔比率。
如果聚酰胺仅包含二酸和二胺，则其所有二胺之和的摩尔比例总计达到50摩尔％，其所有二酸之和的摩尔比例总计达到50摩尔％，而对于聚酰胺，二胺与二酸比例之和为100摩尔％。
如果除了二酸和二胺之外聚酰胺还包含x摩尔％的内酰胺或α,ω-氨基酸，则相对于100摩尔％的聚酰胺，所有二胺之和仅为(50-0.5x)摩尔％，所有二酸之和仅为(50-0.5x)摩尔％。
在与聚酰胺的二酸和二胺有关的数量数据的情况下，所有二胺的摩尔比例之和等于所有二酸的摩尔比例之和总是适用的。
关于单体的数量数据在此应理解为在缩聚期间使用的这些单体的相应摩尔比率也存在于通过缩聚以这种方式制备的聚酰胺中。
非晶或微晶的聚酰胺或者非晶或微晶的聚酰胺与部分结晶的脂肪族聚酰胺的混合物具有根据ASTMD1003在2mm厚的片(在高光泽模具中同时保持本申请中提及的注塑参数制备)上测量的至少80％、优选至少85％、特别优选至少88％以及尤其特别优选至少90％的透射率，和由此的高透明度。
部分结晶的聚酰胺可以用作非晶或微晶的聚酰胺的混合物组分。
在非晶或微晶的聚酰胺与部分结晶的脂肪族聚酰胺的混合物中，2重量％至28重量％、优选3重量％至25重量％、特别优选10重量％至20重量％的非晶或微晶的聚酰胺被至少一种部分结晶的聚酰胺替代。
优选的部分结晶的脂肪族聚酰胺选自PA6、PA46、PA49、PA410、PA411、PA412、PA413、PA414、PA415、PA416、PA418、PA436、PA66、PA69、PA610、PA611、PA612、PA613、PA614、PA615、PA616、PA617、PA618、PA1010、PA66/6、PA6/66/12、PA6/12、PA11、PA12、PA912、PA1212、PAMXD6、PAMXD9、PAMXD10、PAMXD11、PAMXD12、PAMXD13、PAMXD14、PAMXD15、PAMXD16、PAMXD17、PAMXD18、PAMXD36、PAPACM9、PAPACM10、PAPACM11、PAPACM12、PAPACM13、PAPACM14、PAPACM15、PAPACM16、PAPACM17、PAPACM18、PAPACM36、聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚酯酰胺及其混合物或共聚物。
对于特别的优选方案，部分结晶的脂肪族聚酰胺选自PA6、PA69、PA610、PA612、PA614、PA1010、PA1212、PA6/66/12、PA6/66、PA6/12、PA11、PA/12、聚醚酰胺和聚醚酯酰胺。
然而，在注塑方法中所加工的熔体仅由非晶聚酰胺或者多种非晶聚酰胺的混合物或共混物构成同样是特别优选的。
聚酰胺和其单体的拼写和缩写在ISO标准1874-1:1992(E)中具体说明。
非晶聚酰胺的相对黏度(RV)优选为1.35至2.15，优选1.40至1.85，特别优选1.45至1.75，其是在20℃下用100ml间甲酚中的0.5g非晶聚酰胺测量的。
部分结晶的脂肪族聚酰胺的相对黏度(RV)优选为1.40至2.15，优选1.45至2.0，特别优选1.50至1.90，其是在20℃下用100ml间甲酚中的0.5g部分结晶的脂肪族聚酰胺测量的。
非晶或微晶的聚酰胺或者非晶或微晶的聚酰胺与部分结晶的脂肪族聚酰胺的混合物还可以包含另外的添加剂，其特别地选自缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、着色剂、标记试剂、颜料、着色剂、成核剂、结晶抑制剂、抗静电剂、脱模剂、光学增白剂、天然层状硅酸盐、合成的层状硅酸盐及其混合物。
关于稳定剂或防老化剂，在非晶或微晶的聚酰胺中可以使用例如抗氧化剂、抗臭氧剂、光保护剂、UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻挡剂。
另外的添加剂可以优选以相对于总聚酰胺模塑化合物的0.01重量％至6重量％的量被包含。
此外，本发明还涉及可以根据前述方法制备的模塑制品。模塑制品在此由非晶或微晶的聚酰胺或者至少两种非晶或微晶的聚酰胺的混合物形成。与不是由根据上述方法制备的非晶或微晶的聚酰胺或者至少两种非晶或微晶的聚酰胺的混合物制成的模塑制品相比，根据本发明的模塑制品的区别在于增加的抗应力开裂性。优选地，抗应力开裂性的测量在此在异丙醇或吡咯烷酮中进行。
具体实施方式
参照之后的实施例更详细地说明本发明，但是不将本发明限制于举例说明的具体参数。
为了检查注塑方法的各种参数，特别是化合物温度、模具温度、注射速度、注射压力、动压、保压压力和螺杆圆周速度，对通过相应注塑方法制备的模塑制品的抗应力开裂性的影响，用不同的非晶聚酰胺进行之后的注塑实验。
关于模塑制品，选择ISO测试件，标准：ISO/CD3167，A1型，170×20/10×4毫米。
在Arburg公司的具有直径为25mm的3段式标准螺杆的注塑成型机ModelAllrounder420C1000-250上制造ISO测试件。使用在表2中所指示的注塑参数。
ISO测试件是以干燥状态使用的；为此，在注塑后将其在干燥环境中、即在硅胶上在室温下储存至少48小时。
在本申请中所使用的测量方法：
拉伸弹性模量：
以1毫米/分钟的拉伸速度进行的ISO527
ISO测试件，标准：ISO/CD3167，A1型，170×20/10×4毫米，温度23℃
相对黏度：
ISO307
颗粒
在100ml间甲酚中的0.5g
温度20℃
按照标准的第11节根据RV＝t/t0计算相对黏度(RV)
熔点、熔融热和玻璃化转变温度(Tg)：
ISO11357
颗粒
以20开尔文/分钟的加热速率实施差示扫描量热法(DSC)。在熔点处，该温度以最大峰值指示。根据“半高度”法确定被表示为玻璃化转变温度(Tg)的玻璃化转变范围的中点。
抗应力开裂性：
DIN53449，第3部分，弯曲条法
ISO测试件，标准：ISO/CD3167，A1型，170×20/10×4毫米，温度23℃
测量了外部纤维应变，其中，在处于应力下的ISO测试件浸入到溶剂中60秒后，用肉眼可以看见裂纹。
为了将所测量的外部纤维应变转换成所指示的应力，用所测量材料的拉伸弹性模量(干燥，Mpa)乘以所获得的外部纤维应变的百分比值。
光透射率：
ASTMD1003
片材，厚度2毫米，60×60毫米
温度23℃
测量装置为BykGardner公司的HazeGardplus，CIE-光型C。光透射率值以光的照射量的百分比(％)指示。
在表1中，示出了在实施例和比较例中使用的材料：
表1
为了确定在注塑期间的应力输入，通过注塑制备由表1中所描述的不同非晶聚酰胺制成的ISO测试件。表2中指示了各个注塑方法的各个参数。在两种不同的溶剂中测量抗应力开裂性。出人意料地，能够确定的是，在其中进行了化合物温度、模具温度和注射速度的准确协调的根据本发明所制备的ISO测试件的情况下，抗应力开裂性(例如在异丙醇或吡咯烷酮中测量的)被证明显著高于其中将不同的参数用于注塑方法的比较例的情况。
表2实施例6与比较例

Claims (16)

1.一种用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法，其中借助于注塑模具来注塑由非晶或微晶的聚酰胺或者由至少两种非晶或微晶的聚酰胺的混合物构成的聚酰胺熔体，在注塑工艺期间，
将所述聚酰胺熔体调节到255℃至310℃的温度，
将所述注塑模具的温度调节到50℃至120℃，以及
将所述聚酰胺熔体的注射速度调节到10mm/s至50mm/s。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将所述聚酰胺熔体的注射速度调节到15mm/s至35mm/s，优选18mm/s至30mm/s。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将所述聚酰胺熔体调节到260℃至295℃、优选270℃至290℃的温度。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将所述注塑模具的温度调节到60℃至100℃，优选70℃至90℃。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将注射压力调节到800巴至1500巴，优选900巴至1400巴，特别优选1000巴至1300巴。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将动压调节到50巴至200巴，优选70巴至150巴，特别优选100巴至130巴。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将保压压力调节到400巴至800巴，优选500巴至700巴，特别优选550巴至650巴。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述注塑工艺期间，将螺杆圆周速度调节到0.20m/s至0.50m/s，优选0.25m/s至0.42m/s，特别优选0.28m/s至0.35m/s。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将所述聚酰胺熔体在注塑机料筒中的停留时间调节到0.5分钟至6分钟，优选0.75分钟至5分钟，特别优选1分钟至3分钟。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述非晶或微晶的聚酰胺选自具有125℃至210℃、优选145℃至200℃、特别优选150℃至190℃的玻璃化转变温度(根据ISO11357测量)的非晶或微晶的聚酰胺。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述非晶或微晶的聚酰胺由以下单体形成：
至少一种二胺，所述至少一种二胺选自乙二胺、丁二胺、戊二胺、甲基戊二胺、六亚甲基二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、双(氨基环己基)甲烷和其烷基衍生物、双(氨基环己基)丙烷和其烷基衍生物、异佛尔酮二胺、降冰片烷二胺、双(氨基甲基)降冰片烷、苯二甲胺、环己烷二胺、双(氨基甲基)环己烷和其烷基衍生物，和
至少一种二羧酸，所述至少一种二羧酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十一烷二酸、环己烷二羧酸、苯基茚满二羧酸、亚苯基二氧二乙酸、具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸，以及任选地
至少一种具有4至15个碳原子的内酰胺和/或具有4至15个碳原子的α,ω-氨基酸。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述非晶或微晶的聚酰胺选自PA6I、PA6I/6T、PA6I/6T/6N、PAMXDI/6I、PAMXDI/MXDT/6I/6T、PAMXDI/12I、PAMXDI、PAMXDI/MXD6、PAMACM10、PAMACM12、PAMACM14、PAMACM18、PANDT/INDT、PATMDC10、PATMDC12、PATMDC14、PATMDC18、PAPACM12、PAPACM10/11、PAPACM10/12、PAMACMI/12、PAMACMT/12、PAMACMI/MACM12、PAMACMI/MACMN、PAMACMT/MACM12、PAMACMT/MACMN、PAMACM36、PATMDC36、PAMACMI/MACM36、PA6I/MACMI/12、PAMACMT/MACM36、PAMACMI/MACMT/12、PA6I/6T/MACMI/MACMT、PA6I/6T/MACMI/MACMT/12、PAMACM6/11、PAMACM6/12、PAMACM10/11、PAMACM10/12、PAMACM10/1010、PAMACM12/1012、PAMACM14/1014、PAMACM18/1018、PAMACM12/1212、PA6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12、PAMACMI/MACMT/MACM12/12、PAMACMI/MACMT/MACM12、PA6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA6I/6T/6N/MACMI/MACMT/MACMN及其混合物或共聚物，相对于100摩尔％的所有单体的摩尔比例之和，达到至多25摩尔％的MACM能够被PACM替代，和/或月桂精内酰胺能够全部地或部分地被己内酰胺替代。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，达到2重量％至28重量％的所述非晶或微晶的聚酰胺被至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺替代，所述至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺选自PA6、PA46、PA49、PA410、PA411、PA412、PA413、PA414、PA415、PA416、PA418、PA436、PA66、PA69、PA610、PA611、PA612、PA613、PA614、PA615、PA616、PA617、PA618、PA1010、PA66/6、PA6/66/12、PA6/12、PA11、PA12、PA912、PA1212、PAMXD6、PAMXD9、PAMXD10、PAMXD11、PAMXD12、PAMXD13、PAMXD14、PAMXD15、PAMXD16、PAMXD17、PAMXD18、PAMXD36、PAPACM9、PAPACM10、PAPACM11、PAPACM12、PAPACM13、PAPACM14、PAPACM15、PAPACM16、PAPACM17、PAPACM18、PAPACM36、PAPACM10/11、PAPACM10/12、聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚酯酰胺及其混合物或共聚物，特别是PA6、PA69、PA610、PA612、PA614、PA1010、PA1212、PA6/66/12、PA6/66、PA6/12、PA11、PA12、聚醚酰胺、聚醚酯酰胺及其混合物或共聚物。
14.根据前述权利要求所述的方法，其特征在于，达到5重量％至25重量％、优选达到10重量％至20重量％的所述非晶或微晶的聚酰胺被至少一种部分结晶的脂肪族聚酰胺替代。
15.根据前述权利要求所述的方法，其特征在于，所述非晶或微晶的聚酰胺包含另外的添加剂，其特别地选自缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、着色剂、标记试剂、颜料、着色剂、成核剂、结晶抑制剂、抗静电剂、脱模剂、光学增白剂、天然层状硅酸盐、合成的层状硅酸盐及其混合物。
16.一种由根据前述权利要求中任一项所述的方法制备的非晶或微晶的聚酰胺或者至少两种非晶或微晶的聚酰胺的混合物制成的模塑制品，其特征在于，与由不是根据前述权利要求中任一项所述的方法制备的非晶或微晶的聚酰胺或者至少两种非晶或微晶的聚酰胺的混合物制成的模塑制品相比具有增加的抗应力开裂性。
CN201510307180.2A 2014-06-06 2015-06-03 用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品 Active CN105269779B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14171526.8A EP2952319B1 (de) 2014-06-06 2014-06-06 Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden
EP14171526.8 2014-06-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105269779A true CN105269779A (zh) 2016-01-27
CN105269779B CN105269779B (zh) 2020-01-14

Family

ID=50942067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510307180.2A Active CN105269779B (zh) 2014-06-06 2015-06-03 用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150352765A1 (zh)
EP (1) EP2952319B1 (zh)
JP (1) JP6813256B2 (zh)
KR (1) KR20150140591A (zh)
CN (1) CN105269779B (zh)
BR (1) BR102015013175A2 (zh)
HK (1) HK1213843A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108530618A (zh) * 2017-03-03 2018-09-14 Ems专利股份公司 含二聚脂肪酸作为单体的共聚酰胺
CN109265355A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京工业大学 戊二胺辛二酸盐及其晶体
CN109265353A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京工业大学 戊二胺十二烷二酸盐及其晶体
CN111712530A (zh) * 2017-12-22 2020-09-25 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑料
CN114729184A (zh) * 2019-09-19 2022-07-08 阿科玛法国公司 包含增强纤维并且具有高模量稳定性的聚酰胺组合物及其用途

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3309199B1 (de) 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
EP3369760B1 (de) * 2017-03-03 2023-05-10 Ems-Chemie Ag Mikrowellenbeständige formkörper
EP3392290B8 (de) 2017-04-18 2020-11-11 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und daraus hergestellter formkörper
EP3444114B1 (de) 2017-08-18 2023-10-25 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444112B1 (de) 2017-08-18 2020-12-23 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444113B1 (de) 2017-08-18 2021-01-20 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3450481B1 (de) 2017-08-31 2020-10-21 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
FR3083541B1 (fr) * 2018-07-03 2021-01-08 Arkema France Procede de fabrication d’une mousse de copolymere a blocs polyamides et a blocs polyethers
EP3636406B1 (de) 2018-10-09 2021-04-28 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
EP3842496A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen
CN114163631B (zh) * 2020-09-10 2023-12-08 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6277911B1 (en) * 1995-02-01 2001-08-21 Ems Inventa Ag Transparent, colorless, amorphous copolyamides and molded articles made therefrom
CN101405323A (zh) * 2006-01-31 2009-04-08 埃姆斯化学股份公司 聚酰胺模塑料及其在生产透明的、热蒸汽消毒的模塑件和挤出物件中的应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0872086A (ja) * 1994-09-02 1996-03-19 Asahi Chem Ind Co Ltd 低圧射出成形法
US7046638B1 (en) 2000-10-12 2006-05-16 Robert Bosch Gmbh Wireless access to closed embedded networks
DE10122188B4 (de) 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
DE10224947B4 (de) 2002-06-05 2006-07-06 Ems Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen mit verbesserter Transparenz, Chemikalienbeständigkeit und dynamischer Belastbarkeit
DE502004005258D1 (de) * 2004-02-03 2007-11-29 Ems Chemie Ag Werkstoffverbunde aus einem Formteil aus transparenten oder transluzenten, einfärbbaren Kunststoffformmassen
CN101454132B (zh) * 2006-05-25 2012-02-29 三菱工程塑料株式会社 纤维强化热塑性树脂成型品
KR100793135B1 (ko) * 2006-06-02 2008-01-10 양칠남 사출성형을 이용한 조향장치의 감속기어용 웜휠 제조방법
DE102006058681A1 (de) * 2006-12-13 2008-06-19 Evonik Degussa Gmbh Transparentes Bauteil
US20080164635A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-10 Werner Thomas H Method for making multi-finish thermoplastic articles
EP2055743B2 (de) 2007-10-30 2019-03-20 Ems-Patent Ag Formmassen zur Herstellung von Formteilen im Trinkwasserbereich
FR2953755B1 (fr) * 2009-12-14 2012-01-20 Rhodia Operations Procede de fabrication d'articles composite a base de polyamide
EP2460858B1 (de) * 2010-12-02 2014-01-22 EMS-Patent AG Polyamidformmassen auf Basis von Mischungen aus transparenten Copolyamiden und aliphatischen Homopolyamiden zur Herstellung von transparenten Formteilen
JP5972394B2 (ja) * 2011-12-23 2016-08-17 エムス−パテント アクチエンゲゼルシャフト ポリアミド成形材料、それらの使用、およびそれらから製造された成形品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6277911B1 (en) * 1995-02-01 2001-08-21 Ems Inventa Ag Transparent, colorless, amorphous copolyamides and molded articles made therefrom
CN101405323A (zh) * 2006-01-31 2009-04-08 埃姆斯化学股份公司 聚酰胺模塑料及其在生产透明的、热蒸汽消毒的模塑件和挤出物件中的应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EMS: "《Grilamid TR:A transparent polyamide with unlimited possibilities》", 31 December 2003 *
EMS: "《Grilamid TR:Transparent polyamide for the most exacting requirements》", 31 May 2011 *
VANNESSA GOODSHIP: "《ARBURG practical Guide to injection moulding》", 31 January 2004, ISMITHERS RAPRA PUBLISHING *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108530618A (zh) * 2017-03-03 2018-09-14 Ems专利股份公司 含二聚脂肪酸作为单体的共聚酰胺
US11091590B2 (en) 2017-03-03 2021-08-17 Ems-Patent Ag Copolyamides containing dimeric fatty acid as monomer
CN108530618B (zh) * 2017-03-03 2022-11-22 Ems专利股份公司 含二聚脂肪酸作为单体的共聚酰胺
CN111712530A (zh) * 2017-12-22 2020-09-25 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑料
TWI778193B (zh) * 2017-12-22 2022-09-21 瑞士商Ｅｍｓ化學股份有限公司 聚醯胺模製化合物
CN111712530B (zh) * 2017-12-22 2023-05-16 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑料
CN109265355A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京工业大学 戊二胺辛二酸盐及其晶体
CN109265353A (zh) * 2018-10-16 2019-01-25 南京工业大学 戊二胺十二烷二酸盐及其晶体
CN109265355B (zh) * 2018-10-16 2021-06-25 南京工业大学 戊二胺辛二酸盐及其晶体
CN109265353B (zh) * 2018-10-16 2021-06-29 南京工业大学 戊二胺十二烷二酸盐及其晶体
CN114729184A (zh) * 2019-09-19 2022-07-08 阿科玛法国公司 包含增强纤维并且具有高模量稳定性的聚酰胺组合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP2952319B1 (de) 2017-04-19
CN105269779B (zh) 2020-01-14
HK1213843A1 (zh) 2016-07-15
BR102015013175A2 (pt) 2016-01-05
JP6813256B2 (ja) 2021-01-13
KR20150140591A (ko) 2015-12-16
US20150352765A1 (en) 2015-12-10
JP2015231742A (ja) 2015-12-24
EP2952319A1 (de) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105269779A (zh) 用于低应力注塑非晶或微晶的聚酰胺的方法及相应制备的低应力聚酰胺模塑制品
KR102573575B1 (ko) 낮은 헤이즈를 가지는 보강 폴리아미드 성형 화합물 및 그로부터 제조된 성형체
US10767011B2 (en) Transparent polyamide moulding compositions with high tensile strain at break
CN107974080B (zh) 聚酰胺模塑组合物和由其制成的多层结构
KR102570944B1 (ko) 낮은 헤이즈를 가지는 보강 폴리아미드 성형 화합물 및 그로부터 제조된 성형체
US9815967B2 (en) Long-fibre-reinforced polyamides
JP5241318B2 (ja) 透明なポリアミド成形品の製造におけるｕｖ吸収剤の用法
KR101660342B1 (ko) 기후 시험에서 왜곡이 적은 투명한 몰딩 부품을 제조하기 위한 코폴리아미드를 함유하는 폴리아미드 몰딩 물질
US8586664B2 (en) Polyamide moulded masses containing semi-crystalline transparent copolyamides for producing highly flexible transparent moulded parts with high notch-impact strength, low water absorbency and excellent resistance to chemicals
JP2019515099A (ja) ポリアミド成形材料及びそれからなる成形品
JP2017075303A (ja) コポリアミド、これらを含有する成形材料及びそれから製造された成形品
JP2015214710A (ja) コポリアミドと、このコポリアミドを含む組成物と、その使用
TW201920477A (zh) 具有低混濁度之強化聚醯胺模製化合物及其模製物
JP6024671B2 (ja) ポリエーテルポリアミドエラストマー
JP2011503250A5 (zh)
JPWO2012111635A1 (ja) ポリエーテルポリアミドエラストマー
KR101767278B1 (ko) 폴리아미드
WO2017159418A1 (ja) ポリアミド樹脂組成物および成形品
US20230057798A1 (en) Use of a reinforced thermoplastic composition

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1213843

Country of ref document: HK

SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant