CN105013322B - 一种锰氧化物催化剂用于催化氧化甲醛的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种锰氧化物催化剂用于催化氧化甲醛的用途，所述锰氧化物为γ或/和δ晶型的二氧化锰。本发明具有采用δ晶型的二氧化锰作为催化剂催化氧化甲醛具有如下优点：(1)催化氧化甲醛的起燃温度低，在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))时50℃下的转化率已达到37％，80℃下完全转化，在非贵金属催化剂中其活性位于前列；(2)稳定性优异，一方面催化反应前后其晶型保持稳定，另一方面催化转化率在长时间活性测试中保持不变。
Description
技术领域
本发明属于甲醛催化技术领域，具体涉及一种锰氧化物催化剂用于催化氧化甲醛的用途。
背景技术
甲醛作为粘合剂具有加强人造地板硬度、防虫、防腐的功能，因而被广泛应用于家具和装修材料。另一方面，甲醛也会从粘合剂中逐渐释放到周围环境中，这便导致了室内空气的严重污染。中国室内装修协会室内环境检测工作委员会的检测结果也表明：甲醛已经成为中国新装修房间内的主要污染物。长时间暴露于一定含量的甲醛气体中，轻则会刺激眼、鼻、喉等器官，重则引起疲劳和过敏反应，甚至引发肿瘤，危害人体健康。因而，对于甲醛高效的去除方法的探索与研究刻不容缓。
目前，去除室内甲醛的方法主要有光催化方法，等离子体分解法，吸附法和催化氧化法。其中催化氧化方法可以在低温甚至室温条件下将甲醛彻底氧化为二氧化碳和水，无需光照或等离子体来激发催化剂，也没有吸附剂的饱和吸附的限制，因而突破了前三种方法的诸多局限。目前去除甲醛的催化剂主要为负载型贵金属催化剂和过渡金属氧化物催化剂，贵金属催化剂能够在室温将甲醛完全去除，但是价格昂贵，这导致对过渡金属氧化物研究的逐渐重视。
CN 103691461A公开了一种应用负载金羟基磷灰石催化剂的方法，以硝酸钙和磷酸氢二胺为前驱体，采用液相沉积法得到载体羟基磷灰石；以氯金酸为前驱体,以羟基磷灰石为载体，采用尿素均相沉淀法，制备负载金羟基磷灰石催化剂。该催化剂能够在室温下催化去除甲醛，但是其缺点为活性材料为金，其价格将阻碍改催化剂的商业化应用。
CN 103962163A公开了过渡金属掺杂羟基磷灰石的制备方法及其对甲醛的催化氧化，该方法步骤简单、周期短，但是相比于贵金属催化剂，其催化活性不高。因而研究高活性的催化氧化甲醛的非贵金属催化剂将具有深远的现实意义。
已有技术(田华，贺军辉，氧化锰催化氧化甲醛的研究进展，化学通报2013年第76卷第2期，第100～106页)仅公开了α和β晶型的二氧化锰用于甲醛净化。它们在高负荷，即高空速高甲醛浓度条件(100000mL/(g·h)和170ppm)下完全去除甲醛所需温度高，无法满足实际应用。
发明内容
基于此，本发明的目的在于提供一种催化氧化甲醛的方法，所述方法采用不同晶型的锰氧化物作为催化剂，实现了甲醛的高效氧化。
为了达到上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种锰氧化物催化剂用于催化氧化甲醛的用途，所述锰氧化物为γ或/和δ晶型的二氧化锰。
优选地，在本发明中，所述锰氧化物为δ晶型的二氧化锰。本发明通过采用δ晶型的二氧化锰用于催化氧化甲醛，具有转化率高而且催化温度低的优势，在50℃时即表现出较高的催化活性，其在高浓度(170ppm)高空速(100000mL/(g·h))的测试条件下仍表现出较高的催化转化率，仍可以在80℃即可实现甲醛的完全(100％)转化。
优选地，在本发明中，催化氧化甲醛过程中，甲醛的初始浓度为0-170ppm且不包括0，例如10ppm、30ppm、50ppm、70ppm、90ppm、110ppm、130ppm、150ppm或170ppm。采用本发明的δ晶型的二氧化锰，可以实现高浓度下(高至170ppm)80℃时甲醛100％转化。
优选地，在本发明中，催化氧化甲醛过程中，空速为0-100000mL/(g·h)且不包括0，所述空速例如为100000mL/(g·h)。采用本发明的δ晶型的二氧化锰，可以实现高空速下(100000mL/(g·h))80℃时甲醛100％转化。
在本发明中，催化氧化甲醛过程中，锰氧化物的用量为任意量。
优选地，所述δ晶型的二氧化锰以硫酸锰为还原剂，高锰酸钾或过硫酸铵为氧化剂，采用水热法合成，具体如下：
在水热反应釜中加入所需氧化剂、还原剂以及去离子水，通过搅拌使氧化剂和还原剂彻底溶解，而后置于200～240℃的恒温箱中反应，反应结束后将反应釜内物质过滤、洗涤和干燥，之后在空气中焙烧。
本发明通过采用特定的水热反应温度200～240℃(例如205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃或235℃)制备δ晶型的二氧化锰，使得到的δ晶型的二氧化锰具有优异的甲醛催化活性，并在高浓度(170ppm)高空速(100000mL/(g·h))的测试条件下仍表现出较高的催化活性，仍可以在80℃即可实现甲醛的完全(100％)转化。
优选地，置于200～240℃的恒温箱中反应18～30h，例如19h、20h、21h、22h、23h、24h、25h、26h、27h、28h或29h，优选24h。时间低于18h时催化剂不能形成充分的δ晶型，高于30h则会造成热量的浪费。
优选地，所述干燥时间为12～24h，例如13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h、20h、21h、22h或23h。
优选地，所述焙烧的温度为300～450℃，例如310℃、320℃、330℃、340℃、350℃、360℃、370℃、380℃、390℃、400℃、410℃、420℃、430℃或440℃。焙烧温度低于300℃，催化剂不能处于充分稳定状态，而高于450℃，则容易造成Ag的烧结。焙烧时间为3-6小时，例如3.3h、3.6h、3.9h、4.2h、4.5h、4.8h、5.1h、5.4h或5.7h，低于3h，催化剂不能得到焙烧，而高于6h则容易烧结和增加生产成本。
优选地，所述锰氧化物表面负载有活性组分单质银。负载活性组分单质银，可以显著地提高催化剂的催化活性。
优选地，所述活性组分单质银占银和锰氧化物的质量之和的质量百分比为2-10％，例如2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％，优选8％。
本发明还提供了一种催化氧化甲醛的方法，所述方法采用δ晶型的二氧化锰作为催化剂。优选地，在高浓度(甲醛浓度170ppm)高空速(100000mL/(g·h))条件下，进行催化氧化甲醛。在该浓度和空速条件下，在80℃即可实现甲醛的完全(100％)转化。即，在甲醛浓度170ppm、空速为100000mL/(g·h)以及温度为80℃时，甲醛100％完全转化。进一步优选地，所述δ晶型的二氧化锰以硫酸锰为还原剂，高锰酸钾或过硫酸铵为氧化剂，采用水热法合成，具体如下：在水热反应釜中加入所需氧化剂、还原剂以及去离子水，通过搅拌使氧化剂和还原剂彻底溶解，而后置于200～240℃的恒温箱中反应，反应结束后将反应釜内物质过滤、洗涤和干燥，之后在空气中焙烧。进一步优选地，置于200～240℃的恒温箱中反应18～30h，例如19h、20h、21h、22h、23h、24h、25h、26h、27h、28h或29h，优选24h。时间低于18h时催化剂不能形成充分的δ晶型，高于30h则会造成热量的浪费。进一步优选地，所述焙烧的温度为300～450℃，例如310℃、320℃、330℃、340℃、350℃、360℃、370℃、380℃、390℃、400℃、410℃、420℃、430℃或440℃。焙烧温度低于300℃，催化剂不能处于充分稳定状态，而高于450℃，则容易造成Ag的烧结。焙烧时间为3-6小时，例如3.3h、3.6h、3.9h、4.2h、4.5h、4.8h、5.1h、5.4h或5.7h，低于3h，催化剂不能得到焙烧，而高于6h则容易烧结和增加生产成本。进一步优选地，所述锰氧化物表面负载有活性组分单质银。负载活性组分单质银，可以显著地提高催化剂的催化活性。优选地，所述活性组分单质银占银和锰氧化物的质量之和的质量百分比为2-10％，例如2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％，优选8％。
本发明通过采用特定的水热反应温度200～240℃(例如205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃或235℃)制备δ晶型的二氧化锰，使得到的δ晶型的二氧化锰具有优异的甲醛催化活性，并在高浓度(170ppm)高空速(100000mL/(g·h))的测试条件下仍表现出较高的催化活性，仍可以在80℃即可实现甲醛的完全(100％)转化。
与已有技术相比，本发明具有采用δ晶型的二氧化锰作为催化剂催化氧化甲醛具有如下优点：
(1)催化氧化甲醛的起燃温度低，在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))时50℃下的转化率已达到37％，80℃下完全转化，在非贵金属催化剂中其活性位于前列；
(2)稳定性优异，一方面催化反应前后其晶型保持稳定，另一方面催化转化率在长时间(50h)活性测试中保持不变，在浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h)，温度80℃时，始终维持100％的转化率，在浓度170ppm，更高空速150,000mL/(g·h)，温度75℃条件下，始终维持60％的转化率；
(3)采用无毒组分，减少了对人体健康和生态环境的危害，制备过程简单易行，成本低廉，容易实现工业化。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
采用如下所示的方法制备α，β、γ和δ晶型的二氧化锰：
以硫酸锰为还原剂，高锰酸钾或过硫酸铵为氧化剂，采用水热法合成制备得到α，β、γ和δ晶型的二氧化锰催化剂，具体如下：
在100mL的水热反应釜中加入所需前躯体(即氧化剂和还原剂)(X)以及80mL去离子水，通过搅拌使前躯体彻底溶解，而后置于一定反应温度(Y)的恒温箱中反应一定时间(Z)，而后将反应釜内物质过滤、洗涤、干燥过夜，之后与空气中300℃下焙烧。下表列为X，Y，Z的特定值。
| X | Y | Z | |
| α-MnO2 | MnSO4·H2O+KMnO4 | 160℃ | 24h |
| β-MnO2 | MnSO4·H2O+(NH4)2S2O8 | 140℃ | 12h |
| γ-MnO2 | MnSO4·H2O+(NH4)2S2O8 | 90℃ | 24h |
| δ-MnO2 | MnSO4·H2O+KMnO4 | 200-240℃ | 24h |
在四种二氧化锰中，δ晶型二氧化锰催化甲醛彻底氧化的活性远高于其它晶型，展示了其巨大的晶型优势。四种晶型的二氧化锰催化甲醛活性的相关参数列于下表中，依活性从高到低排列。测试条件：浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h)。
实施例2
采用以实施例1相同的方法制备α，β、γ和δ晶型的二氧化锰。
在浓度170ppm，空速150,000mL/(g·h)，温度75℃条件下，δ晶型的二氧化锰可以在50h时间内维持60％的转化率不变，α，β、γ在同样条件下测试，其活性自5h后逐步降低。
实施例3
采用与实施例1相同的方法制备α，β、γ和δ晶型的二氧化锰。
四种晶型的二氧化锰催化甲醛活性的相关参数列于下表中，依活性从高到低排列。测试条件：浓度5ppm，空速5000mL/(g·h)。
对比例1
采用以实施例1相同的方法制备δ晶型的二氧化锰，除水热反应温度为180℃外。
对比例2
采用以实施例1相同的方法制备δ晶型的二氧化锰，除水热反应温度为260℃外。
在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))下，测试对比例1和对比例2的催化剂的催化活性，结果显示：
对比例1的催化剂在75℃实现甲醛50％转化，110℃实现甲醛100％转化，对比例2的催化剂在80℃实现甲醛50％转化，在125℃实现甲醛100％转化。
实施例4
采用以实施例1相同的方法制α，β、γ和δ晶型的二氧化锰，并在该二氧化锰上负载活性组分银，银质量分数8wt％。
在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))下，测试实施例4的催化剂的催化活性。四种晶型的二氧化锰催化甲醛活性的相关参数列于下表中。测试条件：浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h)。
实施例5
其余与实施例4相同，除银质量分数为2wt％。
在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))下，测试实施例5的催化剂的催化活性。四种晶型的二氧化锰催化甲醛活性的相关参数列于下表中。测试条件：浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h)。
实施例6
其余与实施例4相同，除银质量分数为10wt％。
在高甲醛浓度高空速(浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h))下，测试实施例6的催化剂的催化活性。四种晶型的二氧化锰催化甲醛活性的相关参数列于下表中。测试条件：浓度170ppm，空速100,000mL/(g·h)。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (8)
1.一种锰氧化物催化剂用于催化氧化甲醛的用途，所述锰氧化物为δ晶型的二氧化锰；
所述δ晶型的二氧化锰以硫酸锰为还原剂，高锰酸钾或过硫酸铵为氧化剂，采用水热法合成，具体如下：
在水热反应釜中加入所需氧化剂、还原剂以及去离子水，通过搅拌使氧化剂和还原剂彻底溶解，而后置于200～240℃的恒温箱中反应18～30h，反应结束后将反应釜内物质过滤、洗涤和干燥，之后在空气中焙烧；
所述焙烧的温度为300～450℃，焙烧时间为3～6h。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，催化氧化甲醛过程中，甲醛的初始浓度为0-170ppm且不包括0。
3.如权利要求1所述的用途，其特征在于，催化氧化甲醛过程中，空速为0-100000mL/(g·h)且不包括0。
4.如权利要求1所述的用途，其特征在于，置于200～240℃的恒温箱中反应24h。
5.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述干燥时间为12～24h。
6.如权利要求1-5之一所述的用途，其特征在于，所述锰氧化物表面负载有活性组分单质银。
7.如权利要求6所述的用途，其特征在于，所述活性组分单质银占银和锰氧化物的质量之和的质量百分比为2-10％。
8.如权利要求7所述的用途，其特征在于，所述活性组分单质银占银和锰氧化物的质量之和的质量百分比为8％。
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Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106935416B (zh) * | 2017-01-09 | 2019-08-23 | 广东工业大学 | 一种海星状δ-MnO2纳米片/碳纤维纸复合电极材料的制备方法 |
| CN107233796A (zh) * | 2017-07-10 | 2017-10-10 | 陕西科大绿建环保技术服务有限公司 | 可再生型高效甲醛清除材料及其制备方法 |
| CN107282068B (zh) * | 2017-07-11 | 2020-08-07 | 四川大学 | 铜氧化物柱撑层状氧化锰催化剂及其制备方法及应用 |
| CN107469821B (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-14 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种载Ag锰氧化物催化剂的制备方法与应用 |
| WO2019121200A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Lumileds Holding B.V. | A manganese catalyst for catalyzing formaldehyde oxidation and the preparation and use of the same |
| CN108339413B (zh) * | 2018-01-25 | 2021-05-07 | 成都易态科技有限公司 | 过滤催化一体多孔薄膜的制备方法 |
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| CN109529613B (zh) * | 2018-12-26 | 2020-09-25 | 深圳市中建南方环境股份有限公司 | 一种室温下矿化甲醛的方法及净化*** |
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| CN112774650B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-03-11 | 成都易态科技有限公司 | 甲醛净化材料制剂、制备方法及应用 |
| CN112774651B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-03-11 | 成都易态科技有限公司 | 甲醛净化材料制剂、制备方法及应用 |
| CN110948604B (zh) * | 2019-12-16 | 2021-11-05 | 山东科技大学 | 一种无醛板材 |
| CN112371114A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-19 | 东北石油大学 | 一种用于催化醇胺氧化耦合合成亚胺的锰氧化物催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112495372B (zh) * | 2020-11-16 | 2022-03-29 | 华南理工大学 | W-Mn双金属氧化物复合型脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114950572B (zh) * | 2021-02-26 | 2023-11-24 | 广州大学 | 一种室温下高效去除甲醛的负载型催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113457669B (zh) * | 2021-07-09 | 2023-06-16 | 武汉工程大学 | 一种MnO2@纳晶核壳结构催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113861772A (zh) * | 2021-09-24 | 2021-12-31 | 四川汇园宝新材料科技有限公司 | 一种抗甲醛涂料及其制备方法 |
| CN114392735A (zh) * | 2022-02-08 | 2022-04-26 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种α-MnO2催化剂及其制备方法和用途 |
| CN114534717B (zh) * | 2022-02-25 | 2023-05-30 | 中南大学 | 一种水钠锰矿@水化硅酸钙复合材料及其制备和应用 |
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Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
| CN101204654A (zh) * | 2006-12-20 | 2008-06-25 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种低温催化氧化苯系物的负载型贵金属催化剂及其制备方法 |
| CN102240549B (zh) * | 2010-05-13 | 2014-06-04 | 上海牛翼新能源科技有限公司 | 一种室温去除空气中甲醛的催化剂 |
| CN101905159B (zh) * | 2010-08-13 | 2011-12-21 | 北京工业大学 | Au和Ag负载介孔β-MnO2催化剂的制备方法和应用 |
| CN102198405B (zh) * | 2011-04-01 | 2013-03-06 | 天津工业大学 | 一种净化室内甲醛用的复合催化剂及其制备方法 |
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| CN103127952A (zh) * | 2011-12-01 | 2013-06-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种室温消除甲醛的负载型纳米银催化剂及其制备方法 |
| CN103447034B (zh) * | 2013-09-12 | 2015-08-26 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种二氧化锰纳米棒载银催化剂的用途 |
| CN104874397A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-09-02 | 华南理工大学 | 一种二氧化锰载银纳米粒子材料的制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |