CN104303083B - 偏光板 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及一种偏光板,包括:偏光片;通过粘合剂层附着在所述偏光片的至少一个表面上的丙烯酸膜;和形成于所述丙烯酸膜的至少一个表面上的底漆层,其中,所述底漆层由底漆组合物形成,该底漆组合物包含含有磺酸基的水分散树脂、水分散颗粒和水,且所述水分散树脂和水分散颗粒的重量比在1:0.01至5:1的范围内。
Description
技术领域
本公开涉及一种偏光板,特别涉及一种包括丙烯酸膜和含有磺酸基(SO3 -)的水性底漆层的偏光板。
背景技术
通常,偏光板具有如下结构:使用粘合剂将保护膜叠加在由用二色性染料或碘染色的聚乙烯醇(在下文中,称为“PVA”)树脂形成的偏光片的一面或两面上。根据相关领域,三乙酰纤维素(TAC)膜被主要用作偏光板的保护膜,但这种TAC膜在高温度和高湿度的环境下可能容易变形。因此,近些年来,开发了各种有能力替代TAC膜的保护膜材料,例如,已提出单独或联合使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸膜等的方法。
然而,这些保护膜的缺点在于,对于相关领域中被普遍使用的用于粘着PVA膜和保护膜的水性粘合剂,可能无法保障充分的粘附。为了解决这样的缺点,提出了一种使用含有羧基且增强保护膜和水性粘合剂间的粘附力的聚氨酯底漆在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸膜等的表面形成底漆层的方法。
同时,由于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸膜等的透湿性的水平可能低于TAC,从而在使用水性粘合剂的情况下,包含在水性粘合剂中的水分不能穿透膜,进而对其干燥产生困难。因此,最近,开发了替代水性粘合剂的非水性粘合剂。
然而,在使用根据相关技术开发的含有羧基的聚氨酯底漆的情况下,该聚氨酯底漆对于水性粘合剂有着较高的粘合性,但对于非水性粘合剂的粘合性却不足。进一步地,由于含有羧基的聚氨酯底漆可能有低水平的耐水性和耐溶剂性,在使这种聚氨酯底漆维持在一个相对长时间的高湿度条件的情况下时,其粘着力等可能因为水分的渗透而变差。
另外,就预防反射、改善耐久度、防止擦刮、提高可见度等而言,上述偏光片保护膜可包含多种位于相反于偏光片粘附表面的表面上的功能性涂层,如防止反射层、硬质涂层等。该功能性涂层一般可通过在保护膜上涂布涂层组合物(包含基础树脂、溶液、添加剂等),并随后固化该组合物的方法形成。然而,取决于保护膜的类型,在一些情况下可能会发生保护膜对于这些功能性涂层的粘着力不足,并且在这样的情况下,该功能性涂层可能会从保护膜剥离或者损坏,从而降低偏光板的功能性。
为了解决这些缺陷,已经提出了进行表面处理(如等离子体处理、电晕处理等)或者在保护膜表面形成底漆层的方法,但在迄今为止提出的方法中,保护膜(特别是丙烯酸保护膜)与功能性涂层之间可能无法保障充分的粘附。例如,就含有羧基的聚氨酯底漆而言,当将含有有机溶剂的涂层组合物涂布于底漆时,由于该底漆层可能会因为涂层组合物中包含的溶剂而溶胀,因此涂布的外表面可能会有缺损或底漆层可能会因在涂层组合物中的溶解而与保护膜分离。
发明内容
技术问题
本公开的一个方面提供了一种偏光板,该偏光板具有优良的耐水性和耐溶剂性,并且具有在保护膜和非水性粘合剂层和/或功能性涂层间高水平的粘着力,从而显示出能够在相对长时间段内维持优秀的耐久性。
技术方案
根据本公开的一个方面,偏光板可包括偏光片;通过粘合剂层粘附在所述偏光片的至少一个表面的丙烯酸膜;和形成于所述丙烯酸膜的至少一个表面上的底漆层,其中,该底漆层由底漆组合物形成,该底漆组合物包含含有磺酸基的水分散树脂、水分散颗粒和水,所述水分散树脂和水分散颗粒的重量比在1:0.01至5:1的范围内。
所述水分散树脂可包含1wt%至20wt%的含有磺酸基的单体。
所述水分散树脂可为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂和聚丙烯酸树脂的至少一种。所述聚酯树脂可包含由化学式1表示的重复单元:
[化学式1]
其中,R1和R2各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,R3和R4各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,或磺酸盐基,以及R3和R4的至少一个为磺酸盐基。
所述水分散树脂可以为包含酯重复单元和丙烯酸重复单元的聚酯-丙烯酸共聚物树脂。所述水分散树脂可以为包含酯重复单元和氨基甲酸酯重复单元的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂。
所述水分散颗粒的平均直径可为10nm至200nm。所述水分散颗粒的具体例子可包括:选自二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒和锑颗粒的无机颗粒的至少一种类型;选自硅树脂、氟化树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联聚乙烯醇树脂和蜜胺树脂的有机颗粒的至少一种类型;或其组合。
所述偏光板可进一步包括在所述丙烯酸膜的表面上的功能性涂层,该表面相反于丙烯酸膜的面向偏光片设置的表面。该功能性涂层可以为,例如,硬质涂层、防止反射层等。
所述丙烯酸膜并不限于,但可包括含有由(甲基)丙烯酸烷基酯单元和至少一个羰基取代的3-至6-元杂环单元的共聚物。如果需要,该丙烯酸膜可进一步包含在其主链中具有碳酸酯单元的芳香树脂。
有益效果
根据本公开示例性实施方式的偏光板中,底漆层可使用包含磺酸基的水性底漆组合物在丙烯酸膜的至少一个表面上形成,从而可以确保在丙烯酸膜和非水性粘合剂层和/或功能性涂层间的高水平粘附,可以显示优良的耐水性和耐溶剂性,可以实现足够的粘合强度而不需要使用如交联剂等的添加剂,并且可以在相对长时间段内维持稳定的耐久性。
具体实施方式
最佳方式
在下文中,将参照附图详细描述本公开的示例性实施方式。然而,本公开可以在多种不同形式中被例证,并且不应该被解释为限定在此处阐述的具体实施方式。当然,这些实施方式的提供使得本公开将会全面和完整,并且将完整地对本领域技术人员表达本公开的范围。
作为为了开发一种即使在使用丙烯酸膜作为保护膜的情况下仍具有较高的耐水性和耐溶剂性以及优秀的耐久性的偏光板而重复研究的结果,本公开发明人发现,在使用包含含有磺酸基作为离子官能团的水分散树脂作为基础树脂的底漆组合物的情况下,丙烯酸膜和粘合剂层和/或功能性涂层之间的粘着力会显著改善,从而完成了本公开。
更具体地,根据本公开的一个实施方式的偏光板可包括:偏光片;通过粘合剂层粘附于所述偏光片的至少一个表面的丙烯酸膜;和形成于所述丙烯酸膜的至少一个表面上的底漆层,在此情况下,所述底漆层可由包含含有磺酸基的水分散树脂的底漆组合物形成。
更具体地,在本公开的一个示例性实施方式中,所述底漆组合物可包含:含有磺酸基的水分散树脂、水分散颗粒和水。所述水分散树脂和水分散颗粒的重量比在1:0.01至5:1的范围内。在这种情况下,所述水分散树脂和水分散颗粒的重量比可以指固体重量比。
同时,在本公开的一个示例性实施方式中,所述水分散树脂的类型并不特别地限制,只要其可包含作为离子官能团的磺酸基即可。例如,根据本公开的一个示例性实施方式的水分散树脂可为聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂等等。
在这种情况下,所述聚酯树脂指的是一种在其主链中包含酯基的树脂,所述酯基通过羧基和醇间的反应而形成。所述聚酯树脂优选地可为水分散聚酯树脂,更优选地,可包含通过多元酸和多元醇间的反应而形成的聚酯二醇。
在这种情况下,所述多元酸组分可包括,例如,芳香族二羧酸(如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等);脂肪族二羧酸(如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、甲基富马酸、衣康酸等);脂环族二羧酸(如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等);或其活性衍生物(如酸酐、烷酯、酸性卤化物等)。这些组分可单独使用,也可两种或更多种联合使用。在这些组分中,所述多元酸组分优选地可为对苯二甲酸、间苯二甲酸、琥珀酸等。进一步地,在使用由磺酸盐(酯)取代的间苯二甲酸作为多元酸的情况下时,对于水分散性能来说这种情况可能是合适的。
同时,所述多元醇并不特别地限制,只要在其分子中包含两个或更多个羟基即可,因此可以使用任意合适的多元醇。例如,所述多元醇可以为选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4’-二羟基苯丙烷、4,4’-二羟基甲基甲烷、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、丙三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨醇的至少一种。进一步地,当含有羧基的二羟甲基链烷酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等单独或其两者以上联合用作多元醇的情况下时,对于水分散性能来说这种情况可能是合适的。
在这些中,所述多元醇可为选自聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的至少一种。
同时,所述聚酯二醇可通过多元酸和多元醇在摩尔比为2.5:1至1:2.5范围内反应形成,优选地,在摩尔比为2.3:1至1:2.3范围内反应形成,更优选地,在摩尔比为2:1至1:2范围内反应形成。在多元酸和多元醇反应的摩尔比在所述数值范围之外的情况下时,可能会因为未反应单体而产生不被期望的气味或者出现涂布缺陷。
作为制造这种聚酯树脂的方法,可使用本技术领域公知的任意合适的方法。例如,根据本公开的一个示例性实施方式的聚酯树脂可通过多元酸和多元醇的酯化,之后再进行缩聚反应来制备,或通过多元酸酐和多元醇的酯化,之后再进行缩聚反应来制备。更具体地,所述方法可包括(1)原料混合过程:混合聚酯聚合反应所需的聚合原料从而获得原料混合物,(2)酯化过程:使所述原料混合物酯化,和(3)缩聚过程:对酯化后的原料混合物进行缩聚反应,从而获得聚酯。
同时,按照上述方法制备的并用于本公开示例性实施方式中的聚酯树脂可包含:由以下[化学式1]表示的重复单元:
[化学式1]
其中,R1和R2各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,R3和R4各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,或磺酸盐基,以及R3和R4的至少一个为羧基、羟基或磺酸盐基。在这些中,R3和R4可优选为羧基或磺酸盐基。
更优选地,用于本公开示例性实施方式中的聚酯树脂可包含:由以下[化学式2]表示的重复单元:
[化学式2]
其中,R、R’和R”各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基、取代或未取代的C3-20的环烷基等。
同时,除上述组分之外,所述聚酯树脂可进一步包含一定范围内的额外组分,在该范围内,本公开的性能不会被压制。
其次,所述聚氨酯树脂指的是一种含有氨基甲酸酯重复单元的树脂,其通过多元醇与异氰酸酯之间的反应而形成,在这个情况下,作为多元醇,可以使用含有两个或更多个羟基的化合物而没有限制。例如,所述多元醇可以为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸多元醇等。对于异氰酸酯,任意含有两个或更多个NCO基团的化合物可不被限制地使用。
在这种情况下,所述异氰酸酯组分可为选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4-联苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1,6-己二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(isoprondiisocyanate)(IPDI)、对苯二异氰酸酯、反式环己烷、1,4-二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯(XDI)或者其两种以上的组合中的一种。
同时,所述聚酯多元醇可通过使多元酸和多元醇组分反应而获得,在这种情况下,所述多元酸组分可为,例如,芳香族二羧酸(如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等);脂肪族二羧酸(如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、甲基富马酸、衣康酸等);脂环族二羧酸(如六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等);或其活性衍生物(如酸酐、烷酯、酸性卤化物等)。这些组分可单独使用,也可两种或更多种联合使用。进一步地,当由磺酸盐(酯)取代的间苯二甲酸作为多元酸情况下时,对于水分散性能来说这种情况可能是合适的。
同时,所述聚碳酸酯多元醇可通过使具有碳酸酯基的化合物与多元醇组分反应而获得,在这种情况下,所述具有碳酸酯基的化合物可为,例如,碳酸二苯酯、二烷基碳酸酯、亚烷基碳酸酯等。
另外,所述聚醚多元醇可通过多元醇组分上的环氧烷的开环聚合而获得。
同时,所述多元醇组分并不特别地限制,只要其分子中具有两个或更多个羟基即可,因此任意合适的多元醇可以被使用。例如,所述多元醇可以为选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4’-二羟基苯丙烷、4,4’-二羟基甲基甲烷、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(PEG)、二丙二醇、聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、双酚A、双酚F、丙三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨醇的至少一种。在这些中,所述多元醇可以特别为选自聚丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)和聚乙二醇(PEG)的至少一种。进一步地,在多元醇组分为含有磺酸盐的2-羟基-3-(4-2-羟乙基)-1-哌嗪基-1-丙磺酸钠的情况下,对于水分散性能来说可能是合适的。
另外,所述聚丙烯酸多元醇可通过使含有羟基的丙烯酸单体或含有磺酸基的丙烯酸单体和含羟基单体共聚合而获得。在这个情况下,所述丙烯酸单体和含羟基单体可单独或以其两种或更多种联合使用。除丙烯酸单体外,可以共聚合其他单体。在这种情况下,作为其他单体,可以使用不饱和腈,如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺,如(甲基)丙烯酰胺等;烯烃,如乙烯、丙烯等;β-不饱和脂肪族单体,如卤代的氯乙烯、乙烯叉二氯等;和β-不饱和芳香族单体,如苯乙烯、甲基苯乙烯等;等等。这些组分可单独或以其两种或更多种联合使用。当使用含有磺酸盐基的乙烯基磺酸钠或芳基磺酸钠等的情况下时,对于水分散性能来说这种情况可能是合适的。
其次,所述丙烯酸树脂指的是一种包含由(甲基)丙烯酸酯单元得到的重复单元的树脂,并且根据本公开的一个示例性实施方式的丙烯酸树脂可通过,例如使包含磺酸基的丙烯酸单体或乙烯基单体共聚合而获得。这些单体可单独或以其两种或更多种联合使用。除所述乙烯基单体外,也可共聚合其他单体。在这种情况下,作为其他单体,可以使用不饱和腈,如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺,如(甲基)丙烯酰胺等;β-不饱和脂肪族单体,如卤代的氯乙烯、乙烯叉二氯等;和β-不饱和芳香族单体,如苯乙烯、甲基苯乙烯等;等等。这些组分可单独或以其两种或更多种联合使用。当使用含有磺酸盐基的乙烯基磺酸钠或芳基磺酸钠等的情况下时,对于水分散性能来说这种情况可能是合适的。
同时,根据本公开的一个示例性实施方式的水分散树脂可包含两种或更多种酯重复单元、氨基甲酸酯重复单元和丙烯酸重复单元。例如,根据本公开的一个示例性实施方式的水分散树脂可为包含酯重复单元和氨基甲酸酯重复单元的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂,或可为包含酯重复单元和丙烯酸重复单元的聚酯-丙烯酸共聚物树脂,并且也可包含三种重复单元。
在本公开的一个示例性实施方式中,在所述水分散树脂为聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂或聚酯-丙烯酸共聚物树脂的情况下,可进一步改善耐溶剂性以及底漆层与基底膜之间的粘附性,从而可进一步提高对于非水性粘合剂层和/或功能性涂层的粘附力。另外,由使用包含上述水分散性树脂的底漆组合物形成的底漆层可具有优秀的外部涂布,偏光板的光学特性可被进一步改善。
更具体地,所述包含酯重复单元和氨基甲酸酯重复单元的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂可通过,例如使上述聚酯树脂和异氰酸酯反应而形成。在这种情况下,所述聚酯树脂和异氰酸酯的当量比可为,例如2:1至1:2,优选地,1.5:1至1:1.5,更优选地,1.2:1至1:1.2。此处,所述聚酯树脂和异氰酸酯的当量比满足该数值范围,相应形成的底漆层的外部涂布会十分优秀,这样会有明显较高的光学特性,同时可改善如耐溶剂性、底漆层与基底膜之间的粘附性等特性。
然后,所述包含酯重复单元和丙烯酸重复单元的聚酯-丙烯酸共聚物树脂可通过,例如额外地聚合丙烯酸单体组分和上述聚酯树脂来形成。在这种情况下,所述聚酯单元可用于提高底漆层与基底膜之间的粘附性,且所述丙烯酸单元可进一步改善耐溶剂性。
在这种情况下,可用的丙烯酸单体可为选自,例如(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环氧基酯、丙烯酸羟基烷基酯、包含羰基的烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸和包含磺酸盐的丙烯酸酯的至少一种。在这种情况下,所述包含磺酸盐的丙烯酸酯可为,例如,包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸钠的丙烯酸酯、包含芳基磺酸钠的丙烯酸酯、包含2-丙烯-1磺酸盐的丙烯酸酯等。同时,这些丙烯酸单体类型中,当使包含有环氧基的环氧丙烯酸酯单体与聚酯树脂共聚合的情况下时,环氧环可在高温下被解离,因此所述环氧环可被额外聚合以及交联以提高聚酯主链的高温耐久性,从而提高高温稳定性。
如果需要,除丙烯酸单体组分之外,可共聚合其他单体。在这种情况下,作为其他单体,可以使用不饱和腈,如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺,如(甲基)丙烯酰胺等;烯烃,如乙烯、丙烯等;β-不饱和脂肪族单体,如卤代的氯乙烯、乙烯叉二氯等;β-不饱和脂肪族单体,如卤代的氯乙烯、乙烯叉二氯等;和β-不饱和芳香族单体,如苯乙烯、甲基苯乙烯等;等等。这些组分可单独或以其两种或更多种联合使用。
特别地,根据本公开的一个示例性实施方式的聚酯-丙烯酸共聚物树脂可包括两种或更多种的丙烯酸单体类型,最优选地,可为(甲基)丙烯酸烷基酯单体和(甲基)丙烯酸环氧基酯单体(如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)。
如上所述,当聚酯-丙烯酸共聚物由在聚酯树脂中包含丙烯酸单体而形成的情况下时,所述聚酯树脂和丙烯酸单体的重量比可以在约1:9至9:1的范围,更优选地,在约2:8至8:2的范围,最优选地,约3:7至7:3。在所述聚酯树脂和丙烯酸单体的含量满足该数值范围的情况下,外部涂布会十分优秀,如底漆层与基底膜之间的粘附性、耐溶剂性等的特性会十分优秀。
同时,除了上述组分之外,所述水分散性树脂可进一步包含一定范围内的额外组分,在该范围内,在本公开的性能不会被压制。
同时,所述含有磺酸基的水分散树脂可通过使用含有磺酸基的单体合成水分散树脂来制造。同时,所述树脂可包含约1wt%至20wt%,优选地,约2wt%至15wt%,更优选地,约5wt%至10wt%的含有磺酸基的单体。在含有磺酸基的单体的含量少于1wt%的情况下,水分散性可能会劣化。在含有磺酸基的单体的含量大于20wt%的情况下,由磺酸基引起的分子间的吸引力可被提高,从而导致溶液粘度的增大,这样可能无法顺利完成搅拌操作,进而导致合成困难。
其次,根据本公开的一个示例性实施方式的底漆组合物可包含含有磺酸基的水分散树脂、水分散颗粒和水。所述含有磺酸基的水分散树脂和水分散颗粒的重量比可在1:0.01至5:1或1:0.01至4:1的范围内。当所述含有磺酸基的水分散树脂和水分散颗粒的重量比满足该数值范围时,该情况对于可操作性、辊压性、滑动性和透明性可能更为适合。
作为本公开的一个示例性实施方式中使用的水分散颗粒,可使用任意合适的颗粒,例如可使用无机颗粒、有机颗粒或其组合。所述无机颗粒例如可为无机氧化物,例如,二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆和锑等。另外,所述有机颗粒可为,例如,硅树脂、氟化树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联聚乙烯醇树脂和蜜胺树脂等。
所述水分散颗粒中,可优选使用二氧化硅。由于二氧化硅具有强大的遏制封阻能力和高水平的透明性,其中极少产生雾度并且不会发生着色,因此极小影响偏光板的光学性能。另外,由于胶体二氧化硅在底漆组合物中有良好的分散性和分散稳定性,因此在形成底漆层时具有高度的可操作性。
同时,所述水分散颗粒可具有约10nm至200nm的平均直径(平均初始直径),更优选地,约20nm至70nm。当水分散颗粒的平均直径小于10nm时,由于表面能量可能增加,会在底漆溶液中产生水分散颗粒的凝聚和沉降,从而降低溶液的稳定性。当水分散颗粒的平均直径大于200nm时,水分散颗粒会在底漆溶液中不均匀地分散并团聚在一起,这样颗粒团的大小可能会大于可见光波长(400nm至800nm),从而造成400nm以上波长的光的散射,由此导致雾度增加。通过使用具有上述范围内直径的颗粒,不平坦部分可能适当地形成于底漆层表面,这样,摩擦力(特别是丙烯酸膜与底漆层间的接触面或者底漆层之间的接触面的摩擦力)可能会有效地减少。作为结果,封阻会被进一步遏制。
根据本公开的示例性实施方式的底漆组合物是水性组合物,因而,所述颗粒可作为水分散性材料提供并被混合在组合物中。特别地,在二氧化硅用作为颗粒材料的情况下,胶体二氧化硅可优选地被混合在组合物中。对于胶体二氧化硅,实际上可使用本公开的技术领域中商业获得的产品,并且胶体二氧化硅的例子可包括Snowtex系列(Nissan化学工业有限公司)、Aerosil系列(Air产品)、Epostar系列和Soliostar RA系列(Japan催化剂)、LSH系列(Ranco)等。
其次,根据本公开的一个示例性实施方式的底漆组合物可包含水以调节其粘度。在根据本公开的示例性实施方式的底漆组合物中,固相含量可在大约1wt%至30wt%。在固相含量小于1wt%的情况下,涂布性能会降低,从而导致底漆层形成困难。在固相含量大于30wt%的情况下,粘度可能会高至使流平性(leveling properties)恶化,这样在进行涂布过程时,可能容易发生外部缺陷。
根据本公开的示例性实施方式的底漆组合物可被应用于丙烯酸膜的一个或两个表面以形成底漆层,从而改善对非水性粘合剂的粘合强度和/或对功能性涂层的粘合强度。根据本公开的示例性实施方式的底漆组合物可具有较高的耐水性和耐溶剂性。因而,即使在将含有有机溶剂的涂布组合物应用于底漆层的情况下时,涂布组合物也不会轻易地与底漆层分开或者溶解在底漆层中,并且可在相对长时间内维持较高的粘附力。
然后,将描述根据本公开的一个示例性实施方式的丙烯酸膜。
所述丙烯酸膜可由单层形成,或具有2个或更多个膜被叠加的结构。当丙烯酸膜具有2个或更多个膜叠加于其中的情况下时,所述叠加的膜可由相同的材料或彼此不同的材料形成。
同时,在本申请文件中,所述丙烯酸膜指的是一种含有树脂的膜,该树脂包含丙烯酸单元和/或甲基丙烯酸单元作为主要组分。所述丙烯酸膜的概念可包括这样一种膜,其含有与除丙烯酸单元和/或甲基丙烯酸单元之外的其他单体单元共聚合的共聚物树脂以及含有与丙烯酸树脂掺和的其它树脂的掺和树脂,以及由丙烯酸单元和/或甲基丙烯酸单元形成的均聚物树脂。
可与丙烯酸树脂共聚合的单体单元的例子可包括芳香族乙烯基单元、由羰基取代的3至6-元杂环单元、丙烯酸单元、缩水甘油基单元等。在这种情况下,所述芳香族乙烯基单元可以为由苯乙烯、甲苯乙烯等得到的单元,以及所述由羰基取代的3至6-元杂环单元可以为由内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酰亚胺、马来酸酐等得到的单元。
通过实施例,所述丙烯酸膜可以为包含含有由(甲基)丙烯酸烷基酯单元和至少一个羰基取代的3至10元杂环单元的共聚物的膜。在这种情况下,所述由羰基取代的3至10-元杂环单元可以为由内酯环、戊二酸酐、戊二酰亚胺、马来酸酐、马来酰亚胺等得到的单元。
所述丙烯酸膜的另一个例子可以为包含通过掺和在其主链中含有碳酸酯单元的芳香族树脂和丙烯酸树脂而形成的掺和树脂的膜。在这种情况下,所述在其主链中含有碳酸酯单元的芳香族树脂可以为,例如,聚碳酸酯树脂、苯氧基树脂等。
丙烯酸树脂膜的制备方法并不特别地限制,但所述丙烯酸树脂膜可以通过这样的方式制备:将丙烯酸树脂、聚合物、添加剂等通过任意合适的混合方法相互充分混合以制备热塑性树脂组合物,之后该组合物被制成膜;或者可以通过这样的方式制备:将丙烯酸树脂、聚合物、添加剂等制造成单独的溶液,并互相混合形成均匀的混合物溶液,之后该混合物溶液被制成膜。
所述热塑性树脂组合物可通过挤压-捏合混合物来制备,该混合物通过使用任何合适的混料机(如Omni混料机等)自由掺和膜原料而获得。在这种情况下,所述用于挤压-捏合的混料机并不特别地限制,因而例如,可使用任意合适的包含挤压机(如单螺杆挤压机、双螺杆挤压机或压制捏合机(pressingkneader))的混料机。
膜的形成方法可以为任意合适的膜形成方法,如溶液流延法(溶液增韧法)、熔体挤塑法、压延法、挤压成型法等。在这些膜形成方法中,优选为溶液流延法(溶液增韧法)和熔体挤塑法。
所述溶液流延法(溶液增韧法)中使用的溶剂的例子可包括芳香烃溶剂(如苯、甲苯、二甲苯等);脂肪烃溶剂(如环己烷、德洒灵(decaline)等);酯溶剂(如乙酸乙酯、乙酸丁酯等);酮溶剂(如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等);醇溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等);醚溶剂(如四氢呋喃、二噁烷等);卤化烃溶剂(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等);二甲基甲酰胺;二甲基亚砜等。这些溶剂可单独或其二者或更多者联合使用。
所述溶液流延法(溶液增韧法)的装置可以为,例如,滚筒型流延机、带型流延机、旋转涂布机等。所述熔体挤塑法可以为,例如T-模(T-die)法、膨胀法等。形成温度可以为150至350℃,优选为200至300℃。
在使用T-模法形成膜的情况中,T-模被装在单螺杆挤压机和双螺杆挤压机的前端,挤成具有膜形状的膜被辊压从而得到辊形状的膜。在这种情况下,所述辊压膜可以在挤出的方向上被拉伸,因而可通过适当调整辊压膜的温度单向拉伸。另外,所述膜在垂直于挤出方向的方向上被拉伸,这样会实现同步双向拉伸以及其连续地双向拉伸等。
所述丙烯酸膜可为非拉伸膜或拉伸膜。在拉伸膜的情况下,所述拉伸膜可为单向拉伸膜或双向拉伸膜。在双向拉伸膜的情况下,所述双向拉伸膜可为同步双向拉伸膜或连续双向拉伸膜。在所述膜被双向拉伸的情况下,可增强其机械强度,并且可改善其性能。所述丙烯酸膜可以混有其他热塑性树脂,这样即使在拉伸膜的情况下,仍可抑制相位差的增大,并且可维持其光学各向同性。
拉伸温度可在所述热塑性树脂组合物(膜原料)的玻璃化转变温度附近的范围。所述拉伸温度可优选为在(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)的范围内,更优选地,在(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)的范围内。当拉伸温度小于(玻璃化转变温度-30℃)时,可能无法获得充分的拉伸率。相反,当拉伸温度大于(玻璃化转变温度+100℃)时,可发生树脂组合物的流出(流动),这样可能无法实现稳定拉伸。
由面积比定义的拉伸率可优选为1.1至25倍,更优选为1.3至10倍。当拉伸率小于1.1倍时,伴随着拉伸可能不会产生强度的改进。当拉伸率大于25倍时,相应拉伸率增加的效果量可能不会产生。
在一个方向上,拉伸速率可为10~20,000%/min,优选为100~10,000%/min。当拉伸速率小于10%/min时,为了获得充分的拉伸率,需要相对长的时间段,这样会增加制造成本。当拉伸速率大于20,000%/min时,可能会发生拉伸膜的断裂。
为了稳定丙烯酸膜的光学各向同性或机械性质,所述丙烯酸膜在其拉伸后可进行热处理(退火)。热处理的条件并不特别地限制,可使用本领域公知的任意合适的条件。
在本公开的一个示例性实施方式中,根据本公开的示例性实施方式的底漆组合物可被涂布于丙烯酸膜至少一个表面上以形成底漆层。在这种情况下,所述涂布可通过利用本技术领域公知方法(例如,刮条涂布法、凹版辊涂布法、狭缝式模头涂布法等)将底漆组合物涂布于基底膜并干燥该组合物来实现。在这种情况下,所述干燥可在对流干燥箱等中完成,但不限制于此。所述涂布层可在温度100℃至120℃下干燥1分钟至5分钟。所述干燥温度可根据涂布步骤而不同。在膜拉伸完成的情况下,其干燥可在相当于或低于膜的玻璃化转变温度Tg的温度范围内完成。当膜在涂布步骤被拉伸的情况下时,其干燥可在相当于或低于膜分解温度Td的范围内的拉伸温度下,与其拉伸同步完成。
同时,通过上述方法形成的底漆层的厚度可为50nm至1000nm,优选地,100nm至800nm,更优选地,200nm至500nm。当底漆层的厚度低于50nm时,可能无法保障充分的粘附。当底漆层的厚度大于1000nm时,其干燥不能被充分地完成或水分散颗粒可能会埋入到底漆层中,从而使其无法提供合适的滑动性。
进一步地,根据需要,为了改善粘合强度或粘着力,可以在丙烯酸膜的至少一面进行表面处理,并且在这种情况下,表面处理方法可为选自碱处理、电晕处理和等离子体处理中的至少一种。特别地,在本公开所使用的光学膜为不带有内酯环的丙烯酸膜的情况下时,进行表面处理可能是更合适的。
同时,如上所述在底漆层形成于丙烯酸膜的至少一面之后,在底漆层上可设置如硬质涂层、防止反射层等的功能性涂层。
在这种情况下,不同的功能性涂层的组合物可依照其预期功能而形成。例如,所述功能性涂层可由用于形成功能性涂层的组合物形成,所述组合物包含粘合剂树脂、颗粒、溶剂等。
例如,根据本公开的一个示例性实施方式,在形成功能性涂层的组合物中,所述粘合剂树脂可为本技术领域公知的丙烯酸粘合剂树脂、聚氨酯粘合剂树脂或其混合。
所述丙烯酸粘合剂树脂的类型并不特别地限制并可在不需要特别限制的情况下选择性使用,只要它们在本技术领域被知晓即可。所述丙烯酸粘合剂树脂的例子可包括丙烯酸酯单体、丙烯酸酯寡聚体或其混合。在这种情况下,所述丙烯酸酯单体或丙烯酸酯寡聚体可包含至少一个可在固化反应中被加入的丙烯酸酯官能团。
所述丙烯酸酯单体和丙烯酸酯寡聚体的类型并不特别地限制,只要它们是本公开所属的技术领域通用的即可。
进一步地,所述丙烯酸酯寡聚体可为聚氨酯丙烯酸酯寡聚体、环氧丙烯酸酯寡聚体、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或其混合。所述丙烯酸酯单体可为二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亚甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯,或它们的混合物,但不限于此。
同时,作为所述颗粒,有机颗粒、无机颗粒或其混合可被使用。所述颗粒的含量并不限制,但相对于100重量份的粘合剂树脂,所述颗粒的含量可为0.1重量份至10重量份。当颗粒含量满足该数值范围的情况下时,可获得足够的雾度值,并可保障优秀的涂布性能。
同时,当有机颗粒和无机颗粒的混合被用作所述颗粒的情况下时,相对于100重量份的有机颗粒中,无机颗粒的含量可为20重量份至80重量份。当无机颗粒含量满足该数值范围的情况下时,会有出色的抗刮擦性并可获得优秀的涂布表面。
另外,所述无机颗粒可为选自二氧化硅、硅颗粒、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、氧化锆和氧化钛的一种或两种或更多种,但不限于此。
所述有机颗粒可为选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、环氧树脂、酚醛树脂、硅树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺(benzoguamine)、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚邻苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基异氰脲酸酯聚合物的至少一种,或者可以是其两种或更多种的共聚物。
同时,所述溶剂并不被限制,但相对于100重量份的粘合剂树脂,含量可为50重量份至500重量份。在溶剂含量满足该数值范围的情况下,功能性涂层的涂布性能会是优良的,涂布膜强度会是优秀的并且可使增厚的膜的制备变得容易。
根据本公开的一个示例性实施方式,可用的溶剂类型并不特别地限制,但一般地,有机溶剂可以被使用。例如,所述溶剂可为选自低级醇(如C1到C6)、乙酸酯、酮、溶纤剂、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙二醇单甲醚、甲苯和二甲苯的至少一种。
这里,所述低级醇可为选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和二丙酮醇的一种,且所述乙酸酯可为选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯和乙酸溶纤剂的一种。所述酮可为选自甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮和丙酮的一种,但不局限于此。
同时,所述的用于形成功能性涂层的组合物可进一步包含紫外线固化引发剂,该被加入的引发剂用以通过紫外线照射来完成固化。所述紫外线固化引发剂并不被限制,但可为选自1-羟基环己基苯基酮、苄基二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚和苯偶姻丁基醚中的一种,或其两种或更多种的联合。
相对于100重量份的粘合剂树脂,可加入用量在0.1重量份至10重量份的所述紫外线固化引发剂。当紫外线固化引发剂含量满足该数值范围的情况下时,可以进行充分的固化并且膜强度会得到改善。
另外,根据本公开的示例性实施方式的用于形成功能性涂层的组合物可进一步包含至少一种选自流平剂、湿润剂和消泡剂的添加剂。相对于100重量份的粘合剂树脂,可加入用量在0.01重量份至10重量份的添加剂。
在本公开的示例性实施方式中,所述功能性涂层的厚度并不限制,但可以为约1μm至20μm,优选地,约1μm至4μm。在功能性涂层的厚度满足该数值范围的情况下,会实现充分的功能性,同时可避免破裂的发生。
同时,所述功能性涂层可通过将用于形成功能性涂层的组合物涂布于底漆层,其后干燥和/或固化该组合物的方法形成。在这种情况下,所述涂布可通过利用本技术领域公知的涂布方法(例如,湿涂法(如辊涂法)、刮条涂布法、喷涂法、浸渍涂布法和旋转涂布法)来进行。然而,所述涂布方法在此处并不限制,本技术领域中其他不同的涂布方法也可被使用。
同时,所述干燥和/或固化可通过照射热能和/或光线于涂布在底漆层上的用于形成功能性涂层的组合物来实现。所述干燥过程和固化过程可连续进行或可以同步进行。然而,考虑到过程的简便,所述固化过程优选为通过照射光线(如紫外线)来完成。
同时,固化条件可依据用于形成功能性涂层的组合物的混合率和成分来适当地控制。例如,在电子束或紫外线固化过程的情况下,可在照射量200mJ/cm2至1,000mJ/cm2,约1秒至10分钟下完成固化。在电子束或紫外线固化过程中,当固化时间满足该数值范围的情况下时,由于粘合剂树脂可被充分地固化,因而机械性能(如耐磨性)会优秀,并且会改善透明基底膜的耐久性。
除所述功能性涂层外,根据本公开的示例性实施方式的偏光板可进一步包括出于其他目的的独立层。例如,为了防止显示表面的污染,所述偏光板可进一步包括抗污染层,除此之外,可进一步包括实现不同目的的不同层。
同时,根据本公开的一个示例性实施方式,当底漆层形成于丙烯酸膜两个表面的情况下时,涂布于所述两个表面的底漆组合物的成分可以彼此相同或不同。例如,底漆层可各自利用含有磺酸基的水性底漆组合物形成于丙烯酸膜的两个表面。另外的,一个底漆层可利用含有磺酸基的水性底漆组合物形成于丙烯酸膜的一个表面,而另一个底漆层可利用不含磺酸基的水性底漆组合物形成于丙烯酸膜的另一个表面。进一步地,甚至在含有磺酸基的水性底漆组合物形成于丙烯酸膜的两个表面的情况下时,具有不同组成的底漆组合物可涂布于各自的表面。例如,可以使用包含不同基础树脂的底漆组合物在丙烯酸膜的两个表面上形成底漆层。
然后,作为偏光片,可无限制地使用任意本技术领域普遍使用的偏光片。例如,根据本公开的示例性实施方式的偏光片可通过使用二色性染料和/或碘等对聚乙烯醇膜进行染色并交联和拉伸膜来制备。
使偏光片粘附于丙烯酸膜的粘合剂层可由本技术领域通常使用的水性粘合剂或非水性粘合剂形成。例如,在所述粘合剂层中,聚乙烯醇(PVA)粘合剂、丙烯酸粘合剂、环氧粘合剂、聚氨酯粘合剂等可被无限制地使用。考虑到对于偏光片的粘附力,在这些类型的粘合剂中,PVA粘合剂可作为优选。在PVA粘合剂的类型中,包含乙酰乙酰基等的改性PVA粘合剂可作为优选。PVA粘合剂的具体例子可包括Gohsefimer Z-100,Z-200,Z-200H,Z-210,Z-220,Z-320等(Nippon合成化学工业有限公司制造),但此处并不限制。
同时,所述非水性粘合剂并不特别地限制,只要它是可紫外线固化的粘合剂即可。然而,所述非水性粘合剂可为利用光学自由基聚合(optical radicalpolymerization)的粘合剂,如(甲基)丙烯酸酯粘合剂、烯/巯基粘合剂或不饱和聚酯粘合剂;利用阳离子光聚合作用的粘合剂,如环氧粘合剂、氧杂环丁烷粘合剂、环氧/氧杂环丁烷粘合剂或乙烯醚粘合剂等。使用非水性粘合剂的偏光片与保护膜之间的粘附可通过这样的方式完成:在通过涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层后,层压偏光片和保护膜,而后在其上照射光,从而使粘合剂组合物***。
根据本公开的示例性实施方式的偏光板可具有较高的光学性能,如透光度、偏振度、色泽等。进一步地,保护膜和功能性涂层之间的粘附会十分优秀。
进一步地,根据本公开的示例性实施方式的光学膜或偏光板可有效地应用于不同的图像显示设备,如液晶显示设备等。
公开方法
制备实施例1-用于形成功能性涂层的组合物的制备
将10g作为粘合剂树脂的聚氨酯丙烯酸酯寡聚体;20g作为多官能丙烯酸酯单体的二季戊四醇六丙烯酸酯(PEHA);2g作为有机颗粒的平均直径为3.5μm且折射率为1.59的聚丙烯酸酯-共-苯乙烯颗粒;2g作为无机颗粒的平均直径为4μm且折射率为1.43的硅颗粒;作为有机溶剂的30g乙醇和30g的2-丁醇;和2g紫外线固化引发剂均匀混合以制造用于制备防眩层的组合物。在这种情况下,粘合剂树脂的折射率约为1.51至1.53。
制备实施例2-底漆树脂和底漆组合物的制备
(1)含有磺酸基的聚酯树脂A的合成以及底漆组合物A的制备
使用氮气置换500ml圆底烧瓶内部。将乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、间苯二甲酸磺酸钠(sodium sulfonyl isophthalic acid)和间苯二甲酸以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比引入该烧瓶,之后在200℃的温度下进行酯化两小时以脱除理论量的水。在通过加入作为催化剂的钛酸四甲酯、醋酸锑和叔丁基氧化锡以及加入作为稳定剂的磷酸三甲酯而使水连续脱除之后,缩聚反应在温度255度、2.5托或更小的减压条件下进行150分钟以制备聚酯树脂A。
之后,将40重量份的上述制备的含有磺酸基的聚酯树脂A、3重量份二氧化硅和57重量份的水混合从而制备底漆组合物A。
(2)含有磺酸基的聚氨酯树脂B的合成以及底漆组合物B的制备
使用氮气置换500ml圆底烧瓶内部。将乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、间苯二甲酸磺酸钠和间苯二甲酸以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比引入该烧瓶,之后在温度200℃下进行酯化两小时以脱除理论量的水。在通过加入作为催化剂的钛酸四甲酯、醋酸锑和叔丁基氧化锡以及加入作为稳定剂的磷酸三甲酯而使水连续脱除之后,缩聚反应在2.5托或更小的减压条件下进行50分钟。在将40g上述合成的聚酯二醇和5g乙二醇加入到60g甲乙酮中并充分搅拌混合物以溶解其中的添加剂之后,在混合物中加入40g异佛尔酮二异氰酸酯,接着在温度75℃进行反应过程1小时以获得预聚物溶液。然后,将预聚物溶液冷却至40℃并向其中加入300g水。之后,使用均匀混合器,高速搅拌该加入水的预聚物溶液,借此使其进行乳化。将5g乙二醇加入到乳液中以在其中进行链延伸反应,之后将该乳液加热和减压以从其中移除甲乙酮,借此获得30%固体含量的水性聚氨酯树脂溶液B。
之后,将23.3重量份的上述制备的水性聚氨酯树脂溶液B、1.8重量份二氧化硅和74.9重量份水混合从而制备底漆组合物B。
(3)含有磺酸基的聚酯丙烯酸共聚物树脂C的合成以及底漆组合物C的制备
使用氮气置换500ml圆底烧瓶内部。将乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、间苯二甲酸磺酸钠和间苯二甲酸以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比引入该烧瓶,之后在温度200℃下进行酯化两小时以脱除理论量的水。在通过加入作为催化剂的钛酸四甲酯、醋酸锑和叔丁基氧化锡以及加入作为稳定剂的磷酸三甲酯而使水连续脱除之后,缩聚反应在2.5托或更小的减压条件下进行50分钟。此后,将(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和(甲基)丙烯酸甲酯以2:1的重量比加入烧瓶中,而后冷却。混合物在水中高速搅拌,并将反应物和热引发剂加入到混合物中,在增加的温度80℃2小时内制备聚酯丙烯酸共聚物树脂C。
之后,将40重量份的上述制备的聚酯丙烯酸共聚物树脂C、3重量份二氧化硅和57重量份水混合从而制备底漆组合物C。
(4)含有磺酸基的聚酯丙烯酸共聚物树脂D的合成以及底漆组合物D的制备
使用氮气置换500ml圆底烧瓶内部。将乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、间苯二甲酸磺酸钠和己二酸以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比引入该烧瓶,之后在温度200℃下进行酯化两小时以脱除理论量的水。在通过加入作为催化剂的钛酸四甲酯、醋酸锑和叔丁基氧化锡以及加入作为稳定剂的磷酸三甲酯而使水连续脱除之后,缩聚反应在2.5托或更小的减压条件下进行50分钟。此后,将(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯和(甲基)丙烯酸甲酯以2:1的重量比加入烧瓶中,而后冷却。混合物在水中高速搅拌,并将反应物和热引发剂加入到混合物中,在增加的温度80℃2小时内制备聚酯丙烯酸共聚物树脂D。
之后,将23.3重量份的上述制备的聚酯丙烯酸共聚物树脂D、1.8重量份二氧化硅和74.9重量份水混合从而制备底漆组合物D。
(5)含有非离子成分的聚氨酯树脂E的合成以及底漆组合物E的制备
在将60g甲乙酮加入到48g聚碳酸酯二醇(Asahi Kasei,分子量:2000)并充分搅拌混合物以溶解在其中的添加剂之后,在混合物中加入40g异佛尔酮二异氰酸酯,接着在温度75℃进行反应过程1小时。反应过程完成后,将混合物冷却至温度60℃,加入12g聚乙二醇并与混合物在温度75℃反应从而获得预聚物溶液。
然后,将该预聚物溶液冷却至40℃并向其中加入表面活性剂和233g水。使用均匀混合器,高速搅拌该加入表面活性剂和水的预聚物溶液,借此使其进行乳化。此后,将该乳液加热和减压以从其中移除甲乙酮,借此获得水性聚氨酯树脂E溶液。
之后,将23.3重量份的上述制备的水性聚氨酯树脂E溶液、1.8重量份二氧化硅和74.9重量份水混合从而制备底漆组合物E。
(6)含有羧基的聚氨酯树脂F的合成以及底漆组合物F的制备
在将60g甲乙酮加入到48g聚碳酸酯二醇(Asahi Kasei,分子量:2000)并充分搅拌混合物以溶解在其中的添加剂之后,在混合物中加入40g异佛尔酮二异氰酸酯,接着在温度75℃进行反应过程1小时。反应过程完成后,将混合物冷却至60℃,加入12g二羟甲基丙酸并与混合物在温度75℃反应从而获得预聚物溶液。
然后,将该预聚物溶液冷却至40℃并向其中加入233g水。使用均匀混合器,高速搅拌该加入水的预聚物溶液,借此使其进行乳化,接着用三乙胺中和,并与异佛尔酮二胺进行链延伸反应。此后,将该乳浊加热和减压以从其中移除甲乙酮,借此获得水性聚氨酯树脂F。
之后,将23.3重量份的上述制备的水性聚氨酯树脂F、1.8重量份二氧化硅和74.9重量份水混合从而制备底漆组合物F。
(7)含有磺酸的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂G的合成以及底漆组合物G的制备
使用氮气置换500ml圆底烧瓶内部。将乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、间苯二甲酸磺酸钠和己二酸以0.5:0.5:0.5:0.5的摩尔比引入该烧瓶,之后在温度200℃下进行酯化两小时以脱除理论量的水。在通过加入作为催化剂的钛酸四甲酯、醋酸锑和叔丁基氧化锡以及加入作为稳定剂的磷酸三甲酯而使水连续脱除之后,缩聚反应在2.5托或更小的减压条件下进行50分钟以制备聚酯树脂。在将60g甲乙酮加入到45g聚酯树脂并充分搅拌混合物以溶解在其中的添加剂之后,在混合物中加入40g异佛尔酮二异氰酸酯,接着在温度75℃进行反应过程1小时。反应过程完成后,将混合物冷却至60℃,加入10g二羟甲基丙酸和5g乙二醇并与混合物在温度75℃反应从而获得预聚物溶液。然后,将预聚物溶液冷却至40℃并加入300g水和6g三乙胺。之后,使用均匀混合器,高速搅拌该加入水和三乙胺的预聚物溶液,借此使其进行乳化。之后,将该乳液加热和减压以从其中移除甲乙酮,借此获得30%固体含量的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂G。
之后,将23.3重量份的上述制备的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂G、1.8重量份二氧化硅和74.9重量份水混合从而制备底漆组合物G。
制备实施例3在一个表面形成底漆层的丙烯酸膜的制备
在使用#5刮条将根据制备实施例2.(6)制备的底漆组合物F涂布在经过50W/m2/min条件下电晕处理并在机械方向(MD)上单向拉伸的丙烯酸膜的一个表面上,然后在温度100℃下干燥1分钟,在温度140℃下将该膜在横断方向(TD)上单向拉伸,借此制备出在一个表面形成厚度300nm底漆层的丙烯酸膜。
发明实施例1
在使用#7刮条将根据制备实施例2.(3)制备的底漆组合物C涂布在经过电晕处理并在机械方向(MD)上单向拉伸的丙烯酸膜的一个表面,然后在温度100℃下干燥3分钟,同时使用#5刮条将根据制备实施例2.(4)制备的底漆组合物D涂布在该丙烯酸膜的另一个表面,将该膜在横断方向(TD)上单向拉伸,借此制备出在两个表面分别形成厚度600nm和300nm底漆层的丙烯酸膜。所述丙烯酸膜表面经过50W/m2/min条件下的电晕处理。
接着,在使用刮条涂布法将根据制备实施例1制备的用于形成功能性涂层的组合物涂布在底漆组合物C所涂布的丙烯酸膜表面,从而在干燥后具有4μm的厚度之后,在其上照射280mJ/cm2的紫外光以硬化涂层,借此获得其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜。
此后,利用滴液管将紫外线粘合剂涂覆于PVA元件的两个表面。将所述其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜设置在PVA元件的一个表面,同时将根据制备实施例3制备的丙烯酸膜设置在PVA元件的另一个表面。然后,在设定好以使最终粘合剂层的厚度达到1.5μm的条件后,将该PVA元件通过层压机(5m/min)。然后,利用紫外线照射设备(金属卤化物灯)在其上照射500mJ/cm2的紫外光从而制备偏光板。
在这种情况下,以如下方式设置所述其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜:丙烯酸膜的相反于其上形成有功能性涂层的表面,也就是,丙烯酸膜的其上涂布有底漆组合物D的表面,被设置面向偏光片。
发明实施例2
偏光板以与发明实施例1相同的方法制备,只是除了用根据制备实施例2.(1)制备的底漆组合物A替代了底漆组合物C,用根据制备实施例2.(2)制备的底漆组合物B替代了底漆组合物D。
发明实施例3
在使用#7刮条将根据制备实施例2.(3)制备的底漆组合物C涂布在经过电晕处理并在机械方向(MD)上单向拉伸的丙烯酸膜的一个表面,然后在温度100℃下干燥3分钟,同时使用#5刮条将根据制备实施例2.(6)制备的底漆组合物F涂布在该丙烯酸膜的另一个表面之后,将该膜在横断方向(TD)上单向拉伸,借此制备出在两个表面分别形成厚度600nm和300nm底漆层的丙烯酸膜。所述丙烯酸膜表面经过50W/m2/min条件下的电晕处理。
接着,在使用刮条涂布法将根据制备实施例1制备的用于形成功能性涂层的组合物涂布在底漆组合物C所涂布的丙烯酸膜表面,从而在干燥后具有4μm的厚度之后,在其上照射280mJ/cm2的紫外光以硬化涂层,借此获得其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜。
此后,将聚乙烯醇粘合剂涂覆于PVA元件的两个表面。将所述其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜设置在PVA元件的一个表面,同时将碱处理的TAC膜设置在PVA元件的另一个表面。然后,使用压辊加压PVA元件,之后在温度80℃下加热风干5分钟,从而制备偏光板。在这种情况下,以如下方式设置所述其上形成有功能性涂层的丙烯酸膜:丙烯酸膜的相反于其上形成有功能性涂层的表面,也就是,丙烯酸膜的其上涂布有底漆组合物F的表面,被设置面向偏光片。
发明实施例4
偏光板以与发明实施例1相同的方法制备,只是除了用根据制备实施例2.(7)制备的底漆组合物G替代了底漆组合物C。
对比例1
偏光板以与发明实施例1相同的方法制备,只是除了用根据制备实施例2.(6)制备的底漆组合物F替代了底漆组合物C,以及用根据制备实施例2.(5)制备的底漆组合物E替代了底漆组合物D。
实验例1-功能性涂层粘附力的检测方法
在将根据发明实施例1至4和对比例1制备的每个偏光板上的功能性涂层被切割为长度和宽度方向间隔为1mm,面积为10cmⅹ10cm后,将胶带附着在功能性涂层上,之后再将其与功能性涂层分离,借此依照功能性涂层用胶带剥离的程度来计算功能性涂层的粘合强度。当用胶带剥离的层的面积相比于层面积为20%或更小的情况下,该情况被认为是很好的,而当用胶带剥离的层的面积相比于层面积大于20%的情况下,该情况被认为是不良的。检测结果如下[表1]所述。
实验例2对粘合剂层的粘附力的检测方法
关于发明实施例1至4制备的各个偏光板,利用TA.TX.+(稳定微***)质地分析仪来检测其90度剥离力。制造各自具有2cm宽度和8cm长度的样品,并且将其丙烯酸膜表面分别固定于分析仪的底面,从而检测90度剥离力。在这种情况下,测量距离为5cm。剥离力的测量结果如下[表1]所述。当剥离力为2N或更大的情况下,该情况被认为是很好的,当剥离力小于2N的情况下,该情况被认为是不良的。
[表1]
如[表1]所述,在使用含有磺酸基的底漆组合物的发明实施例1、2和4的情况下,对非水性粘合剂层的粘附程度和对功能性涂层的粘附程度都十分出色。另一方面,在使用不含磺酸基的底漆组合物的对比例1的情况下,对非水性粘合剂层的粘附程度和对功能性涂层的粘附程度都有缺陷。
另外,如发明实施例3所描述,在使用水性粘合剂的情况下,可以使用含有磺酸基的底漆组合物在丙烯酸膜的一个表面上形成底漆层,同时可以使用相关领域中的底漆组合物在丙烯酸膜的另一个表面上形成底漆层,借此可制备具有出色的粘附性能的偏光板。
虽然本公开内容已经被示出,并已连同实施方式进行描述,但显然对本领域技术人员来说,可以在不脱离通过所附的权利要求限定的本公开精神和范围内进行修改和变更。
Claims (8)
1.一种偏光板,包括:
偏光片;
通过粘合剂层附着在所述偏光片的至少一个表面的丙烯酸膜;和
形成于所述丙烯酸膜的至少一个表面上的底漆层,
其中,所述底漆层由底漆组合物形成,该底漆组合物包含含有磺酸基的水分散树脂、水分散颗粒和水,
所述水分散树脂和水分散颗粒的重量比在1:0.01至5:1的范围内,
其中,所述水分散树脂为含有酯重复单元和丙烯酸重复单元的聚酯-丙烯酸共聚物树脂,或者所述水分散树脂为含有酯重复单元和氨基甲酸酯重复单元的聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂。
2.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述水分散树脂包含1wt%至20wt%的含有磺酸基的单体。
3.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述聚酯-丙烯酸共聚物树脂或所述聚酯-氨基甲酸酯共聚物树脂包含由化学式1表示的重复单元:
[化学式1]
其中,R1和R2各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,
R3和R4各自独立地表示氢、取代或未取代的C1-20的烷基、取代或未取代的C1-20的芳基或者取代或未取代的C3-20的环烷基,或磺酸盐基,以及
R3和R4的至少一个为磺酸盐基。
4.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述水分散颗粒具有10nm至200nm的平均直径。
5.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述水分散颗粒为选自二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒和锑颗粒的无机颗粒的至少一种类型;选自硅树脂、氟化树脂、(甲基)丙烯酸树脂、交联聚乙烯醇树脂和蜜胺树脂的有机颗粒的至少一种类型;或其组合。
6.根据权利要求1所述的偏光板,进一步包括:在所述丙烯酸膜的表面上的功能性涂层,该丙烯酸膜的表面相反于丙烯酸膜的面向所述偏光片设置的表面。
7.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述丙烯酸膜包含含有由(甲基)丙烯酸烷基酯单元和至少一个羰基取代的3-至6-元杂环单元的共聚物。
8.根据权利要求7所述的偏光板,其中,所述丙烯酸膜进一步包含在其主链中具有碳酸酯单元的芳香树脂。
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