CN104448435B - 一种耐120℃老化的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明开发一种耐120℃老化的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物，主要包括丁腈/聚氯乙烯橡胶、醚酯ADB‐30、聚己二酸酯和快压出炭黑；此配方的开发和胶管的制备很好的解决了产品标准要求的耐燃油B和93#汽油性能、优越的耐高温120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能、低温在‐30℃以下没有裂纹的性能。且在成本和性能的方面较进口胶料有很大优势。同时也提高了橡胶的耐高温长时间老化性能，低温性能以及使用价值，对于丁腈/聚氯乙烯橡胶材料及其制品在汽车行业等领域能更好的发挥作用有着重要意义，提高了制品的安全保障和使用寿命。

Description

一种耐120℃老化的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域，特别是涉及耐油性能的橡胶胶管，一种耐120℃老化生命周期长的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物。
背景技术
在汽车行业、机械制造、石油开采、炼油及其他工业生产中，需要在汽油、燃油、润滑油、液压油等油类传输过程中都需要使用橡胶胶管，然而按标准工艺生产的橡胶胶管均存在耐油方面的不足。橡胶胶管在使用过程中如果长期泡在油类介质中，油类能渗透到胶管内部使其产生溶胀，致使橡胶的强度和其他力学性能降低，导致胶管折瘪阻塞管路。
丁腈/聚氯乙烯橡胶是由丁腈橡胶和聚氯乙烯机械共混而制得的高分子弹性体。因含有丙烯腈而具有极性，因此对非极性和弱极性油类和溶剂具有优异的抗耐性，聚氯乙烯含量的存在会将提高胶料的耐臭氧和耐候性。丙烯腈含量愈高，耐油性愈好，耐热性越好，耐低温性越差。作为一种耐油橡胶广泛用于制造耐油胶管制品中。但是随着汽车工业的快速发展和人们环保意识的不断增强，对产品性能要求越来越高，制定的标准也越来越高，就目前汽车加油口软管除了需要优越的耐燃油B和93#汽油性能，还需要优越的耐高温120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能，低温在-30℃、5min脆性无裂纹和断裂的性能。就目前丁腈/聚氯乙烯橡胶及制备胶管在这四方面还存在着很大缺点。
发明内容
本发明的目的主要是开发一种新的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物，用于制备胶管，此材料有优越的耐燃油B、93#汽油；耐120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能，在此苛刻条件后仍有好的曲挠和密封性能；也能满足耐低温-30℃、5min脆性无裂纹和断裂的性能。该配方材料、加油软管和通气管的制备具有明显的对耐燃油B/93#汽油、耐低温脆性和耐高温长时间老化性能的提升，且在成本和性能的方面较进口胶料有很大优势。
通过研究和大量试验实践证明，提高丁腈/聚氯乙烯橡胶的丙烯腈含量对于改善丁腈/聚氯乙烯橡胶的耐燃油B/93#汽油性能有明显的提高；为提高橡胶和胶管的综合性能，本发明的橡胶组合物中将采用促进剂、硫载体作为硫化体系；加入新颖的醚酯ADB-30共混增塑剂和聚己二酸酯增塑剂搭配并用，此点为最新发明点，前者很大的增强了橡胶和胶管的耐高温长时间性能，后者很大的提高了橡胶和胶管的耐低温脆性能；防老体系中加入独特的二硫化二***啉硫载体和促进剂配合很大的提高了胶料和胶管的防热空气、防臭氧、防气候性能；并且对橡胶的硫化没有影响，能使胶料和胶管的性能具有良好的提升以及外观和物理机械性能的提升。
本发明的技术方案如下：
一种耐120℃老化的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物，其组分及质量份数为：
组分 质量份数
丁腈/聚氯乙烯橡胶 100
快压出炭黑 50～60
醚酯ADB-30 8～14
聚己二酸酯 6～10
氧化锌 5
防老剂B 1.0
防老剂D 0.7
防老剂E 2.0
防老剂H 2.0
二硫化二***啉 2.5～3.5
二硫化二苯并噻唑 1.5～2.0
通过采用41％～43％中高丙烯腈含量的丁腈/聚氯乙烯橡胶；耐120℃高温的醚酯ADB-30共混增塑剂和耐-30℃低温增塑剂聚己二酸酯；相互配合的防老体系下；硫载体的硫化体系的共同作用下，丁腈/聚氯乙烯橡胶的耐燃油B/93#汽油性能有了进一步的提高，在经历72h耐油试验后体积变化很明显的在标准范围内且很稳定；耐高温120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能结果后仍有一定的伸长率，在低温脆性方面能达到-32℃没有裂纹，并且橡胶的其他性能没有明显改变，胶管装车耐油效果良好没有发生折瘪问题。
丁腈/聚氯乙烯橡胶耐燃油B/93#汽油性能的提高同时也提高了橡胶的耐高温长时间老化性能，低温性能以及使用价值，对于丁腈/聚氯乙烯橡胶材料及其制品在汽车行业等领域能更好的发挥作用有着重要意义，提高了制品的安全保障和使用寿命。
此配方的开发和胶管的制备很好的解决了产品标准要求的耐燃油B和93#汽油性能、优越的耐高温120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能、低温在-30℃以下没有裂纹的性能。
具体实施方式
耐高温长时间老化耐油性能的胶料实施方式：
以质量份数计
组分 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
丁腈/聚氯乙烯橡胶 100 100 100 100 100
快压出炭黑 50 55 56 60 58
醚酯ADB-30 8 10 10 14 8
聚己二酸酯 8 8 10 6 10
氧化锌 5 5 5 5 5
防老剂B 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
防老剂D 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
防老剂E 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
防老剂H 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
二硫化二***啉 2.5 3.0 3.5 3.0 3.0
二硫化二苯并噻唑 1.5 2.0 1.5 2.0 2.0
合计 180.7 188.7 191.7 195.7 191.7
丁腈/聚氯乙烯橡胶为国产的41％～43％中高丙烯腈含量的丁腈/聚氯乙烯橡胶。
按所列配方中原材料及用量进行通常的混炼加工：
1、橡胶、原材料称量点检
2、一段密炼-一段第一开炼-一段第二开练-下片
3、停放时间
4、二段密炼-二段第一开炼-二段第二开炼-下片
5、硫化胶片(160℃*20min)
6、按标准裁取式样
7、进行试验检测
下面是使用耐高温长时间老化耐油性能的胶料性能的试验结果：
通过对上述试验的总结，选用国产丁腈/聚氯乙烯装车良好生胶进行混炼胶配方开发，实例1-5配方胶料的性能与传统丁腈/聚氯乙烯橡胶配方相比耐燃油B/93#汽油性能更优良，耐高温性能长时间老化更突出，耐低温性能也很优良，而且生产加油口软管在工艺和性能上有了明显提高，装车不会发生折瘪，且效果良好。将六种配方制得的胶片进行燃油B/93#汽油试验，将其放在介质溶液中，40℃下停放72小时后观察并测试各配方的胶片的体积变化，从试验结果明显看出实例1-5均比传统配方优良；将六种配方制得的胶片进行高温极限温度120℃超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能试验，将其哑铃型试片放在热老化箱中进行，在120℃下分别老化72h、120h、240h、500h、650h测其拉断伸长率，根据对试验样件的观察和测试实例1～5是120℃老化下伸长率还有剩余且不失效的两个配方，说明其相对于传统配方长时间老化最好的一组；将六种配方制得的胶片进行低温脆性试验，将其成片并在低温脆性试验设备中进行，从-30℃开始每5min进行一组，从试验结果明显看出传统配方和实例1-5的结果相比有很明显的差异；从主要性能综合分析评价，改良后的实例配方和产品能够解决材料极限性能和产品不能满足装车情况。
本发明提出的耐燃油B/93#汽油，耐超高极限温度120℃性能超过500h拉断伸长率还有剩余量的热老化性能的丁腈/聚氯乙烯橡胶，已通过以上进行了详细描述、试验证明和实际情况证实，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的配方和制备方法进行改动或适当变更与组合来实现本发明技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (1)

1.耐120℃老化的丁腈/聚氯乙烯橡胶组合物，其特征是组份和质量份数如下:
所述的丁腈/聚氯乙烯橡胶为41％～43％的高丙烯腈含量的丁腈/聚氯乙烯橡胶。
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CN106700345A (zh) * 2017-01-12 2017-05-24 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 耐寒电缆护套料及其制备方法
CN106674821A (zh) * 2017-01-12 2017-05-17 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 耐高温电缆护套料及其制备方法
CN106751225A (zh) * 2017-01-12 2017-05-31 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 耐磨电缆护套料及其制备方法
CN106751224A (zh) * 2017-01-12 2017-05-31 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 耐磨电缆护套料及其制备方法
CN109762218A (zh) * 2019-01-28 2019-05-17 常州山水橡胶科技有限公司 耐燃油耐老化橡胶及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10061174A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Bayer Ag NBR-Gele in Butylkautschukcompounds
JP3985547B2 (ja) * 2002-02-26 2007-10-03 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及び成形品
CN101555327B (zh) * 2009-05-19 2011-01-26 天津鹏翎胶管股份有限公司 耐高浓度臭氧的胶管配方
CN103709470A (zh) * 2013-12-19 2014-04-09 天津鹏翎胶管股份有限公司 耐热空气老化的丁腈橡胶组合物

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