CN104725253A - 一种制备溶剂蓝122的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备溶剂蓝122的方法。将硼酸、对氨基乙酰苯胺、1、4-二羟基蒽醌、1、4-二羟基蒽醌隐色体，投入甲醇中，在常压下保温，待1、4-二羟基蒽醌和1、4-二羟基蒽醌隐色体的含量均小于3%，即结束反应，降温至常温过滤、洗涤、得粗品；将所得粗品在碱溶液中，80~85℃，搅拌0.5h以上，趁热过滤，洗涤至中性，然后将所得滤饼再在酸溶液中70~75℃搅拌，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。本发明的反应条件变的温和、回收甲醇成本降低、废水减少很多、收率提高了近20个百分点。
Description
技术领域
本发明涉及一种溶剂蓝的合成方法，具体的就是一种溶剂蓝122的合成方法，属于有机化学合成领域。
背景技术
溶剂蓝122，又称透明蓝R，透明蓝2RA，化学名为N-[4-[（4-羟基蒽醌-1-基）氨基]苯基]乙酰胺，CAS号：67905-17-3，其结构式为：
溶剂蓝122主要用于聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、硬质聚氯乙烯、PET、PBT着色，特别适用于涤纶纤维原液着色，其织物的耐光性，湿处理和摩擦牢度优异，还可用于聚酯瓶吹塑。
溶剂蓝122主要是以1、4-二羟基蒽醌、1、4-二羟基蒽醌隐色体和对氨基乙酰苯胺为原料，进行缩合得到，其反应式如下所示：
上述反应是在水和DMF中进行的，需要高温高压，反应24h，收率60%左右。目前该工艺为国内外大多数企业所采用，但是该工艺存在诸多缺点，如产品收率低，回收DMF成本高，反应时间长，产生的废水也较多。
本发明就是基于这一背景而对该工艺进行改进的。
发明内容
本发明为了克服上述工艺中出现的产物收率低，回收DMF成本高、反应时间长，产生废水较多，提出了一种新的溶剂蓝122的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案概述如下：一种制备溶剂蓝122的方法，主要包括以下步骤：
1、缩合反应：将硼酸、对氨基乙酰苯胺、1、4-二羟基蒽醌、1、4-二羟基蒽醌隐色体，投入甲醇中，在常压下保温，待1、4-二羟基蒽醌和1、4-二羟基蒽醌隐色体的含量均小于3%，即结束反应，降温至常温过滤、洗涤、得粗品；
2、后处理：将所得粗品在碱溶液中，80～85℃，搅拌0.5h以上，趁热过滤，洗涤至中性，然后将所得滤饼再在酸溶液中70～75℃搅拌，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。
缩合反应中所述的硼酸与甲醇的质量比为1：（40～50），对氨基乙酰苯胺与甲醇的质量比为1：（11.4～13.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的质量之和与甲醇的质量比为1：（7.1～8.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的摩尔量比为1：（0.4～0.2），所述的保温温度为70～90℃，保温时间为6～10h。
后处理中所述的碱溶液为氢氧化钠溶液，其浓度为3w%～10w%；所述的酸溶液为盐酸溶液，其浓度为3w%～5w%；所述的折干后的滤饼与体系的质量比为1：（10～20）；搅拌时间为0.5小时以上。
本发明与现有的技术相比，具有显著的优点：（1）反应条件变的温和；（2）回收甲醇成本降低；（3）废水减少很多；（4）收率提高了近20个百分点。
具体实施方式
具体反应步骤如下：
1、缩合反应：将甲醇投入反应器中，再将1.4-二羟基蒽醌、隐色体、硼酸、对氨基乙酰苯胺投入反应器，其中硼酸与反应溶剂的质量比为1：（40～50），对氨基乙酰苯胺与反应体系的质量比为1：（11.4～13.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的质量之和与反应溶剂的质量比为1：（7.1～8.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的摩尔量比为1：（0.4～0.2），搅拌均匀，升温到70～90℃，保温6～10h，反应结束、降温至常温过滤、洗涤、得粗品。
2、后处理：将所得粗品在浓度为3w%～10w%的氢氧化钠溶液中，80～85℃，搅拌0.5小时以上，趁热过滤，洗涤至中性，然后将所得滤饼再在浓度为3w%～5w%的70～75℃的盐酸溶液中搅拌半小时，其中滤饼（折干）与体系的质量比为1：（10～20），趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。
实施例1
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入4g的硼酸、17.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温10h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度93%，收率82%，经检验色光、强度均合格。
实施例2
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、17.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温10h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度92%，收率83%，经检验色光、强度均合格。
实施例3
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度91%，收率81%，经检验色光、强度均合格。
实施例4
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、15g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温10h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度90%，收率82%，经检验色光、强度均合格。
实施例5
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，6g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度88%，收率83%，经检验色光略偏暗、强度合格。
实施例6
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，4g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，70℃，保温6h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度86%，收率85%，经检验色光略偏暗、强度合格。
实施例7
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度86%，收率85%，经检验色光略偏暗、强度合格。
实施例8
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，6g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，90℃，保温6h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度88%，收率82%，经检验色光略偏暗、强度合格。
实施例9
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱400g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液800g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度92%，收率83%，经检验色光、强度均合格。
实施例10
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用3w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液400g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度92%，收率84%，经检验色光、强度均合格。
实施例11
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用7w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液400g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度93%，收率82%，经检验色光、强度均合格。
实施例12
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用10w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%的70～75℃盐酸溶液400g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度93%，收率81%，经检验色光、强度均合格。
实施例13
将200g的甲醇投入1L的反应器中，然后投入5g的硼酸、16.5g的对氨基乙酰苯胺，8g的隐色体和20g的1、4-二羟基蒽醌，80℃，保温8h，然后降温至常温，过滤、洗涤。所得滤饼用7w%的液碱800g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在5w%的70～75℃盐酸溶液400g中搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度92%，收率82%，经检验色光、强度均合格。
根据上述实施例，可知优选工艺条件为：缩合反应中所述的硼酸与反应溶剂的质量比为1：（40～50），对氨基乙酰苯胺与反应体系的质量比为1：（11.4～13.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的质量之和与反应溶剂的质量比为1：（7.1～8.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的摩尔量比为1：（0.4～0.2），所述的保温温度为70～90℃，保温时间为6～10h。后处理中所述的碱溶液的浓度为3w%～10w%，酸溶液的浓度为3w%～5w%，滤饼（折干）与体系的质量比为1：（10～20）。
对比例
将120g的水和36g的DMF投入1L的反应器中，然后投入硼酸8g，对氨基乙酰苯胺26.4g，1、4-二羟基蒽醌20g，1、4-二羟基蒽醌隐色体12.5g，然后密闭反应器，开始搅拌、升温至97～103℃，在此温度下保温8h，然后降至75～80℃，过滤、洗涤。所得滤饼用12w%的液碱250g在80～85℃之间碱煮0.5h，然后过滤、洗涤至中性，然后将所得滤饼再在3w%酸溶液300g中70～75℃搅拌半小时，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。经HPLC测试可知成品纯度84%，收率66%，经检验色光、强度不稳定，偶尔合格，不合格产品需采用有机溶剂精制才能达到合格品。
Claims (3)
1.一种制备溶剂蓝122的方法，其特征在于包括以下步骤：
第一步、缩合反应：将硼酸、对氨基乙酰苯胺、1、4-二羟基蒽醌、1、4-二羟基蒽醌隐色体，投入甲醇中，在常压下保温，待1、4-二羟基蒽醌和1、4-二羟基蒽醌隐色体的含量均小于3%，即结束反应，降温至常温过滤、洗涤、得粗品；第二步、后处理：将所得粗品在碱溶液中，80～85℃下搅拌0.5h以上，趁热过滤，洗涤至中性，然后将所得滤饼再在70～75℃的酸溶液中搅拌，趁热过滤，洗涤至中性，干燥得产品。
2.根据权利要求1所述的制备溶剂蓝122的方法，其特征在于缩合反应中所述的硼酸与甲醇的质量比为1：（40～50），对氨基乙酰苯胺与甲醇的质量比为1：（11.4～13.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的质量之和与甲醇的质量比为1：（7.1～8.3），1、4-二羟基蒽醌和隐色体的摩尔量比为1：（0.4～0.2），所述的保温温度为70～90℃，保温时间为6～10h。
3.根据权利要求1所述的制备溶剂蓝122的方法，其特征在于后处理中所述的碱溶液为氢氧化钠溶液，其浓度为3w%～10w%；所述的酸溶液为盐酸溶液，其浓度为3w%～5w%；所述的折干后的滤饼与体系的质量比为1：（10～20）；搅拌时间为0.5小时以上。
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