CN105026445A - 丙烯酸系共聚物、光学膜、偏振片以及液晶显示装置 - Google Patents

丙烯酸系共聚物、光学膜、偏振片以及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供取向双折射和光弹性双折射均小、透明性和耐热性优良的光学膜、以及具备该光学膜的偏振片和液晶显示装置。本发明的丙烯酸系共聚物含有作为构成单元的N－芳香族取代马来酰亚胺单元0.5～35质量％、当制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元60～85质量％。

Description

丙烯酸系共聚物、光学膜、偏振片以及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及丙烯酸系共聚物，更详细地说，涉及在成形为薄膜状的情况下，其取向双折射和光弹性双折射均小，且透明性、耐热性和挠性均优良的丙烯酸系共聚物，以及使用该共聚物的光学膜、偏振片(或称：偏光板)以及液晶显示装置。
背景技术
各种光学相关设备中使用的薄膜状光学构件(例如，液晶显示装置中使用的薄膜、棱镜片的基板等)，一般称为“光学膜”。该光学膜具有作为重要光学特性之一的双折射。即，光学膜具有大的双折射有时是不利的。特别地，在IPS模式的液晶显示装置中，由于存在双折射大的薄膜，有可能对图像质量产生不良影响，因此，对于液晶显示装置中使用的偏振片的保护膜等，希望使用双折射低的光学膜。
作为用于偏振片的保护膜的光学膜，例如，特开2011－242754号公报中，公开了含有以N－取代马来酰亚胺单元和(甲基)丙烯酸酯单元作为构成单元的(甲基)丙烯酸聚合物、相位差小的光学膜。
先有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2011－242754号公报
发明内容
发明所要解决的课题
顺便说一句，光学膜所示出的双折射包括其主因在于聚合物主链取向的取向双折射以及由施加于薄膜的应力所引起的光弹性双折射。
取向双折射一般是通过链状聚合物的主链发生取向而出现的双折射，该主链的取向是在例如制造薄膜时伴随挤出成形或拉伸等材料流动的过程中发生的，而该取向被固定在薄膜中而残留下来。
另一方面，光弹性双折射是伴随薄膜的弹性变形而引起的双折射。例如，由于聚合物在从玻璃化转变温度附近冷却至其以下的温度时所产生的体积收缩，使得弹性的应力残留在薄膜内，这是光弹性双折射的原因。另外，光学膜即使在通常温度下以固定在设备上的状态受到的外力的作用也会在薄膜中产生应力，从而出现光弹性双折射。
偏振片、特别是对于适用于IPS用偏振片的光学膜，除了希望透明性和耐热性良好以外，还希望其取向双折射和光弹性双折射双方都很小。
特开2011－242754号公报虽然公开了相位差小(即取向双折射小)的光学膜，但没有关于光弹性双折射的记载，并且在该专利申请公开公报中还没有实现透明性、耐热性、取向双折射和光弹性双折射全部性能均良好的光学膜。
因此，本发明的目的在于，提供在成形为薄膜状的情况下取向双折射和光弹性双折射均小、且透明性、耐热性和挠性均优良的丙烯酸系共聚物。另外，本发明的目的还在于，提供含有该丙烯酸系共聚物的光学膜、以及具备该光学膜的偏振片和液晶显示装置。
用于解决课题的手段
本发明的丙烯酸系共聚物含有N－芳香族取代马来酰亚胺单元0.5～35质量％以及当制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元60～85质量％作为构成单元。
根据本发明，可以实现在成形为薄膜状的情况下其取向双折射和光弹性双折射均小、且透明性、耐热性和挠性优良的丙烯酸系共聚物。因此，使用本发明的丙烯酸系共聚物制成的光学膜，适合作为液晶显示装置等光学相关设备使用的光学膜，特别适合作为偏振片用保护膜使用。
本发明中，丙烯酸系共聚物优选还含有选自N－烷基取代马来酰亚胺单元以及当制成均聚物时显示出正的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单元中的第3构成单元。
本发明中，丙烯酸系共聚物优选含有上述第3构成单元1～24质量％。
本发明中，N－芳香族取代马来酰亚胺单元可以含有N－苯基马来酰亚胺单元，另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯单元可以含有甲基丙烯酸甲酯单元。
本发明中，上述第3构成单元也可以含有选自N－环己基马来酰亚胺单元、丙烯酸苯氧基乙酯单元、甲基丙烯酸苯氧基乙酯单元、甲基丙烯酸苄酯单元、丙烯酸2,4,6－三溴苯酯单元以及甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯单元中的至少1种。
本发明中，上述丙烯酸系共聚物的重均分子量优选为0.5×105～3.0×105。
本发明中，上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度优选为120℃以上。
本发明中，上述丙烯酸系共聚物的熔体流动速率优选为1.0g/10分钟以上。
本发明中，上述丙烯酸系共聚物的残留单体量优选为3质量％以下。
本发明中，上述丙烯酸系共聚物减重1％的热分解温度优选为285℃以上。
另外，本发明的另一种方案的光学膜，是通过将由含有上述丙烯酸系共聚物的树脂材料而成的未拉伸薄膜进行双轴拉伸而得到的。
本发明中，上述光学膜的面内相位差Re的绝对值、以及厚度方向相位差Rth的绝对值优选均为3.0nm以下。
本发明中，上述光学膜的光弹性系数C的绝对值优选为3.0×10－ 12/Pa以下。
本发明中，上述光学膜按照JIS P8115测定的MIT耐折度次数优选为150以上。
另外，根据本发明的其他方案，还提供具备上述光学膜的偏振片、以及具备该偏振片的液晶显示装置。
发明的效果
根据本发明，能够实现在成形为薄膜状的情况下其取向双折射和光弹性双折射均小、且透明性、耐热性和挠性优良的丙烯酸系共聚物。因此，使用本发明丙烯酸系共聚物的光学膜，由于取向双折射和光弹性双折射均小，因此能够充分降低对图像质量的不利影响，适合作为液晶显示装置等光学相关设备中使用的光学膜，特别适合作为偏振片用保护膜。
具体实施方式
下面说明本发明的优选实施方式。
＜丙烯酸系共聚物＞
本发明的丙烯酸系共聚物含有N－芳香族取代马来酰亚胺单元0.5～35质量％以及当制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元60～85质量％二者作为必要的构成单元。予以说明，本发明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。以下说明构成本发明丙烯酸系共聚物的单体单元。
N－芳香族取代马来酰亚胺单元为从N－芳香族取代马来酰亚胺单体得到的构成单元。N－芳香族取代马来酰亚胺单元为由芳基取代到马来酰亚胺单元的氮原子上而形成的构成单元，该芳基可以是单环芳基，也可以是多环芳基。
N－芳香族取代马来酰亚胺单元中芳基的碳原子数，优选为6～18，更优选为6～14。
作为N－芳香族取代马来酰亚胺单元中的芳基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基等，其中优选苯基、萘基，更优选苯基。
即，作为N－芳香族取代马来酰亚胺单元，可举出N－苯基马来酰亚胺单元、N－萘基马来酰亚胺单元、N－蒽基马来酰亚胺单元、N－菲基马来酰亚胺单元等，其中优选N－苯基马来酰亚胺单元、N－萘基马来酰亚胺单元，更优选N－苯基马来酰亚胺单元。予以说明，丙烯酸系共聚物可以具有1种或2种以上的N－芳香族取代马来酰亚胺单元。
丙烯酸系共聚物中的N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量，为0.5质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。如果N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量过少，则在制成光学膜的情况下，面内相位差Re的绝对值、厚度方向相位差Rth的绝对值以及光弹性系数C的绝对值均有增大的倾向。
另外，丙烯酸系共聚物中的N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量，为35质量％以下，优选为32质量％以下，更优选为29质量％以下。如果N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量过多，则在制成光学膜的情况下，面内相位差Re的绝对值、厚度方向相位差Rth的绝对值以及光弹性系数C均有增大的倾向。
在丙烯酸系共聚物不含下述第三构成单元的情况下，丙烯酸系共聚物中的N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量，优选为15～35质量％，更优选为17～32质量％。通过使N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
作为当制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元，可举出丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸异冰片酯单元、甲基丙烯酸二环戊酯单元、甲基丙烯酸乙基金刚烷基酯单元、甲基丙烯酸甲基金刚烷基酯单元、甲基丙烯酸乙酯单元、甲基丙烯酸正丁酯单元、甲基丙烯酸环己酯单元等，其中，优选丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸甲酯单元，更优选甲基丙烯酸甲酯单元。予以说明，丙烯酸系共聚物可以具有1种或2种以上(甲基)丙烯酸烷基酯单元。
丙烯酸系共聚物中上述(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量，适宜为60质量％以上，优选为62质量％以上，更优选为65质量％以上。如果(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量过少，则光学膜中的厚度方向相位差Rth的绝对值以及光弹性系数C的绝对值有增大的倾向，而且还具有薄膜易黄变的问题。
另外，丙烯酸系共聚物中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量适宜为85质量％以下，优选为83质量％以下，更优选为80质量％以下。如果(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量过多，则丙烯酸系共聚物的Tg有降低的倾向。
除了上述2种构成单元以外，丙烯酸系共聚物还可以含有选自N－烷基取代马来酰亚胺单元、以及在制成均聚物时显示出正的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单元中的第3构成单元。在丙烯酸系共聚物含有这种第3构成单元的情况下，上述N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量优选在0.5质量％以上，更优选在1质量％以上，进一步优选在3质量％以上，特别优选在5质量％以上。另外，该含量优选在25质量％以下，更优选在23质量％以下。通过使N－芳香族取代马来酰亚胺单元的含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
另外，丙烯酸系共聚物中的N－芳香族取代马来酰亚胺单元与第3构成单元的合计含量优选在10质量％以上，更优选在12质量％以上，进一步优选在15质量％以上。另外，N－芳香族取代马来酰亚胺单元与第3构成单元的合计含量优选在40质量％以下，更优选在38质量％以下，进一步优选在35质量％以下。通过使N－芳香族取代马来酰亚胺单元与第三构成单元的合计含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
N－烷基取代马来酰亚胺单元为由N－烷基取代马来酰亚胺单体得到的构成单元。N－烷基取代马来酰亚胺单元为烷基在马来酰亚胺单元的氮原子上进行取代而成的构成单元，该烷基可以是链状烷基，也可以是环状烷基，优选环状烷基。予以说明，链状烷基表示没有环结构的烷基，环状烷基表示具有环结构的烷基。
N－烷基取代马来酰亚胺单元中的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为3～8。
作为N－烷基取代马来酰亚胺单元中的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、2－乙基己基、十二烷基、月桂基、环己基等，其中，优选甲基、乙基、环己基，更优选环己基。
即，作为N－烷基马来酰亚胺单元，可举出N－甲基马来酰亚胺单元、N－乙基马来酰亚胺单元、N－正丙基马来酰亚胺单元、N－异丙基马来酰亚胺单元、N－正丁基马来酰亚胺单元、N－异丁基马来酰亚胺单元、N－叔丁基马来酰亚胺单元、N－正己基马来酰亚胺单元、N－2－乙基己基马来酰亚胺单元、N－十二烷基马来酰亚胺单元、N－月桂基马来酰亚胺单元、N－环己基马来酰亚胺单元等，其中，优选N－甲基马来酰亚胺单元、N－乙基马来酰亚胺单元、N－环己基马来酰亚胺单元，更优选N－环己基马来酰亚胺单元。予以说明，N－烷基马来酰亚胺单元可以含有其中的1种，也可以含有2种以上。
作为当制成均聚物时显示出正的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单元，可举出具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单元以及具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯单元，可以只含有其中的1种，也可以含有2种以上。
在具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯单元中，作为芳香环，可举出苯环、萘环、蒽环等，其中优选苯环。作为具有苯环的(甲基)丙烯酸酯单元，可举出例如，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯单元、(甲基)丙烯酸苄酯单元、(甲基)丙烯酸2,4,6－三溴苯酯单元、(甲基)丙烯酸苯氧基二甘醇酯单元、(甲基)丙烯酸二苯酯单元、(甲基)丙烯酸五氟苄酯单元、(甲基)丙烯酸三氟苯酯单元，其中，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯单元、(甲基)丙烯酸苄酯单元以及(甲基)丙烯酸2,4,6－三溴苯酯单元。
另外，作为具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯单元，可举出例如，具有氟取代芳基的(甲基)丙烯酸酯单元、具有氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯单元。作为具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯单元，优选(甲基)丙烯酸氟代烷基酯单元，作为(甲基)丙烯酸氟代烷基酯单元，可举出(甲基)丙烯酸三氟甲酯单元、(甲基)丙烯酸2,2,2－三氟乙酯单元、(甲基)丙烯酸1－(三氟甲基)－2,2,2－三氟乙酯单元、(甲基)丙烯酸2,2,3,3－四氟丙酯单元、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3－五氟丙酯单元、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊酯单元等，其中，优选(甲基)丙烯酸2,2,2－三氟乙酯单元。
在丙烯酸系共聚物含有第三构成单元的情况下，第三构成单元的含量可以在1质量％以上，也可以在2质量％以上。另外，丙烯酸系共聚物中的第三构成单元的含量可以在26质量％以下，优选在24质量％以下，更优选在22质量％以下。通过使第三构成单元的含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
第3构成单元根据其种类的不同，其最佳含量范围不同。例如，在第3构成单元为N－烷基取代马来酰亚胺单元的情况下，丙烯酸系共聚物中的第3构成单元的含量优选在5质量％以上，更优选在7质量％以上，进一步优选在9质量％以上，特别优选在11质量％以上。另外，N－烷基取代马来酰亚胺单元的含量优选在22质量％以下，更优选在20质量％以下，进一步优选在17质量％以下，特别优选在14质量％以下。通过使第三构成单元的含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
另外，在第3构成单元为(甲基)丙烯酸酯单元的情况下，丙烯酸系共聚物中的第3构成单元的含量优选在1质量％以上，更优选在1.5质量％以上，进一步优选在2质量％以上。另外，(甲基)丙烯酸酯单元的含量优选在25质量％以下，更优选在23质量％以下，进一步优选在20质量％以下。通过使第三构成单元的含量处于上述范围内，具有可以获得光学特性更优良的光学膜的倾向。
从薄膜成形时的挠性以及熔体流动速率(MFR)等薄膜制造效率的观点考虑，本发明的丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)优选为0.5×105～3.0×105，更优选为0.7×105～2.9×105，进一步优选为0.9×105～2.7×105。本发明中，虽然不应限制丙烯酸系共聚物的重均分子量的范围，但一般来说，如果重均分子量过高，则丙烯酸系共聚物在熔融时的粘度就会变得过高，往往会使薄膜的制造效率变差。例如，在使用挤出成形机将丙烯酸系共聚物制成薄膜的情况下，在挤出成形机中装备有用于除去树脂中的异物等的过滤器，如果树脂的熔融粘度变得过高，则施加在过滤器上的压力提高，往往使过滤器性能降低，或是根据不同场合会使过滤器损坏。如果使重均分子量处于上述范围内，则可以抑制在制造薄膜时过滤器性能的降低，从而提高制造效率。
予以说明，本说明书中，丙烯酸系共聚物的重均分子量是指使用东ソー株式会社制的HLC－8220GPC测定的、按标准聚苯乙烯分子量换算而得的值。另外，作为色谱柱，使用东曹株式会社制的Super－Multipore HZ－M，关于测定条件，使用HPLC用四氢呋喃(THF)作为溶剂，流量为0.35ml/min，柱温为40℃。
本发明的丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度Tg优选在120℃以上。由此，可以进一步提高薄膜的耐热性，提高薄膜对热的尺寸稳定性，因此，可更适宜作为偏振片用保护膜。另外，对于玻璃化转变温度Tg的上限没有特殊限制，在作为光学膜使用的情况下，从达成光学膜的充分的耐热性的观点考虑，可以在160℃以下，也可以在150℃以下。
予以说明，本说明书中，玻璃化转变温度是指使用SII纳米科技(SII Nano Technology)社制的差示扫描热量测定装置DSC7020，测定以10℃/分钟的升温速度进行升温时的玻璃化转变点的起始温度而求出的值。另外，样品重量为5mg～10mg。
本发明的丙烯酸系共聚物的熔体流动速率(MFR)优选在1.0g/10分钟以上。由于这种丙烯酸系共聚物的流动性优良，因此采用熔融挤出进行薄膜成形变得更加容易，从而可以提高薄膜的制造效率。另外，对于熔体流动速率(MFR)的上限没有特殊限制，可以在40g/10分钟以下，也可以在30g/10分钟以下。
予以说明，本说明书中，熔体流动速率(MFR)是指使用株式会社东洋精机制的Melt Indexer F－F01，在3.8kg荷重和260℃的条件下，按照JISK7020测得的值。
另外，本发明的丙烯酸系共聚物的减重1％的热分解温度(后文有时仅称为“热分解温度”)优选在285℃以上。本发明的丙烯酸系共聚物为适合作为下述光学膜的材料，但在制备未拉伸薄膜时一般要经历高温过程(例如，熔融挤出工序)。此时如果发生丙烯酸系共聚物的分解或劣化，则往往产生如下一些问题：难以通过发泡得到平滑的薄膜，或是产生异臭而使作业性恶化，或者得到的薄膜容易发生着色等。本发明中，通过使丙烯酸系共聚物的减重1％的热分解温度在285℃以上，从而可以充分抑制在制膜时高温过程中丙烯酸系共聚物的分解或劣化，因此，可以得到平滑且充分抑制着色的未拉伸薄膜，而且作业性良好。另外，可进一步提高薄膜的耐热性，更适合作为偏振片用保护膜。另外，对于热分解温度的上限没有特殊限制，从达成作为光学膜的充分耐热性的观点考虑，可以在400℃以下，也可以在350℃以下。
予以说明，本说明书中，热分解温度是指使用SII纳米科技社制的差示式热重同时测定装置TG/DTA7200，以10℃/分钟的升温温度升温至180℃，保持60分钟后，再以10℃/分钟的升温速度升温至450℃，以250℃时的样品重量为基准，减重1％时的温度。
＜丙烯酸系共聚物的制造方法＞
本发明的丙烯酸系共聚物可以通过使上述三种单体单元共聚来制得。对于聚合方法没有特殊限制，可以采用例如，本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等方法来制造。其中，从聚合后的处理容易、在聚合后的处理中无需加热除去有机溶剂等的观点考虑，优选悬浮聚合。
对于本发明的丙烯酸系共聚物，当通过采用悬浮聚合来制造时，特别是在色调方面优良。与溶液聚合不同，悬浮聚合无需在高温下从聚合体系中除去有机溶剂的工序，因此可以得到色调更加优良的丙烯酸系共聚物。
可是，例如，在通过将上述特开2011－242754号公报记载的甲基丙烯酸甲酯与N－环己基马来酰亚胺的共聚物制膜来薄膜化的情况下，薄膜的色调有恶化的倾向。本发明人等发现，色调恶化的原因之一是聚合后的丙烯酸系共聚物中残留的单体量多。因此，本发明人等发现，通过使按照特定的比例含有上述那样的N－芳香族取代马来酰亚胺单元以及在制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元、以及根据希望使用的第3构成单元，可以提高单体转化率，可以充分降低聚合后的丙烯酸系共聚物中残留的单体量。予以说明，即使在残留单体量多的情况下，也没有观察到丙烯酸系共聚物本身着色。根据本发明人等的经验，在残留单体量多的情况下，在将含有丙烯酸系共聚物的树脂材料制成薄膜的工序中，由于加热等而发生黄变。
本发明中，丙烯酸系共聚物的残留单体量优选在5质量％以下，更优选在4质量％以下，特别优选在3质量％以下。
对于悬浮聚合的条件没有特殊限制，可以适宜采用公知的悬浮聚合的条件。下面示出采用悬浮聚合制造丙烯酸系共聚物的方法一个方案，但本发明不限定于下述的一例。
首先，按照希望的质量比率，将单体(N－芳香族取代马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸烷基酯以及作为第三构成单元的单体)分别计量，使其总量为100质量份。将相对于单体总量100质量份为300质量份的去离子水以及0.6质量份的作为分散剂的聚乙烯醇(株式会社Kuraray制的Kuraray Poval))投入到悬浮聚合装置中，开始搅拌。接着，将计量好的单体、作为聚合引发剂的日本油脂株式会社制的PeroylTCP 1质量份、作为链转移剂的1－辛硫醇0.22质量份投入到悬浮聚合装置。
然后，一边向悬浮聚合装置中通入氮气，一边将反应体系升温至70℃，随后在70℃下保持3小时使其反应。反应后，冷却至室温，根据需要进行过滤、洗涤和干燥等操作，即可得到粒子状的丙烯酸系共聚物。采用这种方法，可以容易地得到重均分子量为0.5×105～3.0×105的丙烯酸系共聚物。
予以说明，上述聚合引发剂、链转移剂和分散剂的种类和投入量只是一个例子，悬浮聚合的条件不限定上述情况。在悬浮聚合中，在能够达成重均分子量0.5×105～3.0×105的范围内，可以适宜变更其条件。例如，丙烯酸系共聚物的重均分子量可以通过变更链转移剂的投入量进行适宜调整。
作为聚合引发剂，可以使用例如，日本油脂株式会社制的PeroylTCP、Perocta O、Nyper BW等。另外，例如，相对于单体总量100质量份，聚合引发剂的用量可以是0.05～2.0质量份，优选为0.1～1.5质量份。
作为链转移剂，可以使用例如，1－辛硫醇、1－十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇类。另外，链转移剂的用量可以根据希望的重均分子量进行适宜变更，例如，相对于单体总量100质量份，链转移剂可以是0.05～0.6质量份，优选为0.07～0.5质量份。
作为分散剂，可以使用例如，株式会社Kuraray制的KurarayPoval等PVA、聚丙烯酸钠等。另外，例如，相对于单体总量100质量份，分散剂的用量可以是0.01～0.5质量份，优选为0.02～0.3质量份。
悬浮聚合的条件可以根据聚合引发剂、链转移剂和分散剂的种类和用量等进行适宜调整。例如，反应温度可以为50～90℃，优选为60～85℃。另外，关于反应时间，只要是能够确保反应充分进行的时间即可，例如，反应时间可以是2～10小时，优选为3～8小时。予以说明，由于单体转化率由反应活性晶种的寿命、单体的反应性等决定，因此，即使延长反应时间，也未必能够提高单体转化率。
本发明的丙烯酸系共聚物适合用作光学膜用的树脂材料。采用本发明的丙烯酸系共聚物，可以得到取向双折射和光弹性双折射均小、透明性、耐热性和挠性优良的光学膜。
＜光学膜＞
本发明的光学膜由含有上述丙烯酸系共聚物的树脂材料制膜而成，优选是将通过制膜得到的未拉伸薄膜进行双轴拉伸而成。通过将未拉伸的光学膜进行1轴(单轴)或2轴拉伸(双轴)，可使光学膜的抗拉强度和抗弯强度等机械特性提高，本发明中，通过使用上述那样的丙烯酸系共聚物，即便是经过拉伸的光学膜，也能具备取向双折射和光弹性双折射均小、优良的透明性、耐热性和挠性。下面，详细叙述本发明的光学膜的各种特性。
光学膜的面内相位差Re的绝对值和厚度方向相位差Rth的绝对值、优选均在3.0nm以下，更优选在2.5nm以下，进一步优选在2.0nm以下，特别优选1.0nm以下。如果面内相位差Re的绝对值和厚度方向相位差Rth的绝对值小，则取向双折射减小，因此，可以更适合用作为光学膜、特别是偏振片用保护膜。
光学膜的光弹性系数C的绝对值优选在3.0×10－12(/Pa)以下，更优选在2.0×10－12(/Pa)以下，进一步优选在1.0×10－12(/Pa)以下，更加优选在5.0×10－13(/Pa)以下，最优选在1.0×10－13(/Pa)以下。如果光弹性系数C的绝对值小，则光弹性双折射减小，因此，可以更适合用作为光学膜、特别是偏振片用保护膜。
光学膜的取向双折射可以使用Axometrics公司制的Axoscan装置，测定作为薄膜的面内相位差值的光程差(retardation)(Re)和作为厚度方向相位差值的Rth来进行评价。
关于Re(单位：nm)，当薄膜面内的1方向的折射率为nx、与其垂直的方向的折射率为ny、薄膜的厚度为dnm时，由下述式(1)表示。
Re＝(nx－ny)×d…(1)
关于Rth(单位：nm)，当薄膜面内的1方向的折射率为nx、与其垂直的方向的折射率为ny、薄膜的厚度方向的折射率为nz、薄膜的厚度为dnm时，由下述式(2)表示。
Rth＝((nx+ny)/2－nz)×d…(2)
关于薄膜的相位差值的符号，在聚合物主链的取向方向上的折射率大的为正，在与拉伸方向垂直的方向上的折射率大的为负。
关于光学膜的光弹性双折射，与取向双折射相同，使用Axometrics公司制的Axoscan装置，测定作为薄膜的相位差值的光程差Re的由施加在薄膜上的应力引起的变化量，作为光弹性系数C(单位：10－12/Pa)求出。具体的光弹性系数C的计算方法如下述式(3)。
C＝ΔRe/(Δσ×t)…(3)
Δσ为施加在薄膜上的应力的变化量，单位为[Pa]；t为薄膜的膜厚，单位为[m]；ΔRe为与Δσ应力变化量相对应的面内相位差值的变化量，单位为[m]。关于光弹性系数C的符号，在施加应力的方向上的折射率增大的为正，在与施加应力的方向垂直的方向上的折射率增大的为负。
关于光学膜，其按照JIS P8115测定的MIT耐折度次数优选为150次以上。这种光学膜由于能够充分满足作为偏振片用保护膜所要求的挠性，因此更适合用作偏振片用保护膜。另外，由于这种光学膜的耐弯曲性优良，因此更适合用作要求大面积的用途。
予以说明，本说明书中，MIT耐折度试验可以使用Tester产业株式会社制的BE－201MIT耐弯曲度试验机来进行。另外，Tester产业株式会社制的BE－201MIT耐屈度试验机也被称为MIT耐折度试验机。测定条件为，加重200g、弯曲点前端R为0.38，弯曲速度为175次/分钟，弯曲角度为135°左右，薄膜样品的宽度为15mm。另外，将当光学膜在输送方向上被反复弯曲时发生断裂的弯曲次数与在宽度方向上被反复弯曲时发生断裂的弯曲次数的平均值作为MIT耐折度次数。
如果MIT耐折度次数在150次以上，则在将拉伸工序后的光学膜输送并卷取的工序、或是贴合到偏振片等上的工序中，可以防止发生断裂。
另外，作为偏振片用保护膜的耐热冲击性的试验方法，已知这样一种耐热冲击性试验，即，用胶水将薄膜粘贴到玻璃基底上，每间隔30分钟，在－20℃～60℃的范围内进行升温、降温，如此重复500个循环；只要上述MIT耐折度次数为150次以上，即表示可防止薄膜在耐热冲击试验中产生裂纹。
光学膜的MIT耐折度次数更优选为150次以上，进一步优选为160次以上，特别优选为170次以上。
光学膜的膜厚可以为10μm以上至150μm以下，也可以为15μm以上至120μm以下。如果膜厚在10μm以上，则薄膜的可操作性良好；如果在150μm以下，则不容易产生雾度(haze)增加、材料的单位面积成本增加等问题。
在本实施方式中，光学膜可以是将由含有丙烯酸系共聚物的树脂材料制成的未拉伸薄膜在至少一个方向上拉伸得到的薄膜，优选是在两个方向上拉伸得到的薄膜(2轴拉伸薄膜)。拉伸倍率(按面积比计)例如为1.3倍以上，也可以为1.5倍以上。另外，拉伸倍率(按面积比计)可以为6.0倍以下，也可以为4.0倍以下。
另外，光学膜的作为黄色调指标的b＊值优选在1.00以下，更优选在0.50以下，进一步优选在0.30以下。予以说明，作为黄色调指标的b＊值可以使用日本电色工业(株)制Spectrophotometer SD6000来测定光学膜的分光光谱。
本发明的光学膜具有优良的耐光性。耐光性可以通过薄膜物性值在光照射前后的变化量来评价。作为薄膜物性值，可以使用所谓黄色调指标的b＊值、面内相位差Re、厚度方向相位差Rth、光弹性系数C、以及MIT耐折度次数等。例如，可以使用氙耐候计(weather meter)〔东洋精机制作所Atlas Ci4000〕，向光学膜照射光，按照下述方法来评价耐光性。
耐光性可以通过下述数据进行评价：从光照射前的b＊值(b＊1)中减去光照射后的b＊值而得到的值Δb＊(＝b＊1－b＊)、光照射前后的面内相位差Re的差值ΔRe(＝光照射前Re－光照射后Re)、光照射前后的厚度方向相位差Rth的差值ΔRth(＝光照射前Rth－光照射后Rth)、光照射前后的光弹性系数C的差值ΔC(＝光照射前C－光照射后C)、以及光照射前后的MIT耐折度次数的差值ΔMIT(＝光照射前MIT－光照射后MIT)。
本发明的光学膜也可以含有丙烯酸系共聚物以外的成分。即，当光学膜是通过将由含有丙烯酸系共聚物的树脂材料制成的未拉伸薄膜至少在一个方向上进行拉伸而得到的情况下，树脂材料也可以含有丙烯酸系共聚物以外的成分。
作为丙烯酸系共聚物以外的成分，可以根据需要使用抗氧化剂、润滑剂、紫外线吸收剂、稳定剂等用于光学膜的添加剂。这些成分的配合量，只要是在能够使本发明的效果有效地起作用的范围内，就没有特殊限制，以树脂材料的总量为基准，上述成分优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。即，以树脂材料的总量为基准，树脂材料中的丙烯酸系共聚物的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，最优选为99质量％以上。
＜光学膜的制造方法＞
下面详细说明本发明的光学膜制造方法的一个方案。本方案中，光学膜可以通过将由如上所述的含有丙烯酸系共聚物的树脂材料制成的未拉伸薄膜在一个方向上进行拉伸来得到。即，本发明的光学膜的制造方法，包括将含有丙烯酸系共聚物的树脂材料熔融挤出，得到未拉伸薄膜的工序(熔融挤出工序)；将上述未拉伸薄膜进行双轴拉伸，得到双轴拉伸薄膜的工序(拉伸工序)。
熔融挤出工序可以通过例如，具备模唇的挤出制膜机来进行。此时，树脂材料在挤出制膜机内被加热熔融，从模唇连续地被挤出而成为薄膜状。
熔融挤出的挤出温度优选为130℃以上至300℃以下，进一步优选为150℃以上至280℃以下。如果挤出温度在130℃以上，则树脂材料中的丙烯酸系共聚物被充分地熔融混炼，因此，可以充分防止未熔融物在薄膜中的残留。另外，如果挤出温度在300℃以下，则可以充分防止由于热分解带来的薄膜着色、以及分解物附着到模唇上等的问题发生。
在使用T型模挤出装置的熔融制膜法中，设从T型模模唇挤出的熔融树脂最初接触的第1辊的温度为T1℃，而熔融树脂的玻璃化转变温度为Tg℃，二者优选处于(Tg－24)≦T1≦(Tg+24)的范围内，进一步优选处于(Tg－20)≦T1≦(Tg+20)的范围内。如果T1的温度在(Tg－24)℃以上，则可以抑制从T型模模唇挤出的熔融状态的树脂薄膜受到急冷，从而可以抑制由于收缩不匀而导致制得的薄膜厚度精度变差。如果T1的温度在(Tg+24)℃以下，则可以抑制从T型模模唇挤出的熔融状态的树脂粘附到第1辊上。
予以说明，薄膜厚度不匀率(单位：％)是指将未拉伸薄膜(原反薄膜)的两端的边角部分各切去10mm后，将辊上的样品在宽度方向上以相等间隔测定20处，当厚度的最大值为t1μm、最小值为t2μm、平均值为t3μm时，由下述式(4)计算出的值：
厚度不匀率(％)＝100×(t1-t2)/t3…(4)。
在拉伸工序中，将熔融挤出工序中得到的未拉伸薄膜(原反薄膜)拉伸，得到光学膜。作为拉伸方法，可以适宜地选择以往公知的一轴拉伸法或者双轴拉伸法。作为双轴拉伸装置，可以使用例如，在拉幅机拉伸装置中，可以使用那种用于把持薄膜端部的夹子间隔也可以在薄膜的输送方向上扩大的同时双轴拉伸装置。另外，在拉伸工序中，也可以适合利用周速差的辊间拉伸、利用拉幅机装置的拉伸组合的逐次双轴拉伸法。
拉伸装置也可以是与挤出制膜机连续的生产线。另外，拉伸工序也可以采用这样的方法来进行：将由挤出制膜机卷取的原反薄膜离线(off line)地送入拉伸装置进行拉伸。
设原反薄膜的玻璃化转变温度为Tg(℃)，拉伸温度优选为Tg+2℃以上至Tg+20℃以下，进一步优选为Tg+5℃以上至Tg+15℃以下。如果拉伸温度为Tg+2℃以上，则可以充分防止拉伸中的薄膜断裂、薄膜的雾度上升等问题的发生。另外，如果拉伸温度为Tg+20℃以下，则聚合物主链容易取向，具有得到更良好的聚合物主链取向度的倾向。
通过将熔融制膜法制膜而成的原反薄膜进行拉伸，可以使聚合物主链取向，从而可以提高薄膜的耐弯曲性，另一方面，如果不是由双折射率小的聚合物材料制成的薄膜，则薄膜的相位差值上升，在组装到液晶显示装置中时，图像质量变差。在本方案中，通过使用上述的树脂材料，可以得到兼有优良的光学特性和耐弯曲性的光学膜。
如上所述，根据本发明的制造方法，可以得到取向双折射和光弹性双折射均小、且透明性、耐热性和挠性均优良的光学膜。
＜偏振片＞
本发明的偏振片是在偏光薄膜的至少一侧表面上具备上述光学膜作为保护膜。由于上述光学膜的取向双折射和光弹性双折射均小，因此，只要是具备上述光学膜作为保护膜的偏振片，在用于液晶显示装置中时，可以充分抑制由于保护膜造成的图像质量变差。
本发明的偏振片对于上述光学膜以外的构成要素没有特殊限制，可以采用与公知的偏振片同样的构成。即，本发明的偏振片可以是通过将公知的偏振片中的保护膜的至少一部分变更为上述光学膜而成的偏振片。偏振片也可以具备由例如，上述光学膜、偏光层、偏光层保护膜和粘着层按照该顺序积层而成的构成。
＜液晶显示装置＞
本发明的液晶显示装置具备上述偏振片。如上所述，本发明的偏振片由于具备作为保护膜的上述光学膜，可以充分抑制由保护膜的光学特性引起的图像质量变差。因此，采用本发明的液晶显示装置，可以实现良好的图像质量。
本发明的液晶显示装置中，对于上述偏振片以外的构成要素没有特殊限制，可以采用与公知的液晶显示装置同样的构成。例如，可以是通过将公知的液晶显示装置中的偏振片变更为上述偏振片而成的液晶显示装置。
液晶显示装置可以具备由例如，上述偏振片、背光灯、滤色镜、液晶层、透明电极和玻璃基板按照该顺序积层而成的构成。
以上对于本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明不限定于上述实施方式。
实施例
下面，用实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
＜丙烯酸系共聚物的合成评价方法＞
丙烯酸系共聚物的重均分子量Mw、玻璃化转变温度(Tg)、残留单体量、熔体流动速率(MFR)、以及1％质量减少温度按下述操作进行测定。
重均分子量Mw表示使用东ソー株式会社制的HLC－8220GPC进行测定并按标准聚苯乙烯分子量换算而得的值。另外，作为色谱柱，使用东ソー株式会社制的Super－MultiporeHZ－M，测定条件为：溶剂HPLC用四氢呋喃(THF)，流量0.35ml/min，柱温40℃。
玻璃化转变温度Tg是使用SII纳米科技社制的差示扫描热量测定装置DSC7020，当以10℃/分钟的升温速度进行升温时，从玻璃化转变温度的起始温度求出的。予以说明，丙烯酸系共聚物的样品的质量为5mg以上至10mg以下。
丙烯酸系共聚物的残留单体量采用以下的装置和方法进行测定。
(装置)
气相色谱装置：安捷伦科技(Agilent Technologies)社制GC6850
柱：HP－530m
烘箱温度条件：在50℃下保持5分钟后，以10℃/分钟的速度升温至250℃，保持10分钟。
注入量：0.5μl
模式：分流法(split法)
分流比：80/1
载体：纯氮
检测器：FID
(方法)
精确称量丙烯酸系共聚物的粒子约1g，加入约10ml丙酮，搅拌，使该粒子完全溶解，制成丙酮溶液。在加入了搅拌子的100ml容器中，量取约90ml甲醇，滴入上述丙酮溶液，使聚合物析出，制成浆液。接着，作为内标物质，精确称量氯苯约0.1ml，添加到上述浆液中，剧烈振荡使其充分混合。将该溶液静置，过滤出上清液约1.5ml，使用该上清液，用GC(气相色谱)进行各单体的检测。予以说明，各成分的保留时间、面积/质量换算系数记载于下述表1中。
[表1]
名称 保留时间(分) 面积/质量换算系数
甲基丙烯酸甲酯 3.93 1.41
氯苯(内标物质) 7.19 1.00
N－苯基马来酰亚胺 19.79 1.31
N－环己基马来酰亚胺 18.58 1.41
丙烯酸苯氧基乙酯 19.20 1.16
甲基丙烯酸苯氧基乙酯 20.30 1.11
甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯 3.65 2.49
丙烯酸2,4,6－三溴苯酯 24.01 3.34
甲基丙烯酸苄酯 17.23 0.96
甲基丙烯酸二环戊酯 22.49 0.97
各单体的GC面积值乘以面积/质量换算系数，由以下的比例式计算出各单体的质量。
内标物质质量：各单体质量＝(内标物质GC面积值×面积/质量换算系数)：(各单体GC面积值×面积/质量换算系数)
采用以上的方法，求出精确称量的丙烯酸系共聚物粒子中各单体的残留质量，将其总和除以精确称量的丙烯酸系聚合物粒子的质量，计算出残留单体量％。
熔体流动速率使用株式会社东洋精机制的Melt Indexer F－F01进行测定。
1％质量减少温度使用SII纳米科技社制的差示热热质量同时测定装置TG/DTA7200，以10℃/分钟的升温速度升温至180℃，保持60分钟后，以10℃/分钟的升温速度升温至450℃，以250℃时的丙烯酸系共聚物为基准，求出质量减少1％时的温度。
＜丙烯酸系共聚物的合成＞
如下合成丙烯酸系共聚物(a－1)～(a－9)、(b－1)～(b－7)，测定所获丙烯酸系共聚物的重均分子量Mw、玻璃化转变温度Tg、熔体流动速率MFR、残留单体量、以及1％质量减少温度。
(丙烯酸系共聚物(a－1)的合成)
向装备有搅拌装置、温度传感器、冷却管和氮气导入管的反应釜中，一起投入去离子水300质量份、作为分散剂的聚乙烯醇(株式会社Kuraray社制Kuraray Poval)0.6质量份，开始搅拌。接着，加入甲基丙烯酸甲酯(下文根据场合表示为“MMA”)78质量份、N－苯基马来酰亚胺(下文根据场合表示为“PhMI”)22质量份、作为聚合引发剂的日本油脂株式会社制的PeroylTCP 1质量份、作为链转移剂的0.22质量份的1－辛硫醇，一边向反应釜中通入氮气，一边升温至70℃。将达到70℃的状态保持3小时后，冷却，经过滤、洗涤、干燥，得到粒子状的丙烯酸系共聚物(a－1)。
(丙烯酸系共聚物(a－2)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份以及N－苯基马来酰亚胺(PhMI)20质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－2)。
(丙烯酸系共聚物(a－3)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)83质量份以及N－苯基马来酰亚胺(PhMI)17质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－3)。
(丙烯酸系共聚物(a－4)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)79质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)15质量份、以及丙烯酸苯氧基乙酯(下文根据场合表示为“PhOEA”)6质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－4)。
(丙烯酸系共聚物(a－5)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)82质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)16质量份、以及丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEA)2质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－5)。
(丙烯酸系共聚物(a－6)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)9质量份、以及甲基丙烯酸苯氧基乙酯(下文根据场合表示为“PhOEMA”)11质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－6)。
(丙烯酸系共聚物(a－7)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)81质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)17质量份、以及甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)2质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－7)。
(丙烯酸系共聚物(a－8)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)83质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)8质量份、以及甲基丙烯酸苄酯(下文根据场合表示为“BnMA”)9质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－8)。
(丙烯酸系共聚物(a－9)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)18质量份、以及甲基丙烯酸苄酯(BnMA)2质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－9)。
(丙烯酸系共聚物(a－10)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)78质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)0.5质量份、以及N－环己基马来酰亚胺(下文根据场合表示为“CHMI”)21.5质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－10)。
(丙烯酸系共聚物(a－11)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)7质量份、以及N－环己基马来酰亚胺(CHMI)13质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－11)。
(丙烯酸系共聚物(a－12)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)81质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)2质量份、甲基丙烯酸苄酯(BnMA)12质量份、以及N－环己基马来酰亚胺(CHMI)5质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－12)。
(丙烯酸系共聚物(a－13)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)81质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)3质量份、甲基丙烯酸苄酯(BnMA)12质量份、以及N－环己基马来酰亚胺(CHMI)4质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－13)。
(丙烯酸系共聚物(a－14)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)65质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)16质量份、以及甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯(下文根据场合表示为“3FMA”)19质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－14)。
(丙烯酸系共聚物(a－15)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)75质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)21质量份、以及甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯(3FMA)4质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－15)。
(丙烯酸系共聚物(a－16)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)10质量份、以及丙烯酸2,4,6－三溴苯酯(下文根据场合表示为“TBPhA”)10质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－16)。
(丙烯酸系共聚物(a－17)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)75质量份、N－苯基马来酰亚胺(PhMI)1质量份、以及丙烯酸2,4,6－三溴苯酯(TBPhA)24质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系用聚合物(a－17)。
(丙烯酸系共聚物(a－18)的合成)
将链转移剂(1－辛硫醇)变更为0.47质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－11)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(a－18)。
(丙烯酸系共聚物(a－19)的合成)
将链转移剂(1－辛硫醇)变更为0.08质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－11)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(a－19)。
(丙烯酸系共聚物(a－20)的合成)
将链转移剂(1－辛硫醇)变更为0.08质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－11)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(a－19)。
(丙烯酸系共聚物(b－1)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)82质量份以及N－环己基马来酰亚胺(CHMI)18质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－1)。
(丙烯酸系共聚物(b－2)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)83质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)13质量份、以及丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEA)4质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－2)。
(丙烯酸系共聚物(b－3)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)83质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)14质量份、以及甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PhOEMA)3质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－3)。
(丙烯酸系共聚物(b－4)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)82质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)14质量份、以及甲基丙烯酸苄酯(BnMA)4质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－4)。
(丙烯酸系共聚物(b－5)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)60质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)18质量份、甲基丙烯酸苄酯(BnMA)4质量份、以及甲基丙烯酸二环戊酯(下文根据场合表示为“DCPMA”)18质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－5)。
(丙烯酸系共聚物(b－6)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)63质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)5质量份、甲基丙烯酸苄酯(BnMA)16质量份、以及甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)16质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－6)。
(丙烯酸系共聚物(b－7)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)65质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)19质量份、以及甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯(3FMA)16质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－7)。
(丙烯酸系共聚物(b－8)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、N－环己基马来酰亚胺(CHMI)10质量份、以及丙烯酸2,4,6－三溴苯酯(TBPhA)10质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－8)。
(丙烯酸系共聚物(b－9)的合成)
作为单体，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)80质量份、以及N－环己基马来酰亚胺(CHMI)20质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(a－1)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－9)。
(丙烯酸系共聚物(b－10)的合成)
将链转移剂(1－辛硫醇)变更为0.06质量份，除此之外，与丙烯酸系用聚合物(b－2)同样地进行丙烯酸系共聚物的合成，得到丙烯酸系共聚物(b－10)。
上述那样得到的各丙烯酸系用聚合物的重均分子量(Mw)、玻璃化转变温度(Tg)、熔体流动速率(MFR)、残留单体量、以及1％质量减少温度的测定结果如下述表2所示。
＜光学膜的评价方法＞
接着，使用得到的各丙烯酸系共聚物，制造以下实施例和比较例的光学膜。如以下那样测定得到的实施例和比较例的各光学膜的厚度、厚度不匀、面内相位差Re、厚度方向相位差Rth、光弹性系数C、MIT耐折度次数、作为黄色调指标的b＊值、以及耐光性。
光学膜(A－1)的厚度使用数字测长机(Digimicro MF501、尼康公司制)来测定。另外，薄膜厚度不匀率(单位：％)为，将薄膜原反的两端的边角部分各切去10mm后，将辊上的样品在宽度方向上以相等间隔测定20处，当厚度的最大值为t1μm、最小值为t2μm、平均值为t3μm时，按照厚度不匀率＝100×(t1-t2)/t3计算出的值。
面内相位差Re、以及厚度方向相位差Rth使用Axometrics公司制Axoscan装置来测定。
光弹性系数C是通过使用Axometrics公司制的Axoscan装置，测定作为薄膜的相位差值的光程差(Re)的由施加在光学膜上的应力引起的变化量来求出的。具体地，如下述式(3)。
C＝ΔRe/(Δσ×t)…(3)
Δσ为施加在薄膜上的应力的变化量(单位：Pa)，t为薄膜的膜厚(单位：m)，ΔRe为与Δσ的应力变化量相对应的面内相位差值的变化量(单位：m)。
MIT耐折度次数的测定按照JISP8115，使用Tester产业株式会社制的BE－201MIT耐折度试验机来进行。关于测定条件，加重为200g，弯曲点前端R为0.38，弯曲速度为175次/分钟，弯曲角度为左右135°，薄膜样品的宽度为15mm。另外，将当在光学膜的输送方向(MD方向)重复弯曲时断裂的弯曲次数与当在宽度方向(TD方向)重复弯曲时断裂的弯曲次数的平均值作为MIT耐弯曲度试验次数。
对于黄色调指标的b＊值的测定，通过使用日本电色工业(株)制SpectrophotometerSD6000测定光学膜的分光光谱来求出。关于测定条件，使用氙耐候计〔东洋精机制作所Atlas Ci4000〕，以放射照度60W/m2、黑板温度63±3℃、湿度50％RH的条件，向光学膜照射光600小时来进行。
另外，耐光性的评价中，使用氙耐候计〔东洋精机制作所AtlasCi4000〕，以放射照度60W/m2、黑板温度63±3℃、湿度50％RH的条件，向光学膜照射光600小时来进行。求出光照射后的b＊值与光照射前的b＊值(b＊1)的差值Δb＊(＝b＊1－b＊)、光照射前后的面内相位差Re的差值ΔRe(＝光照射前Re－光照射后Re)、光照射前后的厚度方向相位差Rth的差值ΔRth(＝光照射前Rth－光照射后Rth)、光照射前后的光弹性系数C的差值ΔC(＝光照射前C－光照射后C)、以及光照射前后的MIT耐折度次数的差值ΔMIT(＝光照射前MIT－光照射后MIT)，评价耐光性。
＜光学膜的制造＞
使用上述那样得到的各丙烯酸系共聚物，按照下述表3记载的制膜条件制造光学膜，测定光学膜的物性。
实施例1：光学膜(A－1)的制造
使用Technovel社制的2轴螺杆式挤出机KZW－30MG，将粒子状的丙烯酸系共聚物(a－1)制成薄膜。2轴挤出机的螺杆直径为15mm，螺杆有效长度(L/D)为30，在挤出机中通过适配器设置衣架形状的T型模。当使用玻璃化转变温度为Tg(℃)的非结晶性聚合物的情况下，挤出温度Tp(℃)满足式(7)时为最优选，为251℃。
Tp＝5(Tg+70)/4…(7)
另外，将得到薄膜原反时的第1辊温度设定为136℃。
用井元制作所制双轴拉伸机将得到的薄膜原反(未拉伸薄膜)拉伸(拉伸温度：Tg+9℃、拉伸倍率：1.5×1.5倍、同时双轴拉伸)，得到厚度40μm的光学膜(A－1)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－1)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例2：光学膜(A－2)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－2)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－2)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－2)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例3：光学膜(A－3)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－3)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－3)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－3)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例4：光学膜(A－4)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－4)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－4)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－4)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例5：光学膜(A－5)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－5)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－5)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－5)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例6：光学膜(A－6)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－6)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－6)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－6)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例7：光学膜(A－7)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－7)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－7)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－7)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例8：光学膜(A－8)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－8)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－8)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－8)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例9：光学膜(A－9)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－9)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－9)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－9)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例10：光学膜(A－10)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－10)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－10)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－10)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例11：光学膜(A－11)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－11)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－11)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－11)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例12：光学膜(A－12)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－12)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－12)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－12)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例13：光学膜(A－13)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－13)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－13)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－13)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例14：光学膜(A－14)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－14)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－14)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－14)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例15：光学膜(A－15)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－15)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－15)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－15)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例16：光学膜(A－16)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－16)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－16)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－16)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例17：光学膜(A－17)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－17)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－17)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－17)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例18：光学膜(A－18)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－18)，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行，得到未拉伸薄膜。用井元制作所制双轴拉伸机，在拉伸温度Tg+9℃、拉伸倍率1.5×1.0倍的条件下，将得到的未拉伸薄膜进行一轴拉伸，进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－18)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－18)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例19：光学膜(A－19)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(a－19)，将拉伸倍率变更为2.0×2.0倍，将第1辊温度按下述表3所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－19)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－19)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例20：光学膜(A－20)的制造
除了将拉伸倍率按下述表3所示变更为1.5×1.0倍以外，其余与实施例11同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－20)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－20)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例21：光学膜(A－21)的制造
除了将拉伸倍率按下述表3所示变更为2.0×2.0倍以外，其余与实施例11同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－21)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－21)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例22：光学膜(A－22)的制造
除了将第1辊温度按下述表3所示变更为147℃以外，其余与实施例11同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－22)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－22)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
实施例23：光学膜(A－23)的制造
除了将第1辊温度按下述表3所示变更为107℃以外，其余与实施例20同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(A－23)。如下述表4所示，得到的光学膜(A－23)具有充分的挠性，而且在目视检查中，没有出现白浊，透明性优良。
比较例1：光学膜(B－1)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－1)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－1)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例2：光学膜(B－2)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－2)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－2)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的玻璃化转变温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例3：光学膜(B－3)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－3)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－3)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度和玻璃化转变温度均低，在耐热性方面存在问题。
比较例4：光学膜(B－4)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－4)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－4)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度和玻璃化转变温度均低，在耐热性方面存在问题。
比较例5：光学膜(B－5)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－5)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－5)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例6：光学膜(B－6)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－6)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－6)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例7：光学膜(B－7)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－7)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－7)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度和玻璃化转变温度均低，在耐热性方面存在问题。
比较例8：光学膜(B－8)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－8)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－8)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的玻璃化转变温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例9：光学膜(B－9)的制造
将丙烯酸系共聚物(a－1)变更为丙烯酸系共聚物(b－9)，将第1辊温度按下述表5所示变更，除此之外，与实施例1同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－9)。如下述表6所示，得到的光学膜(A－4)的热分解温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例10：光学膜(B－10)的制造
除了将第1辊温度按下述表5所示变更为154℃以外，其余与比较例9同样地制造光学膜，但薄膜原反就粘附在第1辊上，不能制膜。
比较例11：光学膜(B－11)的制造
除了将第1辊温度按下述表5所示变更为104℃以外，其余与比较例9同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－10)。如下述表6所示，得到的光学膜(B－10)的热分解温度低，在耐热性方面存在问题。
比较例12：光学膜(B－12)的制造
将丙烯酸系共聚物(b－2)变更为丙烯酸系共聚物(b－10)，除此之外，与比较例2同样地进行光学膜的制造，得到厚度40μm的光学膜(B－12)。如下述表6所示，得到的光学膜(B－12)中，由于丙烯酸系共聚物的重均分子量高，在2轴螺杆式(双螺杆)挤出机中的过滤器前后压差大，因此不适合制成薄的膜。
测定上述那样得到的实施例和比较例的光学膜的厚度不匀、面内相位差Re、厚度方向相位差Rth、光弹性系数C、MIT耐折度次数、作为黄色调指标的b＊值、以及耐光性。测定结果如下述表4和表6所示。

Claims (17)

1.丙烯酸系共聚物，其作为构成单元含有：
N－芳香族取代马来酰亚胺单元0.5～35质量％、以及
当制成均聚物时显示出负的固有双折射的(甲基)丙烯酸烷基酯单元60～85质量％。
2.权利要求1所述的丙烯酸系共聚物，其还含有选自N－烷基取代马来酰亚胺单元、以及当制成均聚物时显示出正的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单元中的第3构成单元。
3.权利要求2所述的丙烯酸系共聚物，其中，含有上述第3构成单元1～24质量％。
4.权利要求1～3任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述N－芳香族取代马来酰亚胺单元包含N－苯基马来酰亚胺单元。
5.权利要求1～4任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯单元包含甲基丙烯酸甲酯单元。
6.权利要求2～5任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述第3构成单元含有选自N－环己基马来酰亚胺单元、丙烯酸苯氧基乙酯单元、甲基丙烯酸苯氧基乙酯单元、甲基丙烯酸苄酯单元、丙烯酸2,4,6－三溴苯酯单元、以及甲基丙烯酸2,2,2－三氟乙酯单元中的至少1种。
7.权利要求1～6任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述丙烯酸系共聚物的重均分子量为0.5×105～3.0×105。
8.权利要求1～7任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度为120℃以上。
9.权利要求1～8任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述丙烯酸系共聚物的熔体流动速率为1.0g/10分钟以上。
10.权利要求1～9任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述丙烯酸系共聚物的残留单体量为3质量％以下。
11.权利要求1～10任一项所述的丙烯酸系共聚物，其中，上述丙烯酸系共聚物的1％质量减少温度为285℃以上。
12.光学膜，其是通过将由含有权利要求1～11任一项所述的丙烯酸系共聚物的树脂材料而成的未拉伸薄膜进行双轴拉伸而得到的。
13.权利要求12所述的光学膜，其中，面内相位差Re的绝对值、以及厚度方向相位差Rth的绝对值均在3.0nm以下。
14.权利要求12或13所述的光学膜，其中，光弹性系数C的绝对值在3.0×10－12/Pa以下。
15.权利要求12～14任一项所述的光学膜，其中，按照JIS P8115测定的MIT耐折度次数在150以上。
16.偏振片，其具备权利要求12～15任一项所述的光学膜。
17.液晶显示装置，其具备权利要求16所述的偏振片。
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