CN104292094B - 一种高纯度根皮素的提取方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高纯度根皮素的提取方法，本方法包括：原料粉碎、提取、浓缩、离心、大孔吸附树脂精制、析晶、酸水解等步骤，本方法工序简单易操作，工业化生产出高品质批量产品根皮素，纯度≥98％。

Description

一种高纯度根皮素的提取方法
技术领域
本发明涉及一种高纯度根皮素的提取方法，属于化学领域。
背景技术
根皮素分子式：C15H14O5；英文名称：Phloretin；别名：Dihydronaringenin三羟苯酚丙酮2,4,6-三羟基-3-(4-羟基苯基)苯丙酮；CAS：60-82-2；分子量：274.28；植物来源：蔷薇科植物苹果的干燥根皮；物理性质：易溶于甲醇、乙醇和丙酮，微溶于氯仿、难溶于水、石油醚和苯，方棱形或片状结晶(乙醇或甲醇)，熔点230～231°，(α)17D-126.6±2°(冰醋酸)。
根皮素一直用作皮肤天然美白剂，它能抑制酪氨酸酶活性、黑色素活性，美白皮肤，对各种皮肤色斑有淡化作用。据最新研究发现其还具有抗炎，免疫抑制，心血管保护等作用，具有潜在的很大市场需求。目前现有提取根皮素的工艺大多采用半合成工艺制备，或用溶剂萃取经大孔树脂富集酶解而得根皮素；使用有机溶剂易造成残留。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高纯度根皮素的提取方法，本方法工序简单易操作，所得产品质量高，根皮素含量≥98％，且原料易得。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种高纯度根皮素的提取方法，包括：
1)将干燥后的苹果根皮粉碎，过10目筛，取筛下物投入提取罐中，乙醇煮沸回流提取3次，合并滤液，将合并滤液浓缩至投入提取罐的筛下物重量的3-4倍，将浓缩液冷却至30-40℃，用高速离心机离心分离，除去离心沉淀，离心液进入下一步工序；
2)离心液进大孔吸附树脂柱，以流出液浑浊浅黄色且进料液颜色下降至树脂床高3/5时为进料终点，进完料液后，先用纯化水洗至流出液无色透明，然后用质量分数50-70％乙醇解吸，自有淡黄色液体流出时开始收集，共收集树脂柱体积3.5-5倍体积的解吸液，解吸液浓缩回收乙醇，得浓缩液；
3)将浓缩液放置于2-5℃析晶24H,晶体用布氏漏斗抽滤，滤液弃去，沉淀65-75℃真空干燥2-3H；
4)将干燥后的沉淀加入到浓度为1-4％(质量分数)的Hcl中，加热到90-95℃保温2-4H，用实验室反应釜反应2-3H，待反应完全后溶液冷却到30-40℃抽滤，用纯水洗抽滤后所得的晶体，洗至pH值为4-7，晶体65-75℃真空干燥2-3H即得。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，在1)中，所述乙醇为质量分数40-70％乙醇，所述煮沸回流提取3次中第一次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的15倍，提取1.5h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第二次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的13倍，提取1h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第三次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的10倍，提取1h后过滤，滤液备用；
进一步，在1)中，所述高速离心机转速为4000r/min，离心10分钟。
进一步，在2)中，所述大孔吸附树脂类型为树脂DM130(山东鲁抗医药股份公司市售产品)、HPD100(沧州宝恩吸附材料科技有限公司市售产品)、LXA-8(西安蓝晓科技有限公司市售产品)、LSA-21(西安蓝晓科技有限公司市售产品)中的一种；
进一步，在2)中，所述浓缩液体积与投入提取罐的筛下物的体积比为1:1。
进一步，在4)中，所述沉淀与浓度1-4％(质量分数)Hcl的加入量为1克沉淀加入15毫升1-4％的盐酸。
本发明的有益效果是：
本方法提供一种大孔树脂分离与酸水解纯化根皮素相结合的方法，工序简单易操作，工业化生产出高品质批量产品根皮素，纯度≥98％，颜色为淡红色。
附图说明
图1为本发明实施例1所得产品的HPLC图；
图2为本发明实施例2所得产品的HPLC图；
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
取苹果根皮干燥原料粉碎过10目筛，取筛下物80g投入提取罐中，质量分数65％乙醇煮沸回流提取3次，第一次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的15倍，提取1.5h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第二次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的13倍，提取1h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第三次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的10倍，提取1h后过滤，合并滤液，减压浓缩进行溶剂回收，回收溶剂后的溶液300Ml,高速离心分离，离心转速为4000r/min，时间为10分钟，离心沉淀除去，离心液进入下一步工序；离心液进大孔吸附树脂柱LXA-8富集纯化，以流出液浑浊浅黄色且进料液颜色下降至树脂床高3/5时为进料终点，进完料液后，先用纯化水洗至流出液无色透明，然后用质量分数50-70％乙醇解吸，自有淡黄色液体流出时开始收集，共收集树脂柱体积3.5-5倍体积的解吸液，解吸液浓缩回收乙醇，得浓缩液50ml；将浓缩液放置于2-5℃析晶24H,晶体用布氏漏斗抽滤，滤液弃去，沉淀65-75℃真空干燥2-3H，得12.58g，通过HPLC检测根皮苷含量为84.75％，向根皮苷干粉中加入5倍重量的质量分数60％乙醇溶于80℃水浴溶解，趁热离心，上清液浓缩到3倍量体积放置析晶，抽滤，晶体加入到浓度2％(质量分数)HCl中加热到95℃保温2h，所述晶体与浓度2％(质量分数)Hcl的加入量为1克晶体加入15毫升2％的盐酸，用实验室反应釜反应1-3H。反应完全后待药液冷却到室温用200目滤布抽滤，用纯水洗沉淀到pH6-7，沉淀真空干燥，温度不高于70℃。所得产品含量通过HPLC检测即到达98.82％根皮素。
实施例2
取苹果根皮干燥原料粉碎过10目筛，取筛下物200g，投入提取罐中，质量分数65％乙醇煮沸回流提取3次，第一次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的15倍，提取1.5h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第二次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的13倍，提取1h后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第三次提取，质量分数65％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的10倍，提取1h后过滤，合并滤液，减压浓缩进行溶剂回收，回收溶剂后的溶液600Ml,高速离心分离，离心转速为4000r/min，时间为10分钟，离心沉淀除去，离心液进入下一步工序；离心液进大孔吸附树脂柱LXA-8富集纯化，以流出液浑浊浅黄色且进料液颜色下降至树脂床高3/5时为进料终点，进完料液后，先用纯化水洗至流出液无色透明，然后用质量分数50-70％乙醇解吸，自有淡黄色液体流出时开始收集，共收集树脂柱体积3.5-5倍体积的解吸液，解吸液浓缩回收乙醇，得浓缩液130ml；将浓缩液放置于2-5℃析晶24H,晶体用布氏漏斗抽滤，滤液弃去，沉淀65-75℃真空干燥2-3H，得30.16g,通过HPLC检测根皮苷含量为88.71％，向根皮苷干粉中加入5倍重量的质量分数60％乙醇溶于80℃水浴溶解，趁热离心，上清液浓缩到3倍量体积放置析晶，抽滤，晶体加入到浓度2％(质量分数)HCl中加热到95℃保温2h，所述晶体与浓度2％(质量分数)Hcl的加入量为1克晶体加入15毫升2％的盐酸，用实验室反应釜反应1-3H。反应完全后待药液冷却到室温30℃用200目滤布抽滤，用纯水洗沉淀到PH6-7，沉淀真空干燥，温度不高于70℃。所得产品含量通过HPLC检测即到达99.02％根皮素。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种高纯度根皮素的提取方法，其特征在于，包括：
1)将干燥后的苹果根皮粉碎，过10目筛，取筛下物投入提取罐中，乙醇煮沸回流提取3次，合并滤液，将合并滤液浓缩至投入提取罐的筛下物重量的3-4倍，将浓缩液冷却至30-40℃，用高速离心机离心分离，除去离心沉淀，离心液进入下一步工序；
2)离心液进大孔吸附树脂柱，以流出液浑浊浅黄色且进料液颜色下降至树脂床高3/5时为进料终点，进完料液后，先用纯化水洗至流出液无色透明，然后用质量分数50-70％乙醇解吸，自有淡黄色液体流出时开始收集，共收集树脂柱体积3.5-5倍体积的解吸液，解吸液浓缩回收乙醇，得浓缩液，所述大孔吸附树脂类型为树脂DM130、HPD100、LXA-8、LSA-21中的一种；
3)将浓缩液放置于2-5℃析晶24小时,晶体用布氏漏斗抽滤，滤液弃去，沉淀65-75℃真空干燥2-3小时；
4)将干燥后的沉淀加入到浓度为1-4％的盐酸中，加热到90-95℃保温2-4小时，用实验室反应釜反应2-3小时，待反应完全后溶液冷却到30-40℃抽滤，用纯水洗抽滤后所得的晶体，洗至pH值为4-7，晶体65-75℃真空干燥2-3小时即得。
2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，在1)中，所述乙醇为质量分数40-70％的乙醇，所述煮沸回流提取3次中第一次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的15倍，提取1.5小时后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第二次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的13倍，提取1小时后过滤，滤液备用，滤渣进入下一次提取；第三次提取，质量分数40-70％乙醇用量为投入提取罐的筛下物重量的10倍，提取1小时后过滤，滤液备用。
3.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，在1)中，所述高速离心机转速为4000r/min，离心10分钟。
4.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，在2)中，所述浓缩液体积与投入提取罐的筛下物的体积比为1:1。
5.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，在4)中，所述沉淀与浓度1-4％盐酸的加入量为1克沉淀加入15毫升1-4％的盐酸。
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