CN105175960A - Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜及制备和应用 - Google Patents

Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜及制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜，该复合膜厚度为60～90微米，由Nafion与植酸修饰的空心多巴胺构成，其中，植酸修饰的空心多巴胺与Nafion质量比为0.04～0.08：1。其制备过程包括：合成二氧化钛颗粒，在二氧化钛外层通过多巴胺自聚形成有机外壳，通过刻蚀制得空心多巴胺微囊；将空心多巴胺与植酸进行反应，得植酸修饰空心多巴胺；植酸修饰的空心多巴胺与Nafion溶液共混得铸膜液，经流延法制得该复合膜。本发明复合膜的制备过程绿色环保、简便易操作，制得的Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜应用于直接甲醇燃料电池，具有较高的质子传导率和良好的阻醇性能。

Description

Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜及制备和应用
技术领域
本发明涉及Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜及制备和应用，属于高分子-有机复合膜技术领域。
背景技术
面临全球日益枯竭的能源以及逐渐恶化的环境状况，寻找一种清洁无污染的可再生能源变得愈加重要。燃料电池作为一种高效洁净的新型化学能源，可以不经过燃烧，直接将化学能转变为电能，具有运行噪声低、发电效率高、环境友好等优点。其中直接甲醇燃料电池(Directmethanolfuelcell，简称DMFC)使用甲醇水溶液或蒸汽甲醇为燃料，具备低温快速启动、燃料洁净环保且易补充等特性，这使得DMFC有望成为未来便携式能源的主流。
质子交换膜是直接甲醇燃料电池关键部件之一，其中质子传导率是质子交换膜的关键技术参数，决定电池的开路电压和输出电流。质子在质子交换膜内的传递机理主要包括运载机理和跳跃机理。运载机理是质子和自由水相结合形成水合质子H3O+，由膜的一侧迁移到另一侧的过程。基于此机理可见，质子交换膜中的水在质子传递过程中起到了至关重要的作用。跳跃机理即质子通过氢键网络从一个载体(官能团或水分子)向邻近的载体“跳跃”传递。基于此机理，向膜内引入有效的官能团可强化质子传递效率。
研究植物细胞的结构可以发现，液泡这一空心囊状结构被用来贮存细胞生理活动所需水分。受这一生物原型的启发，可以将空心结构引入到膜材料中提高膜的吸水及保水特性。此外，通过在囊状结构表面构建大量质子跳跃所需的位点，可进一步强化质子传递效率，得到性能优异的新型质子交换膜。到目前为止，Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜用于燃料电池未见文献报道。
发明内容
针对上述现有技术，本发明提供一种Nafion(全氟磺酸-聚四氟乙烯共聚物)/植酸修饰空心多巴胺复合膜及制备方法和应用，本发明提供的制备方法简便易操作，所制备的复合膜可以用于直接甲醇燃料电池，具有较高的质子传导能力和良好的阻醇性能。
本发明提出的一种Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜，该Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜厚度为60～90微米，由Nafion与植酸修饰的空心多巴胺构成，其中，植酸修饰的空心多巴胺与Nafion质量比为0.04～0.08：1。
本发明提出的一种Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、空心多巴胺的制备：将钛酸丁酯加入乙二醇中，其中钛酸丁酯和乙二醇的体积比为0.05～0.5:1，充入氮气密封，于室温下搅拌反应10h，得到钛的乙二醇盐；将钛的乙二醇盐混合液倾倒于丙酮溶液中，其中丙酮溶液中水的质量分数为0.1～1％，剧烈搅拌0.5～1h，陈化1h，得到二氧化钛颗粒；将生成的二氧化钛离心洗涤，将二氧化钛颗粒分散于水中得到悬浮液A；将三羟甲基氨基甲烷溶于水，用浓盐酸调节pH到8.5，配制成0.01mol/L的缓冲溶液，然后加入多巴胺溶解得到混合溶液B，其中多巴胺与二氧化钛的质量比为1～4:1；在剧烈搅拌悬浮液A的条件下加入溶液B，将混合液转移至30℃的恒温水浴中剧烈搅拌24h，离心洗涤，得到多巴胺修饰二氧化钛颗粒；将得到的多巴胺修饰二氧化钛颗粒悬浮在质量分数为5～10％的氢氟酸溶液中，刻蚀2h去除二氧化钛，离心洗涤，得到空心多巴胺微囊；
步骤二、植酸修饰空心多巴胺的制备：将步骤一得到的空心多巴胺微囊悬浮在水中，加入植酸，其中空心多巴胺浓度为0.001～0.01g/mL，植酸与空心多巴胺的摩尔比为0.5～2：1，以100r/min的转速搅拌2小时，离心洗涤，得到植酸修饰空心多巴胺；
步骤三、复合膜制备与成膜：室温搅拌下，将Nafion加入到N,N-二甲基甲酰胺溶剂中配制成浓度为0.05～0.2g/mL的Nafion溶液；将步骤二的得到的植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，植酸修饰空心多巴胺与Nafion质量比为0.04～0.08：1，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置1～3h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明制备过程主要包括合成二氧化钛颗粒，在二氧化钛外层通过多巴胺自聚形成有机外壳，通过刻蚀制得空心多巴胺微囊；将空心多巴胺与植酸进行反应，得植酸修饰空心多巴胺；植酸修饰的空心多巴胺与Nafion溶液共混得铸膜液，经流延法制得该复合膜。本发明复合膜的制备过程绿色环保、简便易操作，利用多巴胺的自聚合组装成空心囊状结构，强化膜的保水性能。还利用多巴胺的黏合特性，在空心囊的表面引入植酸，通过大量质子传递位点为复合膜构建出了高效连续的质子传递通道，双重强化膜的质子传导性能。该方法所制得的复合膜表现出较高的质子传导率，与纯Nafion膜相比提高了22～89％。制得的Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜用作直接甲醇燃料电池质子交换膜，甲醇渗透率与纯Nafion膜相比也有明显降低，具有较高的质子传导率和良好的阻醇性能。
附图说明
图1是对比例1制得的纯Nafion膜的断面SEM图；
图2是实施例1制得的Nafion/DPA1-6％复合膜的断面SEM图，其中，Nafion/DPA1-6％表示植酸与空心多巴胺摩尔比为1:2；植酸修饰空心多巴胺的填充量为6％；
图3是实施例2制得的Nafion/DPA2-6％复合膜的断面SEM图，其中，Nafion/DPA2-6％表示植酸与空心多巴胺摩尔比为1:1；植酸修饰空心多巴胺的填充量为6％；
图4是实施例3制得的Nafion/DPA3-4％复合膜的断面SEM图，其中，Nafion/DPA3-4％表示植酸与空心多巴胺摩尔比为2:1；植酸修饰空心多巴胺的填充量为4％；
图5是实施例4制得的Nafion/DPA3-6％复合膜的断面SEM图，其中，Nafion/DPA3-6％表示植酸与空心多巴胺摩尔比为2:1；植酸修饰空心多巴胺的填充量为6％；
图6是实施例5制得的Nafion/DPA3-8％复合膜的断面SEM图，其中，Nafion/DPA3-8％表示植酸与空心多巴胺摩尔比为2:1；植酸修饰空心多巴胺的填充量为8％。
具体实施方式
以下通过实施例讲述本发明的详细过程，提供实施例是为了理解的方便，绝不是限制本发明。
对比例1：制备纯Nafion膜。
室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全，得到Nafion溶液；静置3h脱泡后在玻璃板(4×4cm)上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将得到的膜依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中，均在80℃分别各加热1h，得到厚度为80μm的纯Nafion膜。图1是该纯Nafion膜的断面SEM图，将该膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0522S/cm，质子传导测试测试条件及计算方法为：使用电化学工作站(美国Princetonallpledreserch，型号Parstat2273)在振荡电压为20mV、频率10-106Hz条件下得到膜的阻抗R，使用公式σ＝l/AR得到膜的质子传导率，其中l为膜的长度，A为膜的横截面积。在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为2.85×10-6cm2/s。
实施例1：制备Nafion/DPA1-6％复合膜，包括以下步骤：
空心多巴胺的制备：将10mL钛酸丁酯加入100mL乙二醇中充入氮气密封，于室温下搅拌反应10h，得到钛的乙二醇盐；将钛的乙二醇盐混合液倾倒于含水质量百分数为0.5％的丙酮溶液中，剧烈搅拌0.5h，陈化1h，得到二氧化钛颗粒；将1g生成的二氧化钛离心洗涤并分散于水中得到悬浮液；将三羟甲基氨基甲烷溶于水，用浓盐酸调节pH到8.5，配制成0.01mol/L的缓冲溶液，然后加入2.5g多巴胺溶解得到溶液在剧烈搅拌的条件下将多巴胺溶液加入二氧化钛悬浮液中，将并将混合液转移至30℃的恒温水浴中剧烈搅拌24h，离心洗涤，得到多巴胺修饰二氧化钛颗粒；将得到的多巴胺修饰二氧化钛颗粒悬浮在质量分数为10％的氢氟酸溶液中，刻蚀2h以去除二氧化钛，离心洗涤，得到空心多巴胺微囊；
植酸修饰空心多巴胺的制备：将0.1g步骤一得到的空心多巴胺微囊悬浮在50mL水中，加入0.22g植酸，以100r/min的转速搅拌2小时，离心洗涤，得到植酸修饰空心多巴胺；
复合膜制备与成膜：室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全得到Nafion溶液；称取0.03g植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置2h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到厚度为70μm的Nafion/DPA1-6％复合膜。
将该复合膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0635S/cm，在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为2.31×10-6cm2/s。
图2示出了实施例1制得的Nafion/DPA1-6％复合膜的断面SEM图，从图1和图2可以看出，与对比例1的纯Nafion膜相比，填充空心多巴胺微囊后的复合膜的界面形态结构发生明显的变化，由较为平整变为凹凸不平的结构，膜内出现较为明显的球形颗粒，界面相容性良好。通过实施例1的质子传递与甲醇渗透性能，与纯Nafion膜相比，填充植酸修饰空心多巴胺的复合膜的质子传导与阻醇能力均得到提高。
实施例2：制备Nafion/DPA2-6％复合膜，包括以下步骤：
空心多巴胺的制备：与实施例1相同；
植酸修饰空心多巴胺的制备：将0.1g步骤一得到的空心多巴胺微囊悬浮在50mL水中，加入0.43g植酸，以100r/min的转速搅拌2小时，离心洗涤，得到植酸修饰空心多巴胺；
复合膜制备与成膜：室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全；称取0.03g植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置2h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到厚度为75μm的Nafion/DPA2-6％复合膜。将该复合膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0708S/cm，在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为2.24×10-6cm2/s。
图3示出了实施例2制得的Nafion/DPA2-6％复合膜的断面SEM图。与对比例1的纯Nafion膜相比，填充空心多巴胺微囊后的复合膜的界面形态结构发生明显的变化，由较为平整变为凹凸不平的结构，膜内出现较为明显的球形颗粒，界面相容性良好。通过实施例2的质子传递与甲醇渗透性能，与纯Nafion膜相比，填充植酸修饰空心多巴胺的复合膜的质子传导与阻醇能力均得到提高。
实施例3：制备Nafion/DPA3-4％复合膜，包括以下步骤：
空心多巴胺的制备：与实施例1相同；
植酸修饰空心多巴胺的制备：将0.1g步骤一得到的空心多巴胺微囊悬浮在50mL水中，加入0.87g植酸，以100r/min的转速搅拌2小时，离心洗涤，得到植酸修饰空心多巴胺；
复合膜制备与成膜：室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全；称取0.02g植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置2h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到厚度为80μm的Nafion/DPA3-4％复合膜。将该复合膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0740S/cm，在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为2.55×10-6cm2/s。图4示出了实施例3制得的Nafion/DPA3-4％复合膜的断面SEM图。与对比例1的纯Nafion膜相比，膜内出现少量球形颗粒，界面相容性良好。通过实施例3的质子传递与甲醇渗透性能，与纯Nafion膜相比，填充植酸修饰空心多巴胺的复合膜的质子传导与阻醇能力均得到提高。
实施例4：制备Nafion/DPA3-6％复合膜，包括以下步骤：
空心多巴胺的制备：与实施例1相同；
植酸修饰空心多巴胺的制备：与实施例3相同；
复合膜制备与成膜：室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全；称取0.03g植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置2h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到厚度为75μm的Nafion/DPA3-6％复合膜。将该复合膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0986S/cm，在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为2.16×10-6cm2/s。
图5示出了实施例4制得的Nafion/DPA3-6％复合膜的断面SEM图。与对比例3的Nafion/DPA3-4％复合膜，膜内球形颗粒明显增多，界面相容性良好。通过实施4的质子传递与甲醇渗透性能，与纯Nafion膜及Nafion/DPA3-4％复合膜相比，填充植酸修饰空心多巴胺的复合膜的质子传导与阻醇能力均得到提高。
实施例5：制备Nafion/DPA3-8％复合膜，包括以下步骤：
空心多巴胺的制备：与实施例1相同；
植酸修饰空心多巴胺的制备：与实施例3相同；
复合膜制备与成膜：室温搅拌下，称取0.5gNafion加入到4mLN,N-二甲基甲酰胺溶剂中溶解完全；称取0.04g植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置2h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到厚度为70μm的Nafion/DPA3-8％复合膜。将该复合膜在温度25℃、饱和湿度下进行质子传导测试，质子传导率为0.0681S/cm，在温度25℃下进行甲醇渗透测试，甲醇渗透率为1.98×10-6cm2/s。
图6示出了实施例5制得的Nafion/DPA3-8％复合膜的断面SEM图。与对比例1的纯Nafion膜相比，填充空心多巴胺微囊后的复合膜的界面形态结构发生明显的变化，由较为平整变为凹凸不平的结构，膜内球形颗粒有聚结现象产生。通过实施5的质子传递与甲醇渗透性能，与纯Nafion膜相比，质子传导与阻醇能力均得到提高；与Nafion/DPA3-6％复合膜相比，质子传导与阻醇能力有所下降。
尽管上面结合附图对本发明进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，而不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨的情况下，还可以做出很多变形，这些均属于本发明的保护之内。

Claims (3)

1.一种Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜，其特征在于：该Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜厚度为60～90微米，由Nafion与植酸修饰的空心多巴胺构成，其中，植酸修饰的空心多巴胺与Nafion质量比为0.04～0.08：1。
2.一种如权利要求1所述Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、空心多巴胺的制备：
将钛酸丁酯加入乙二醇中，其中钛酸丁酯和乙二醇的体积比为0.05～0.5:1，充入氮气密封，于室温下搅拌反应10h，得到钛的乙二醇盐；将钛的乙二醇盐混合液倾倒于丙酮溶液中，其中丙酮溶液中水的质量分数为0.1～1％，剧烈搅拌0.5～1h，陈化1h，得到二氧化钛颗粒；将生成的二氧化钛离心洗涤，将二氧化钛颗粒分散于水中得到悬浮液A；将三羟甲基氨基甲烷溶于水，用浓盐酸调节pH到8.5，配制成0.01mol/L的缓冲溶液，然后加入多巴胺溶解得到混合溶液B，其中多巴胺与二氧化钛的质量比为1～4:1；在剧烈搅拌悬浮液A的条件下加入溶液B，将混合液转移至30℃的恒温水浴中剧烈搅拌24h，离心洗涤，得到多巴胺修饰二氧化钛颗粒；将得到的多巴胺修饰二氧化钛颗粒悬浮在质量分数为5～10％的氢氟酸溶液中，刻蚀2h去除二氧化钛，离心洗涤，得到空心多巴胺微囊；
步骤二、植酸修饰空心多巴胺的制备：
将步骤一得到的空心多巴胺微囊悬浮在水中，加入植酸，其中空心多巴胺浓度为0.001～0.01g/mL，植酸与空心多巴胺的摩尔比为0.5～2：1，以100r/min的转速搅拌2小时，离心洗涤，得到植酸修饰空心多巴胺；
步骤三、复合膜制备与成膜：
室温搅拌下，将Nafion加入到N,N-二甲基甲酰胺溶剂中配制成浓度为0.05～0.2g/mL的Nafion溶液；将步骤二的得到的植酸修饰空心多巴胺加入到Nafion溶液中，植酸修饰空心多巴胺与Nafion质量比为0.04～0.08：1，搅拌24h，得到铸膜液；将铸膜液静置1～3h脱泡后在玻璃板上流延，80℃下干燥12h，120℃下处理12h，将膜揭下，依次置于体积分数为3％的双氧水溶液、1mol/L的硫酸水溶液、去离子水中均分别在80℃下浸泡1h，最终得到Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜。
3.一种Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜的应用，其特征在于，将如权利要求1或2所述Nafion/植酸修饰空心多巴胺复合膜用作直接甲醇燃料电池的质子交换膜，在温度25℃、饱和湿度下，质子传导率为0.0635～0.0986S/cm，甲醇渗透率为2.55×10-6～1.98×10-6cm2/s。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107281940A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 天津工业大学 一种聚合物/聚合物中空微球杂化膜及应用
CN109065926A (zh) * 2018-08-06 2018-12-21 西北工业大学 原位矿化法制备有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法
CN113325201A (zh) * 2021-05-26 2021-08-31 西南大学 一种适用于原子力显微镜观察多年生果树细胞骨架的方法
CN114874475A (zh) * 2022-07-11 2022-08-09 佛山市清极能源科技有限公司 一种基于中空聚多巴胺的自增湿质子交换膜及其制备方法与应用
CN116673048A (zh) * 2023-06-08 2023-09-01 广东卓信环境科技股份有限公司 一种多孔氮磷原子共掺杂的碳微球催化剂及制备方法和应用
KR102672228B1 (ko) 2021-10-07 2024-06-04 인천대학교 산학협력단 나피온 복합막용 필러, 이를 포함하는 나피온 복합막, 및 이를 포함하는 수소이온 교환막

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624449A (zh) * 2009-07-23 2010-01-13 天津大学 有机磷酸化二氧化钛微球填充壳聚糖杂化膜和制备及应用
CN102614783A (zh) * 2012-03-27 2012-08-01 大连理工大学 一种多巴胺改性纳米材料制备高通量复合膜的方法
CN104448638A (zh) * 2014-12-02 2015-03-25 天津大学 Nafion/氨基酸修饰空心介孔硅杂化膜及制备和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624449A (zh) * 2009-07-23 2010-01-13 天津大学 有机磷酸化二氧化钛微球填充壳聚糖杂化膜和制备及应用
CN102614783A (zh) * 2012-03-27 2012-08-01 大连理工大学 一种多巴胺改性纳米材料制备高通量复合膜的方法
CN104448638A (zh) * 2014-12-02 2015-03-25 天津大学 Nafion/氨基酸修饰空心介孔硅杂化膜及制备和应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107281940A (zh) * 2016-03-30 2017-10-24 天津工业大学 一种聚合物/聚合物中空微球杂化膜及应用
CN109065926A (zh) * 2018-08-06 2018-12-21 西北工业大学 原位矿化法制备有机-无机多层复合质子交换膜的制备方法
CN113325201A (zh) * 2021-05-26 2021-08-31 西南大学 一种适用于原子力显微镜观察多年生果树细胞骨架的方法
CN113325201B (zh) * 2021-05-26 2022-10-14 西南大学 一种适用于原子力显微镜观察多年生果树细胞骨架的方法
KR102672228B1 (ko) 2021-10-07 2024-06-04 인천대학교 산학협력단 나피온 복합막용 필러, 이를 포함하는 나피온 복합막, 및 이를 포함하는 수소이온 교환막
CN114874475A (zh) * 2022-07-11 2022-08-09 佛山市清极能源科技有限公司 一种基于中空聚多巴胺的自增湿质子交换膜及其制备方法与应用
CN114874475B (zh) * 2022-07-11 2022-10-04 佛山市清极能源科技有限公司 一种基于中空聚多巴胺的自增湿质子交换膜及其制备方法与应用
CN116673048A (zh) * 2023-06-08 2023-09-01 广东卓信环境科技股份有限公司 一种多孔氮磷原子共掺杂的碳微球催化剂及制备方法和应用
CN116673048B (zh) * 2023-06-08 2023-12-29 广东卓信环境科技股份有限公司 一种多孔氮磷原子共掺杂的碳微球催化剂及制备方法和应用

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