CN105175678B - 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105175678B
CN105175678B CN201510565896.2A CN201510565896A CN105175678B CN 105175678 B CN105175678 B CN 105175678B CN 201510565896 A CN201510565896 A CN 201510565896A CN 105175678 B CN105175678 B CN 105175678B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
polyurethane elastomer
preparation
screw extruder
double screw
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510565896.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105175678A (zh
Inventor
何建雄
王良
王一良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan City Ji Xin Macromolecule Science And Technology Ltd
Original Assignee
Dongguan City Ji Xin Macromolecule Science And Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan City Ji Xin Macromolecule Science And Technology Ltd filed Critical Dongguan City Ji Xin Macromolecule Science And Technology Ltd
Priority to CN201510565896.2A priority Critical patent/CN105175678B/zh
Publication of CN105175678A publication Critical patent/CN105175678A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105175678B publication Critical patent/CN105175678B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法，其主要由以下组分制备得到：聚醚二元醇混合物、脂肪族异氰酸酯混合物、扩链剂和马来酸酐接枝的聚丙烯；其中，聚醚二元醇混合物为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的混合物；脂肪族异氰酸酯混合物为六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物；扩链剂为1，4‑丁二醇和二甘醇的混合物。本发明通过调整各组分的用量比例，利用HDI和IPDI的协同效应，提高聚氨酯弹性体的透明度和透明持久度；以1，4‑丁二醇和二甘醇的混合物作为扩链剂，抑制聚氨酯弹性体的硬段结晶，同时形成很多小区段，增大表面积，有效的抑制软段基料的变形，提高力学性能。

Description

一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子技术领域，涉及一种聚氨酯弹性体及其制备方法，尤其涉及一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
聚氨酯是一种加热可熔融并且溶剂可溶解的高分子材料。其分子呈线性，分子间很少有交联，玻璃化温度低，因此具有高强度、高弹性和优良的耐磨、耐油以及耐低温特性。
聚氨酯弹性体有聚酯型和聚醚型两类，白色无规则球状或柱状颗粒，相对密度1.10～1.25，聚醚型相对密度比聚酯型小。聚氨酯弹性体突出的特点是耐磨性优异、耐臭氧性极好、硬度大、强度高、弹性好、耐低温，有良好的耐油、耐化学药品和耐环境性能，在潮湿环境中聚醚型聚氨酯水解稳定性远超过聚酯型。
聚氨酯弹性体一般由多异氰酸酯、大分子多元醇及低分子多元醇制备而成。异氰酸酯与低分子多元醇形成硬段，大分子多元醇构成软段，由于硬段与具有柔顺性的软段热力学上的不相容导致了微相分离，聚氨酯弹性体的这种结构特点赋予了其优异的性能，其结构与性能之间的关系受到人们越来越多的关注。聚氨酯弹性体的微相结构与许多因素(如大分子多元醇和扩链剂结构等)有关，这些因素的变化都会影响到聚氨酯弹性体的微相结构以及力学性能、热稳定性和光学透明性。
透明聚氨酯弹性体具有优异的光学性能，同时又具有聚氨酯弹性体较高的机械强度和很宽的硬度范围，适用于光学和弹道发射，可制作眼镜片、防弹玻璃、商标铭牌和工艺品等。但常用的聚氨酯弹性体都是由芳香族二异氰酸酯如甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)合成的，用这些材料合成的聚氨酯弹性体含有芳香族二脲的桥键，在紫外光照射下，很容易生成发色的醌式结构，会氧化变黄，使制品透明性降低。而脂肪族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等，由于不含苯环，在紫外光照射下，不会发生氧化变黄，可用于制作透明耐黄变的聚氨酯产品。
专利CN 102040720A公开了一种高透明聚氨酯弹性体，其为三组份体系，一是预聚物组份：二异氰酸酯与多元醇反应，得到NCO％＝6～10％的预聚物，二异氰酸酯优选TDI-80，多元醇采用数均分子量在400～3000范围内，官能度为2的聚环氧丙烷醚多元醇；二是聚合物组份：采用分子量为1000～5000，官能度为2或3的聚环氧丙烷醚多元醇、催化剂和抗老化剂制成；三是扩链剂组份：E-100。该高透明聚氨酯弹性体虽然具有优异的耐磨性和冲击回弹，但其透明度、透明持久度以及高热稳定性并不是很理想，还有待进一步提高。
同时，由于聚氨酯弹性体的光学透明性与阻隔性会相互制约；采用脂肪族异氰酸酯和聚醚多元醇反应会使大分子间的作用力减弱，阻碍分子结晶，虽可以使聚氨酯弹性体的透明性改善，但会降低其力学性能，因此使聚氨酯的应用受到了很大的限制。
发明内容
针对上述现有技术中存在的聚氨酯弹性体不能兼具透明性和良好的力学性能，光学透明性与阻隔性会相互制约，透明度、透明持久度以及高热稳定性不理想等问题，本发明提供了一种高透明聚氨酯弹性体。所述聚氨酯弹性体通过调整各组分的用量比例，并以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的混合物作为脂肪族异氰酸酯混合物，利用HDI和IPDI的协同效应，提高聚氨酯弹性体的透明度和透明持久度；以1，4-丁二醇和二甘醇的混合物作为扩链剂，结构对称且无侧基的1，4-丁二醇和二甘醇共同作用，抑制聚氨酯弹性体的硬段结晶，同时形成很多小区段，增大表面积，有效的抑制软段基料的变形，提高力学性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种高透明聚氨酯弹性体，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
优选为，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
进一步优选为，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
其中，聚醚二元醇混合物为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的混合物；
脂肪族异氰酸酯混合物为六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物；
扩链剂为1，4-丁二醇和二甘醇的混合物。
上述聚醚二元醇混合物的重量份可为50份、53份、55份、57份、60份、63份、65份、67份或70份等；脂肪族异氰酸酯混合物的重量份可为30份、33份、35份、37份、40份、43份或45份等；扩链剂的重量份可为6份、7份、8份、9份或10份等；马来酸酐接枝的聚丙烯的重量份可为2份、2.5份、3份、3.5份、4份或5份等。
本发明中所述“高透明”是指聚氨酯弹性体的透明率在90％以上。
本发明采用聚醚二元醇混合物为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的混合物，其克服了采用单一聚醚二元醇造成的物料均一性降低的问题。
本发明中，IPDI具有非对称结构，分子链排列重复单元首尾异构，由它构成的硬段不易结晶，但其分子链间的相互作用力较弱，会使聚氨酯弹性体的力学性能下降；而HDI具有对称结构，采用HDI制备得到的聚氨酯弹性体虽然具有较好的力学性能，但是其对称结构又易结晶造成产物的透明度降低。本发明采用IPDI和HDI的混合物，并选取合适的扩链剂来克服所述困难。本发明选取的扩链剂为1，4-丁二醇和二甘醇(DEG)的混合物，1，4-丁二醇为对称结构且无侧基，其与非对称结构的IPDI反应可以生成非对称结构，但其与HDI反应时又会生成对称结构影响透明度，因此本发明采用1，4-丁二醇和二甘醇(DEG)的混合物的混合，通过调整二者比例，并选取合适的脂肪族异氰酸酯混合物和扩链剂的用量，综合提升聚氨酯的透明度、透明持久度，并同时使聚氨酯弹性体具有良好的力学性能和高热稳定性。
本发明中，所述聚醚二元醇混合物中聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的质量比为(2～3):(2～3):1，例如2:2:1、2:3:1、3:2:1、2.5:2.5:1、2.3:2.5:1或2.7:3:1等，优选为3:2:1。
本发明中，所述脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:(6～10)，例如1:6、1:6.5、1:7、1:8、1:9或1:10等，优选为1:(6～8)，进一步优选为1:7。若HDI和IPDI的质量比高于1:6，会使制备得到的聚氨酯弹性体的透明度降低；若HDI和IPDI的质量比低于1:10会使制备得到的聚氨酯弹性体的力学性能下降。
优选地，所述扩链剂中1，4-丁二醇和二甘醇的质量比为(3～5):1，例如3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1等，优选为4:1。1，4-丁二醇和二甘醇的质量比在(3～5):1这一范围其与脂肪族异氰酸酯混合物中的HDI和IPDI共同作用的效果最好。
本发明中，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法为：将聚丙烯与马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入苯乙烯和过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
所述马来酸酐接枝的聚丙烯与聚氨酯弹性体二者极性相近，具有良好的相容性且能形成良好的界面粘结，从而保证了材料的物理性能。
本发明中，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法中所用物料的用量配比按重量份计为：
优选地，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法中所用物料的用量配比按重量份计为：
其中，马来酸酐的重量份可为4份、5份、6份、7份或8份等；苯乙烯的重量份可为10份、11份、12份、13份、14份或15份等；过氧化月桂酸叔丁酯的重量份可为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或1份等。
优选地，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃，例如140℃、142℃、144℃、146℃、148℃、150℃、152℃、154℃、156℃、158℃或160℃等。
优选地，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃，例如130℃、132℃、134℃、136℃、138℃或140℃等。
第二方面，本发明提供以上所述的聚氨酯弹性体的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的聚醚二元醇混合物和扩链剂加入容器中，在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水，得到混合料A；
(2)将配方量的脂肪族异氰酸酯混合物加热至70～80℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于125～135℃下搅拌1～3h，然后在70～80℃下熟化10～14h，得到物料B；
(3)将物料B与配方量的马来酸酐接枝的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到聚氨酯弹性体。
其中，步骤(1)中在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水中温度可为50℃、52℃、54℃、56℃、58℃或60℃等；步骤(2)中混合物加热至70～80℃可为70℃、72℃、74℃、76℃、78℃或80℃等；于125～135℃下搅拌1～3h中温度可为125℃、127℃、130℃、133℃或135℃等，搅拌时间可为1h、1.5h、2h、2.5h或3h等；在70～80℃下熟化10～14h中温度可为70℃、72℃、74℃、76℃、78℃或80℃等，熟化时间可为10h、11h、12h、13h或14h等。
本发明中，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法为：将配方量的聚丙烯与马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入配方量的苯乙烯和过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
优选地，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃。
优选地，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃。
本发明中，步骤(1)中真空条件为压力-0.4～-0.2kPa，例如-0.4kPa、-0.35kPa、-0.3kPa、-0.25kPa或-0.2kPa等。
优选地，步骤(1)中搅拌速率为1000～1200r/min，例如1000r/min、1050r/min、1100r/min、1150r/min或1200r/min等。
优选地，步骤(2)中搅拌速率为1000～1200r/min，例如1000r/min、1050r/min、1100r/min、1150r/min或1200r/min等。
本发明中，所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为130～140℃，例如130℃、132℃、134℃、136℃、138℃或140℃等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160～170℃，例如160℃、162℃、164℃、166℃、168℃或170℃等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为170～180℃，例如170℃、172℃、174℃、176℃、178℃或180等。
优选地，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为170～180℃，例如170℃、172℃、174℃、176℃、178℃或180等。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过调整各组分的用量比例，并以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的混合作为物脂肪族异氰酸酯混合物，利用HDI和IPDI的协同效应，提高聚氨酯弹性体的透明度和透明持久度，使其透光率达到95％以上，雾度小于1.6％，在自然条件下放置180天后，其透光率仍能保持原有水平。
(2)本发明以1，4-丁二醇和二甘醇的混合物作为扩链剂，结构对称且无侧基的1，4-丁二醇和二甘醇共同作用，抑制聚氨酯弹性体的硬段结晶，同时形成很多小区段，增大表面积，有效的抑制软段基料的变形，提高力学性能，使其拉伸强度达到80MPa，断裂伸长率可达800％，回弹率达到85％。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明中透光率和雾度测试方法如下：
将未固化的PU浇注到两层聚碳酸酯PC透明基板(2mm厚)间，120℃下固化4h。放置10天后将裁好的PC/PU/PC复合板材(50mm×12mm×7mm)在721B型分光光度计上测试。
本发明所述各实施例的力学性能按GB/T 1040-1979进行测试。
实施例1：
(1)制备马来酸酐接枝的聚丙烯：
按重量份剂将100份聚丙烯与6份马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为150℃、150℃、150℃和135℃，待其熔融后，加入13份苯乙烯和0.7份过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
(2)制备聚氨酯弹性体：
将58份聚醚二元醇混合物(其中，聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的质量比为3:2:1)和7.5份扩链剂(其中，1，4-丁二醇和二甘醇的质量比4:1)加入容器中，在1050r/min搅拌速率下55℃抽真空-0.3kPa脱水，得到混合料A；
将37份脂肪族异氰酸酯混合物(其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:7)加热至75℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于130℃下以1100r/min的速率搅拌2h，然后在75℃下熟化12h，得到物料B；
将物料B与3.5份马来酸酐接枝的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为135℃、165℃、175℃和175℃。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例2：
(1)制备马来酸酐接枝的聚丙烯：
按重量份剂将100份聚丙烯与8份马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为140℃、140℃、140℃和130℃，待其熔融后，加入15份苯乙烯和1份过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
(2)制备聚氨酯弹性体：
将55份聚醚二元醇混合物(其中，聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的质量比为2.5:2.5:1)和7份扩链剂(其中，1，4-丁二醇和二甘醇的质量比5:1)加入容器中，在1000r/min搅拌速率下50℃抽真空-0.4kPa脱水，得到混合料A；
将35份脂肪族异氰酸酯混合物(其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:8)加热至70℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于125℃下以1000r/min的速率搅拌3h，然后在70℃下熟化14h，得到物料B；
将物料B与3份马来酸酐接枝的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为130℃、160℃、170℃和170℃。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例3：
(1)制备马来酸酐接枝的聚丙烯：
按重量份剂将100份聚丙烯与4份马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，设置双螺杆挤出机喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度分别为160℃、160℃、160℃和140℃，待其熔融后，加入10份苯乙烯和0.5份过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
(2)制备聚氨酯弹性体：
将65份聚醚二元醇混合物(其中，聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的质量比为2:2:1)和8份扩链剂(其中，1，4-丁二醇和二甘醇的质量比3:1)加入容器中，在1200r/min搅拌速率下60℃抽真空-0.2kPa脱水，得到混合料A；
将40份脂肪族异氰酸酯混合物(其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:6)加热至80℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于135℃下以1200r/min的速率搅拌1h，然后在80℃下熟化10h，得到物料B；
将物料B与4份马来酸酐接枝的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到聚氨酯弹性体，其中分别设置设置双螺杆挤出机的喂料段温度、混合段温度、挤出段温度和机头温度为140℃、170℃、180℃和180℃。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例4：
除步骤(2)中聚醚二元醇混合物的用量为70份(其中，聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚环氧化丙烯二醇的质量比为3:3:1)、扩链剂用量为10份、脂肪族异氰酸酯混合物用量为45份(其中，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:10)以及马来酸酐接枝的聚丙烯的用量为5份外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
实施例5：
除步骤(2)中聚醚二元醇混合物的用量为50份、扩链剂用量为6份、脂肪族异氰酸酯混合物用量为30份以及马来酸酐接枝的聚丙烯的用量为2份外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例1：
除了制备过程中脂肪族异氰酸酯混合物全部替换成异佛尔酮二异氰酸酯外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例2：
除了制备过程中脂肪族异氰酸酯混合物全部替换成六亚甲基二异氰酸酯外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例3：
除了制备过程中扩链剂采用1，4-丁二醇外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例4：
除了制备过程中扩链剂采用二甘醇外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例5：
除了制备过程中扩链剂采用1，3-丁二醇外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例6：
除了制备过程中脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:2外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例7：
除了制备过程中脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:15外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
对比例8：
除了制备过程中不添加马来酸酐接枝的聚丙烯外，其他步骤均与实施例1中相同。
对制得的聚氨酯弹性体进行性能测试，测试结果列于表1中。
表1：实施例1-5和对比例1-8聚氨酯弹性体进行性能测试表
综合实施例1-5和对比例1-8的结果可以看出，本发明通过调整各组分的用量比例，并以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的混合作为物脂肪族异氰酸酯混合物，利用HDI和IPDI的协同效应，提高聚氨酯弹性体的透明度和透明持久度，使其透光率达到95％以上，雾度小于1.6％，在自然条件下放置180天后，其透光率仍能保持原有水平。同时，本发明以1，4-丁二醇和二甘醇的混合物作为扩链剂，结构对称且无侧基的1，4-丁二醇和二甘醇共同作用，抑制聚氨酯弹性体的硬段结晶，同时形成很多小区段，增大表面积，有效的抑制软段基料的变形，提高力学性能，使其拉伸强度达到80MPa，断裂伸长率可达800％，回弹率达到85％。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (28)

1.一种高透明聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
其中，聚醚二元醇混合物为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚氧化丙烯二醇的混合物；
脂肪族异氰酸酯混合物为六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物；
扩链剂为1，4-丁二醇和二甘醇的混合物；
所述脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:(6～10)；
所述扩链剂中1，4-丁二醇和二甘醇的质量比为(3～5):1。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
3.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体按重量份计主要由以下组分制备得到：
4.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚醚二元醇混合物中聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚氧化丙烯二醇的质量比为(2～3):(2～3):1。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚醚二元醇混合物中聚四氢呋喃醚二醇、聚氧四亚甲基二醇和聚氧化丙烯二醇的质量比为3:2:1。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:(6～8)。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述脂肪族异氰酸酯混合物中六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的混合物的质量比为1:7。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述扩链剂中1，4-丁二醇和二甘醇的质量比为4:1。
9.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法为：将聚丙烯与马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入苯乙烯和过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
10.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法中所用物料的用量配比按重量份计为：
11.根据权利要求10所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法中所用物料的用量配比按重量份计为：
12.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃。
13.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃。
14.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃。
15.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃。
16.根据权利要求1-15任一项所述的聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将配方量的聚醚二元醇混合物和扩链剂加入容器中，在搅拌条件下50～60℃抽真空脱水，得到混合料A；
(2)将配方量的脂肪族异氰酸酯混合物加热至70～80℃后，与步骤(1)中得到的混合料A混合，然后于125～135℃下搅拌1～3h，然后在70～80℃下熟化10～14h，得到物料B；
(3)将物料B与配方量的马来酸酐接枝的聚丙烯混合均匀后，利用双螺杆挤出机造粒得到聚氨酯弹性体。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐接枝的聚丙烯的制备方法为：将配方量的聚丙烯与马来酸酐的混合物加入双螺杆挤出机中，待其熔融后，加入配方量的苯乙烯和过氧化月桂酸叔丁酯的混合溶液进行熔融接枝反应，得到马来酸酐接枝的聚丙烯。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机喂料段温度为140～160℃。
19.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机混合段温度为140～160℃。
20.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机挤出段温度为140～160℃。
21.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机的机头温度为130～140℃。
22.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中真空条件为压力-0.4～-0.2kPa。
23.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌速率为1000～1200r/min。
24.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中搅拌速率为1000～1200r/min。
25.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中设置双螺杆挤出机的喂料段温度为130～140℃。
26.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的混合段温度为160～170℃。
27.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的挤出段温度为170～180℃。
28.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中设置双螺杆挤出机的机头温度为170～180℃。
CN201510565896.2A 2015-09-07 2015-09-07 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法 Active CN105175678B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510565896.2A CN105175678B (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510565896.2A CN105175678B (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105175678A CN105175678A (zh) 2015-12-23
CN105175678B true CN105175678B (zh) 2018-09-21

Family

ID=54898166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510565896.2A Active CN105175678B (zh) 2015-09-07 2015-09-07 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105175678B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3266578B1 (en) * 2011-12-20 2020-07-15 Cytec Industries Inc. Dry fibrous material for subsequent resin infusion
CN105860508A (zh) * 2016-06-08 2016-08-17 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106084746A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种透明高耐磨tpu薄膜及其制备方法
CN106243318B (zh) * 2016-07-28 2018-12-04 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种密炼压延型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107141441A (zh) * 2017-06-02 2017-09-08 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 一种低折射率高透明热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107383328B (zh) * 2017-06-27 2021-01-05 烟台观复光电材料有限公司 具有阻隔防护功能的柔性可弯折聚氨酯光学材料及其制备方法、透明柔性光学部件及其应用
CN107383325B (zh) * 2017-06-28 2020-02-07 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 一种高透明热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN109651579A (zh) * 2018-12-04 2019-04-19 中山市志捷鞋业技术服务有限公司 一种透明聚氨酯鞋底的制造工艺
CN109735240A (zh) * 2019-01-04 2019-05-10 深圳市高仁电子新材料有限公司 热塑性聚氨酯光学胶膜及其贴合方法
CN110982251A (zh) * 2019-11-08 2020-04-10 安徽潜隆机电科技有限公司 一种防毒面具弹性镜片及其制备方法
CN112812728B (zh) * 2021-02-05 2023-03-17 乐凯胶片股份有限公司 聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用
CN112920367B (zh) * 2021-02-27 2022-04-19 福州大学 一种高透易加工成型BI-SiO2/TPU的制备方法
CN113072805A (zh) * 2021-03-16 2021-07-06 浙江洛克新材料股份有限公司 一种防护服用tpu薄膜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101402719A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 透明高弹性热塑性聚氨酯及其制备方法
CN101760143A (zh) * 2009-12-22 2010-06-30 广州鹿山新材料股份有限公司 可用于夹层玻璃的高透明性聚氨酯热熔胶片及其制备方法
CN102040720A (zh) * 2010-09-10 2011-05-04 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 高透明聚氨酯弹性体
CN103554417A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚醚型透明聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104804143A (zh) * 2015-05-14 2015-07-29 华东理工大学 一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57199649A (en) * 1981-06-03 1982-12-07 Asahi Glass Co Ltd Polyurethane sheet and glass-polyurethane laminated sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101402719A (zh) * 2008-11-18 2009-04-08 广州市鹿山化工材料有限公司 透明高弹性热塑性聚氨酯及其制备方法
CN101760143A (zh) * 2009-12-22 2010-06-30 广州鹿山新材料股份有限公司 可用于夹层玻璃的高透明性聚氨酯热熔胶片及其制备方法
CN102040720A (zh) * 2010-09-10 2011-05-04 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 高透明聚氨酯弹性体
CN103554417A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚醚型透明聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104804143A (zh) * 2015-05-14 2015-07-29 华东理工大学 一种马来酸酐接枝聚丙烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105175678A (zh) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105175678B (zh) 一种高透明聚氨酯弹性体及其制备方法
US5811506A (en) Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane
CN101652399B (zh) 使用包括1,3-和1,4-环己烷二甲醇的扩链剂混合物的低雾度热塑性聚氨酯
EP3183282B1 (de) Polyestermodifizierte polybutadienole zur herstellung von polyurethan-elastomeren und thermoplastischen polyurethanen
Wingborg Increasing the tensile strength of HTPB with different isocyanates and chain extenders
KR101310615B1 (ko) 폴리우레탄 도막 방수재 조성물 및 그 조성물을 이용한 스프레이형 도장방법
CA2646027C (en) Improved storage stable one component polyurethane system
TWI721232B (zh) 聚胺基甲酸酯樹脂之製造方法
US8815608B2 (en) Curable compositions containing color indicators for indicating the curing progress
CN111065666B (zh) 聚氨酯树脂、成型品、及聚氨酯树脂的制造方法
CN105131569B (zh) 一种压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CA2255832C (en) Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane
CN106753161A (zh) 耐热型pvc复合用双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
KR101817845B1 (ko) 분무 폴리우레탄 엘라스토머의 제조 방법 및 그에 의해 제조된 엘라스토머
KR101902955B1 (ko) 고접착성 및 고신축성 습기경화형 반응성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 조성물 및 이의 제조방법
CN106380870A (zh) 一种高透明无味且高粘合性的热塑性弹性体材料及其制法
ES2379435T3 (es) Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión
WO2015115291A1 (ja) ポリイソシアネート組成物、２液硬化型ポリウレタン樹脂、塗料および接着剤
DE4032148A1 (de) Verfahren zur herstellung von zelligen formkunststoffen
KR20160099563A (ko) 폴리우레탄/폴리우레아
WO2021202876A1 (en) Polyurethane prepolymer composition comprising an alkyl benzoate
EP4069027A1 (en) Ultra-light skiing boots
TW201520268A (zh) 高分子複合材料及其製品與製備方法
US10941305B2 (en) Thermoplastic screen printing paste
KR101249396B1 (ko) 호스킨 성형용 일액형 폴리우레탄 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant