CN104945842A - 酒糟增强改性酚醛树脂泡沫材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供酒糟增强改性酚醛树脂泡沫材料的两种制备方法。第一种是将酒糟作为增强填料加入树脂固化发泡，由以下组分经发泡固化所得：酚醛树脂100份，表面活性剂2-8份，发泡剂4-12份，固化剂8-15份，酒糟4-15份。通过对造酒废料酒糟表面处理，增强其与树脂的相容性，用物理共混发泡来制备生物质泡沫材料。第二种方法用酒糟的液化液来化学改性增强酚醛树脂，再通过物理发泡方法来制备泡沫材料。配方：酒糟液化改性的酚醛树脂100份，表面活性剂2-8份，发泡剂4-12份，固化剂8-15份。采用这两种方法所制备的酒糟生物质基泡沫材料相比于传统的石油基泡沫具有明显的经济和环保优势，而且具有优越力学强度、韧性和良好的保温隔音性能。
Description
技术领域
本发明属于酚醛树脂泡沫及其制备技术领域，尤其涉及酒糟物理法和化学法增强改性制备高强度韧性酚醛树脂保温泡沫材料。
背景技术
近20年，中国的蒸馏酒生产呈爆发式增长，白酒生产企业每年都要排放大量酒糟生物质，总量达到2000万吨以上。它们都集中在一城一地的少数几个地方，大量酒糟剩余物对人居生态产生了灾难性的破坏，严重影响了当地的自然生态环境。
酚醛酒糟保温泡沫材料作为一种新型生物质复合泡沫材料，相比较于传统的石油基泡沫材料，具有可降解，低成本，环保节能，低污染，高强度等多种优点。而且酒糟的来源丰富，把酒糟用于酚醛树脂作为增强填料，实现了工业废料循环利用的绿色化学生产模式。而酚醛树脂泡沫本身也是一种性能优异的绝热、阻燃材料，其重量轻、尺寸稳定性好、耐化学腐蚀性好、耐热性好、难燃、自熄、低烟雾、耐火焰穿透、遇火无滴落物、价格低廉，是建筑、石油化工等行业理想的隔音、保温材料。
目前国内外的生物质基泡沫材料研究主要集中在松香、植物油、木质纤维素和淀粉基泡沫材料，而且酚醛泡沫的强度和韧性都不高。之所以采用酒糟改性酚醛树脂泡沫，一则是因为酒糟能很好与酚醛树脂相容且能作为成本低的新型增强填料来提高泡沫的力学强度，另一个则是由于酒糟通过液化降解的反应活性小分子液化液能用来改性酚醛树脂，从结构上改善酚醛泡沫的韧性。之前有过文献报道酚醛树脂木材复合材料，但对酒糟增强改性和增韧酚醛保温泡沫材料及其制备的研究报道甚少。
发明内容
本发明创新地提供两种方法-物理共混改性和化学改性，来制备高强度韧性的酒糟改性的酚醛树脂保温泡沫材料。
一、物理共混改性的酚醛酒糟泡沫
1、按重量份计，该物理共混改性的酚醛酒糟泡沫是由以下组分经发泡固化所得：
2、所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚等的至少一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种。
3、根据权利要求1述的酚醛酒糟复合泡沫材料，其特征在于，所述的酒糟要在100-120℃烘干粉碎过40-80目筛子，并将其在100-120℃干燥3h。
4、根据权利要求1所述的酒糟酚醛树脂泡沫，其特征在于，所述填料酒糟，其处理方法是将质量比为1∶1～3.5通过水浴加热的方法制备填料.处理方法：
将质量比为1∶1～3.5的固体石蜡、硬脂酸、十八醇等低熔点有机化合物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到40～60目的填料。
5、据权利要求1所述的酒糟酚醛复合泡沫材料，其特征在于，所述固化温度为60-80℃，固化时间为10-30min。
6、根据权利要求1-5任一项所述酚醛酒糟泡沫的制备方法，其特征在于，所述酚醛树脂的合成采用以下的工艺步骤：
将94份苯酚和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
二、酒糟化学改性酚醛树脂
一)、第一种酒糟化学改性酚醛树脂
按重量份计，该物改性的酚醛树脂是由以下组分合成所得：
1、酒糟液化液及改性的甲基酚醛树脂的制备：
(1)、造酒厂的酒糟在100-120℃干燥至绝干后粉碎，过40-80目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和一定量的浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在150-185℃的预热5min，并将处理过的酒糟按一定的固液比(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
(3)、将(2)中的处理过的液化液和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
2、根据权利要求二(1)所述的酚醛酒糟树脂泡沫，其特征在于，所述改性酚醛树脂发泡固化，按重量份计，是由以下组分经合成改性所得：
所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚等中的一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种，所述的中低固化温度为60-80℃。
本发明创新地采用酒糟改性酚醛树脂泡沫，一是因为酒糟成本低，资源丰富，生物可降解。二则是酒糟作为新型的增强填料，能在树脂基体中能很好的相容分散不影响固化，能够显著地增强其力学强度和保温性能。
本发明用酒糟化学改性酚醛树脂，是利用酒糟液化液的活性小分子作为改性剂与甲阶酚醛树脂发生接枝反应，使其测量上接枝大的支链基团，能改善酚醛泡沫的韧性和强度以及其耐温性能。
1、优选地，所述的酒糟物理共混改性其酚醛树脂，按重量份计，是由以下组分合成改性所得：
2、所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚中的至少一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种。
3、根据权利要求1所述的酚醛酒糟复合泡沫材料，其特征在于，所述的酒糟要在100-120℃烘干粉碎过40-80目筛子，并将其在100-120℃干燥3h。
4、根据权利要求1所述的酒糟酚醛树脂泡沫，其特征在于，所述填料酒糟，其处理方法是将质量比为1∶1～3.5通过水浴加热的方法制备填料.处理方法：
将质量比为1∶1～3.5的固体石蜡、硬脂酸、十八醇等低熔点有机化合物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到40～60目的填料。
5、根据权利要求1所述的酒糟酚醛复合泡沫材料，其特征在于，所述固化温度为60-80℃，固化时间为10-30min。
6、制备根据权利要求1-4中任一项所述酚醛酒糟泡沫的制备方法，其特征在于，所述酚醛树脂的合成采用以下的工艺步骤：将94份苯酚和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性.
7、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酚醛树脂泡沫的发泡是通过以下方法制得：
1).将100份酚醛树脂、2-8份乳化剂(吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193)、4-15份处理过的40-80目的酒糟／硬脂酸填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌3-5分钟；
2).将4份环戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8-12份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于70℃的烘箱中固化10-30min.
二)、优选的酒糟化学改性酚醛树脂泡沫
根据权利要求1所述的酚醛酒糟树脂泡沫，其特征在于，所述化学法改性酚醛树脂，按重量份计，是由以下组分经合成改性所得：
1、酒糟液化液及改性的甲基酚醛树脂的制备：
(1)、造酒厂的酒糟在100-120℃干燥至绝干后粉碎，过40-80目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和一定量的浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在150-185℃的预热5min，并将处理过的酒糟按一定固液比为(3.5-30∶94)(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
(3)、将(2)中的处理过的液化液和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
2、根据权利要求1所述的酚醛酒糟树脂泡沫，其特征在于，所述改性酚醛树脂发泡固化，按重量份计，是由以下组分经合成改性所得：
所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚等中的至少一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种，所述的中低固化温度为60-80℃。
利用上述两种方法，产业化生产酒糟增强改进性酚醛树脂泡沫多功能材料，产业化的总体技术路径如图1所示。具体生产设备主要包括：干燥机、粉碎机、反应釜、混料装置、成型机。
本发明与现有技术相比，具有以下积极效果：
1、本发明制得的新型酚醛酒糟复合泡沫韧性和强度酚醛比一般保温材料高。这类生物质泡沫材料能生物可降解，绿色环保。
2、解决大型酒厂酒糟处理的难题，实现废料酒糟循环利用，制造成本低，并可实现较高经济效益。
3、本发明的酒糟增强改性酚醛泡沫是一种性能优异的绝热、保温材料。强度高、韧性好、尺寸稳定性好、耐化学腐蚀性好、耐热性好、难燃、自熄、低烟雾、耐火焰穿透、遇火无滴落物、隔音效果好。
4、酚醛酒糟泡沫的性能及价格上的特点，使得其用途很广，如在建筑保温材料，化工耐腐蚀材料，绝缘材料，酚醛酒糟板材，绝缘材料，生物可降解材料等有较大的用途，因此酚醛酒糟复合泡沫材料的应用前景很可观。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述发明内容所做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，值得说明的是以下实施例中各物料所加的份数均为重量份。
实施例一
1、酒糟填料的处理
将质量比为1∶1的固体硬脂酸物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到40目的填料。
2、酚醛树脂的合成
将将94份苯酚和20份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性.
3、酚醛树脂泡沫的发泡：
1).将100份酚醛树脂、2份乳化剂吐温-80、4份处理过的40目的酒糟／硬脂酸填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌3分钟；
2).将4份环戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于50℃的烘箱中固化10-min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为3000mPa.s，固含量为75％。
实施例二
1、酒糟填料的处理
将质量比为1∶3.5的固体硬脂酸物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到60目的填料。
2、酚醛树脂的合成
将将94份苯酚和25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性.
3、酚醛树脂泡沫的发泡：
1).将100份酚醛树脂、8份乳化剂吐温-80、15份处理过的80目的酒糟／硬脂酸填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将12份正戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将12份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于80℃的烘箱中固化30min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为3500mPa.s，固含量为76％。
实施例三
1、酒糟填料的处理
将质量比为1∶1.5的固体硬脂酸物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到50目的填料。
2、酚醛树脂的合成
将将94份苯酚和23份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性.
3、酚醛树脂泡沫的发泡：
1).将100份酚醛树脂、4份乳化剂OP-10、10份处理过的80目的酒糟／硬脂酸填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将10份石油醚加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8份对甲基磺酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于70℃的烘箱中固化25min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为3100mPa.s，固含量为75.60％。
实施例四
1、酒糟填料的处理
将质量比为1∶2.5的固体硬脂酸物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到80目的填料。
2、酚醛树脂的合成
将将94份苯酚和22份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份多聚甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性.
3、酚醛树脂泡沫的发泡：
1).将100份酚醛树脂、2份乳化剂DC-193、8份处理过的60目的酒糟／石蜡填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将4份环戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将12份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于60℃的烘箱中固化15min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为4000mPa.s，固含量为77.60％。
实施例五
1、酒糟的预处理和液化
(1)、造酒厂的酒糟在100℃干燥至绝干后粉碎，过40目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和0.09份浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在135℃的预热5min，并将处理过的酒糟按固液比3.5∶94(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
2、改性酚醛树脂的合成
将(2)中的处理过的液化液和20份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
3、改性树脂的发泡固化
1).将100份改性酚醛树脂、2份乳化剂吐温-80、在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将12份正戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将12份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于80℃的烘箱中固化30min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为4000mPa.s，固含量为75.40％。
实施例六
1、酒糟的预处理和液化
(1)、造酒厂的酒糟在120℃干燥至绝干后粉碎，过80目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和10份浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在185℃的预热5min，并将处理过的酒糟按固液比35∶94(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
2、改性酚醛树脂的合成
将(2)中的处理过的液化液和25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
3、改性树脂的发泡固化
1).将100份改性酚醛树脂、8份乳化剂DC-193、在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将4份正戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于60℃的烘箱中固化10min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为4500mPa.s，固含量为77.50％。
实施例七
1、酒糟的预处理和液化
(1)、造酒厂的酒糟在120℃干燥至绝干后粉碎，过50目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和10份浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在155℃的预热5min，并将处理过的酒糟按固液比10∶94(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
2、改性酚醛树脂的合成
将(2)中的处理过的液化液和22份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
3、改性树脂的发泡固化
1).将100份改性酚醛树脂、6份乳化剂吐温80、在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将10份正戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将10份浓盐酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于70℃的烘箱中固化30min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为4200mPa.s，固含量为77.30％。
实施例八
1、酒糟的预处理和液化
(1)、造酒厂的酒糟在120℃干燥至绝干后粉碎，过70目筛后干燥备用。
(2)、将94份熔融的苯酚和10份浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在165℃的预热5min，并将处理过的酒糟按固液比28∶94(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体。
2、改性酚醛树脂的合成
将(2)中的处理过的液化液和24份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
3、改性树脂的发泡固化
1).将100份改性酚醛树脂、4份乳化剂OP-10、在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌5分钟；
2).将8份正戊烷加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8份对甲基磺酸加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于75℃的烘箱中固化20min.
4、性能测试
用NDJ-8S粘度计在25℃，6.0RPM转速测试酚醛树脂粘胶剂粘度为4200mPa.s，固含量为75.70％。
Claims (9)
1.高强度的酒糟改性酚醛树脂保温泡沫，其特征在于，按重量份计，该高强度保温酚醛酒糟泡沫是由以下组分经发泡固化所得：
所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚等中的至少一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的酚醛酒糟复合泡沫材料，其特征在于，所述的酒糟要在100-120℃烘干粉碎过40-80目筛子，并将其在100-120℃干燥3h。
3.根据权利要求1所述的酒糟酚醛树脂泡沫，其特征在于，所述填料酒糟，其处理方法是将质量比为1∶1～3.5通过水浴加热的方法制备填料处理方法：
将质量比为1∶1～3.5的固体石蜡、硬脂酸、十八醇等低熔点有机化合物和酒糟粉末加入容器中，在90℃的水浴中加热加入填料总量的4％的偶联剂KH550；不断搅拌，直到完全混合均匀；将得到的样品干燥粉碎后过筛，得到40～60目的填料。
4.根据权利要求1所述的酒糟酚醛复合泡沫材料，其特征在于，所述固化温度为60-80℃，固化时间为10-30min。
5.制备根据权利要求1-4中任一项所述酚醛酒糟泡沫的制备方法，其特征在于，所述酚醛树脂的合成采用以下的工艺步骤：将94份苯酚和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛。一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酚醛树脂泡沫的发泡是通过以下方法制得：
1).将100份酚醛树脂、2-8份乳化剂(吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193)、4-15份处理过的40-80目的酒糟／硬脂酸填料混合，在常温下加入高速搅拌机中高速搅拌3-5分钟；
2).将4份发泡剂加入(1)中所述的混合物中，高速搅拌3分钟；
3).将8-12份固化剂加入(2)中所述的树脂混合物中，快速搅拌1分钟；
4).将(3)中的混合物倒入已经预热好的模具中，置于60-80℃的烘箱中固化10-30min。
7.高韧性强度的酚醛酒糟树脂泡沫，其特征在于，所述改性酚醛树脂，按重量份计，是由以下组分经合成改性所得：
8.酒糟液化液及改性的甲基酚醛树脂的制备：
(1)、造酒厂的酒糟在100-120℃干燥至绝干后粉碎，过40-80目筛后干燥备用；
(2)、将94份熔融的苯酚和一定量的浓硫酸置于装有搅拌器，冷凝装置的三口烧瓶中，在150-185℃的预热5min，并将处理过的酒糟按一定固液比(酒糟粉／苯酚)加入三口烧瓶里，液化3h后，将液化液高速离心，分离得到上面的液体；
(3)、将(2)中的处理过的液化液和20-25份20％wt的氢氧化钠溶液加入到三口烧瓶中，一边加热一边搅拌；当温度升高到80℃，分批加入57份固体甲醛，一共分4批，每10分钟加入一批；反应3.0h结束反应，将酚醛树脂冷却至室温再用醋酸中和至中性。
9.根据权利要求7所述的酚醛酒糟树脂泡沫，其特征在于，所述改性酚醛树脂发泡固化，按重量份计，是由以下组分经合成改性所得：
所述表面活性剂为非离子表面活性剂，优选为吐温-80、OP-10、二甲基硅油和DC-193中的至少一种，所述发泡剂为低沸点有机物，其沸点为30-80℃，优选为正戊烷，环戊烷，石油醚等中的至少一种，所述的固化剂为盐酸，浓硫酸，对甲基苯磺酸，磷酸中的至少一种，所述的中低固化温度为60-80℃。
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