CN110698488B - 一种从罂粟壳中提取分离***的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提,得到提取液;⑵提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液;⑶上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后,经洗脱、解析,得到解析液;⑷解析液调pH值后析晶,过滤,得到粗***;⑸粗***经95%的乙醇析晶,即得***碱产品。本发明投资小、收率高且安全。
Description
技术领域
本发明涉及植物提取纯化领域,尤其涉及一种从罂粟壳中提取分离***的方法。
背景技术
罂粟按《中国植物志》特指***罂粟,罂粟是制取***的主要原料,同时也是多种镇静剂的来源,如***、蒂巴因、可待因、罂粟碱、那可丁等;其学名“somniferum”的意思是“催眠”,反映出其具有麻醉性。罂粟中最主要的有效成分是***、蒂巴因和那可丁。
***(Morphine,MOP)是1806年德国化学家泽尔蒂纳首次将其从***中分离出来;其衍生物盐酸***是临床上常用的麻醉剂,有极强的镇痛作用,多用于创伤、手术、烧伤等引起的剧痛,也用于心肌梗死引起的心绞痛,还可作为镇痛、镇咳和止泻剂。
纯态***为白色或类白色结晶性粉末,无臭,遇光易变质。在水中溶解,在乙醇中略溶,在三氯甲烷或***中几乎不溶。市售产品一般含一分子结晶水,熔点(mp)254~256℃,难溶于水。***属于两性生物碱,既可以在酸性条件下溶解,也可以碱性条件下溶解。
***及其衍生物是临床解除剧烈疼痛的主要药物,是全世界使用量最大的强效镇痛剂。通过对麻管局报告的查询,可推测出目前世界平均***的年使用量在460吨左右。随着人们对环境要求的日益提高,传统的分离方法已不能适应市场的需求,更加高效、环保、新型的分离方法成为各企业突破的重点。
目前已知的分离方法主要包括以下几种:
⑴John Matchett等人的文章(Device for Continuous Liquid-LiquidExtraction: Adaptation for the Determination of Morphine),描述了将阿片溶于酸液,然后碱调使生物碱游离,再用苯萃取,蒸干后,再次使用酸溶解,氨水游离最后用苯-异丙醇萃取。该方法操作繁琐,收率不高,而且使用的溶剂对人体环境都具有巨大的弊端,工业生产存在巨大的问题。另外,该法分离的生物碱为总碱,并未将***分离、纯化。
⑵US2715627中所描述,使用氯仿、硫酸、水、异丙醇、异丁醇或正丁醇从阿片中提取***,然后使用碱溶液游离***后,除杂,最后得到含量62%的粗***。该方法也使用了大量的溶剂,所得产品含量偏低,在生产中无法直接获得90%以上产品,所以现实意义不大。
⑶Junming MA在US6054584中报道的方法是采用碱性的醇溶液从阿片中提***,使用酸调节后蒸出醇,再用碱溶液溶解,加入乙酸钠后甲苯萃取除杂,算调节获得***粗品,该方法得到的***含量为84~86%,收率86~88%,该方法收率虽然有所提高,但操作也较为繁琐,而且生产的***碱含量达不到市售需求。
⑷艾林等人在CN1597039A中公布了一种使用阳离子交换树脂提取分离***的方法,其使用水或含醇的水溶液对PCS或者阿片进行提取、过滤,上阳离子交换树脂,经水洗后,在用碱液或含碱的醇溶液洗脱,洗脱液浓缩后调节pH=8.5~9.5,然后结晶得***碱。该方法较上述几个方法收率均高不少,该方法所生产的***碱含量最高可到91%,含量可达94%,但该方法的缺点也极为明显,首先按照该方法获得的提取液在树脂吸附的环节极容易堵柱,很难大规模生产;其次,***的解析效率低,往往需要巨大的碱液量才可以解析完全,最后碱性条件下浓缩时***有明显的破坏;所以该法在小批量生产中虽然可以得到较高的收率和含量,但在生产中却很难应用。
⑸李蓉、朴美善在CN101491588A中公开了一种使用阳离子交换树脂获得罂粟总碱的方法,但该方法并未提及如何将各生物碱分离开来,所以参考意义不大。
⑹李显林等人在CN107304213A中公布了一种利用高压色谱柱分离***的方法,该方法包括向罂粟提取物中加入极性溶剂萃取后过滤,滤液经填料为键合固定相的球形硅胶色谱柱分离,分别洗脱获得各种生物碱。该方法无论在收率和含量上都较其他文献大幅度提高,其中***收率最高可达97.6%,含量可达98.87%,但该方法较为明显的缺点,一是其使用的高压制备分离设备固定投资巨大,对于大型生产型企业来说,无形抬高了固定费用,其次是所使用的溶解液必须具有较高的浓度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种投资小、收率高且安全的从罂粟壳中提取分离***的方法。
为解决上述问题,本发明所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提,得到提取液;
⑵所述提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液;
⑶所述上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后,采用柱体积6~8倍的软化水洗脱,再采用4~12倍的体积浓度为0.5~5.0%的乙酸解析吸附柱,得到解析液;
⑷所述解析液采用碱溶液调节pH值至8.5~9.5后,于15~25℃析晶8.0h以上,过滤,得到粗***;
⑸所述粗***经其质量15~25倍的体积浓度为95%的乙醇,在回流条件下保温1.5小时后降温至10~20℃析晶,即得***碱产品。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1:6~14的料液比用体积浓度为0.2~2.0%的碳酸钠溶液或氨水进行提取,提取次数为6次,每次1.0h,即得提取液。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1:6的料液比用体积浓度为0.5~5.0%的乙酸或盐酸或硫酸进行提取,提取次数为6次,每次1.0h,并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5,即得提取液。该碱溶液无种类和浓度限制。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1:6的料液比用体积浓度为50~95%的乙醇或甲醇进行提取,提取次数为6次,每次1.0h;然后浓缩至无醇,加水稀释至***含量5~15g/L,并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5,过滤即得提取液。该碱溶液无种类和浓度限制。
所述步骤⑶中大孔吸附树脂的型号是指D101、D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种。
所述步骤⑶中阴离子吸附树脂为D941。
所述步骤⑶中吸附条件是指上柱温度为20~40℃,流速为0.5~2.5BV/h。
所述步骤⑶中洗脱条件是指温度为20~40℃,流速为0.5~2.0BV/h。
所述步骤⑶中解析条件是指温度为20~40℃,流速为0.5~1.5BV/h。
所述步骤⑷中碱溶液是指体积浓度为30%的氢氧化钠溶液、体积浓度为25%氨水、体积浓度为8%的碳酸钠溶液中的一种。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明可直接以罂粟壳作为起始原料,通过树脂分离的办法获得高纯度***碱。
2、本发明避免使用高毒、高危化学溶剂,安全、绿色环保。
3、本发明设备投入小,易于建设,大大降低了厂房、设备的投资成本。
4、本发明操作简单,可应用于工业化大生产。在实际生产中一次可获得含***碱96%以上的产品,通过重结晶操作即可获得***碱精品,含量大于98.5%。该***碱产品为白色至类白色结晶性粉末,外标含量≥98.0%(折干),色谱纯度≥98.0%。
5、与现有技术相比,尤其相较传统的萃取分离方法,本发明***碱生产效率高,收率可提高10%以上。
具体实施方式
【提取工艺研究】
一、向500g***罂粟壳中加入50%乙醇溶液(3000mL×6),提取温度65℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.09%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
二、向500g***罂粟壳中加入75%乙醇溶液(3000mL×6),提取温度55℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
三、向500g***罂粟壳中加入95%乙醇溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.12%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
四、向500g***罂粟壳中加入50%甲醇溶液(3000mL×6),提取温度20~40℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
五、向500g***罂粟壳中加入70%甲醇溶液(3000mL×6),提取温度20~40℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
六、向500g***罂粟壳中加入95%甲醇溶液(3000mL×6),提取温度25℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%;所得提取液浓缩后加水稀释至5L,调节pH=7-9.5,过滤,滤液为上柱液。
七、向500g***罂粟壳中加入0.2%碳酸钠溶液(3000mL×6),提取温度40℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.12%,提取液过滤得上柱液。
八、向500g***罂粟壳中加入0.5%碳酸钠溶液(3000mL×6),提取温度40℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%,提取液过滤得上柱液。
九、向500g***罂粟壳中加入1.0%碳酸钠溶液(3000mL×6),提取温度40℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%(此时提取渣有纤维溶解迹象,提取液澄清度低),提取液过滤得上柱液。
十、向500g***罂粟壳中加入2.0%碳酸钠溶液(3000mL×6),提取温度50℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%(此时提取渣纤维溶解迹象明显,提取液澄浑浊),提取液过滤得上柱液。
十一、向500g***罂粟壳中加入0.2%氨水溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.14%,提取液过滤得上柱液。
十二、向500g***罂粟壳中加入0.5%氨水溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%,提取液过滤得上柱液。
十三、向500g***罂粟壳中加入1.0%氨水溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%,提取液过滤得上柱液。
十四、向500g***罂粟壳中加入2.0%氨水溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%,提取液过滤得上柱液。
十五、向500g***罂粟壳中加入0.5%乙酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%,使用乙酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
十六、向500g***罂粟壳中加入2.5%乙酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.05%,使用乙酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
十七、向500g***罂粟壳中加入5.0%乙酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.05%,使用乙酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
十八、向500g***罂粟壳中加入0.5%盐酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.07%,使用盐酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
十九、向500g***罂粟壳中加入2.5%盐酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.06%,使用盐酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
二十、向500g***罂粟壳中加入5.0%盐酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.06%,使用盐酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
二十二、向500g***罂粟壳中加入0.5%硫酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.05%,使用硫酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
二十三、向500g***罂粟壳中加入2.5%硫酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.04%,使用硫酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
二十四、向500g***罂粟壳中加入5.0%硫酸溶液(3000mL×6),提取温度45℃,提取时间每次1.0h,提取完成,取提取渣检测,残留为0.06%,使用硫酸溶液提取后提取渣完整(罂粟壳纤维破坏程度较小);提取液过滤得上柱液,滤渣较多。
对提取实验进行数据分析,无论使用碳酸钠溶液、氨水溶液、甲醇或乙醇溶液、乙酸溶液、盐酸溶液或硫酸溶液,均可达到提取效果,***残留均较低,但乙醇或甲醇提取后需要浓缩除掉醇,加水稀释至***含量5~15g/L,并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5后过滤,相对较为麻烦,只有碱提取可直接过滤,故本专利后面所有凡例均使用碱提取。然后浓缩至无醇
【树脂吸附实验】
取提取液15L(含***10g)上D101(400mL)树脂,控制温度20-40℃,流速0.5BV/h,上柱完成;取下柱液检测,无泄漏;用6倍水冲洗树脂柱,流速0.5BV/h;然后用95%乙醇解析,蒸干得***碱固体12.2g,研细检测含量81.5%,深棕色粉末。
取提取液15L(含***10g)上D941(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速1.0BV/h,上柱完成;取下柱液检测,无泄漏;用7倍水冲洗树脂柱,流速1.5BV/;然后用95%乙醇解析,蒸干得***碱固体12.7g,研细检测含量77.9%,棕黑色粉末。
取提取液15L(含***10g)上AB-8(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速2.5BV/h,上柱完成;取下柱液检测,无泄漏;用8倍水冲洗树脂柱,流速2.0BV/;然后用95%乙醇解析,蒸干得***碱固体13.4g,研细检测含量74.7%,棕黑色粉末。
取提取液15L(含***10g)上LX-60(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速2.0BV/h,上柱完成;取下柱液检测,无泄漏;用8倍水冲洗树脂柱,流速1.5BV/;然后用95%乙醇解析,蒸干得***碱固体14.3g,研细检测含量68.5%,棕黑色粉末。
经过树脂吸附试验研究,所使用的树脂均能达到分离***的效果。其中,D101与D941树脂相对其他树脂解析所获得产品含量更高,且D101树脂所得产物颜色较其他树脂颜色浅。基于以上研究,本发明后期数据均以D101做为主要研究。
【解析实验】
取提取液15L(含***10g)上D101(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速1.0BV/h,上柱完成;用8倍水冲洗树脂柱,流速1.0BV/h,然后用10倍95%乙醇解析,流速1.0BV/h,蒸干得***碱固体12.2g,研细检测含量81.5%,深棕色粉末,将固体使用95%乙醇重结晶得***产品9.4g,含量96.5%,颜色灰黄色,收率90.71%。
取提取液15L(含***10g)上D101(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速1.0BV/h,上柱完成;用8倍水冲洗树脂柱,流速1.0BV/h,然后用10倍3.0%乙酸解析,流速1.0BV/h,解析液碱调、析晶、过滤得***碱固体10.5g,含量95.5%,灰黄色,将固体使用95%乙醇结晶得***产品9.8g,研细检测含量98.4%,颜色类白色粉末,收率96.4%。
取提取液15L(含***10g)上D101(400mL)树脂,控温度20-40℃,流速2.0BV/h,上柱完成;用8倍水冲洗树脂柱,然后用8倍氢氧化钠溶液解析,流速1.0BV/h,解析液酸调、析晶、过滤得***碱固体11.2g,研细检测含量84.8%,棕黄色粉末,将固体使用95%乙醇结晶得***产品9.2g,含量96.8%,颜色浅黄色,收率89.1%。
本发明对吸附树脂的解析进行实验研究,其中使用碱解析,会造成产品中杂质水平提高;乙醇解析所得产物颜色较差、含量偏低;使用乙酸解析时,无论含量和颜色均较好,可以满足生产需求。基于以上研究结果,本发明中优选的解析溶剂为乙酸溶液。
实施例1 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将500g***含量为2.0%的罂粟壳用体积浓度为0.2%的碳酸钠溶液于45℃进行浸提(3000mL×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.05%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、0.5BV/h的流速经D101大孔树脂(400mL)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为0.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱,再于20~40℃采用4倍的体积浓度为1.0%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液直接使用30%氢氧化钠溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶8h后过滤,得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量15倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,即得***碱产品9.8g,含量98.6%,颜色类白色,收率96.6%。
实施例2 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为0.5%的碳酸钠溶液于20~40℃进行浸提(100L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%。
⑵提取液取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、1.0BV/h的流速经D101大孔树脂(8L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为1.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱,再于20~40℃采用8倍的体积浓度为2.5%的乙酸以1.0BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用30%氢氧化钠溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h后过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量20倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,即得***碱产品217.6g,含量99.1%,类白色,收率98.0%。
实施例3 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为1.5%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提(140L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、1.5BV/h的流速经D101大孔树脂(8L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用7倍软化水洗脱,再于20~40℃采用12倍的体积浓度为5.0%的乙酸以1.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h;体系过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量15倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,得***碱产品218.1g,含量98.6%,类白色,收率97.4%。
实施例4 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将100kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提(800L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.0BV/h的流速经D101大孔树脂(80L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为0.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱,再于20~40℃采用4倍的体积浓度为5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用8%碳酸钠溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h;体系过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,得***碱产品2164.4g,含量98.8%,类白色,收率97.2%。
实施例5 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将100kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提(1000L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.5BV/h的流速经D101大孔树脂(80L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为1.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱,再于20~40℃采用6倍的体积浓度为2.8%的乙酸以1.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h;体系过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,得***碱产品2184.4g,含量99.1%,类白色,收率98.4%。
实施例6 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为0.2%的氨水溶液于50℃进行浸提(1200L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.06%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.5BV/h的流速经D101大孔树脂(8L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱,再于20~40℃采用12倍的体积浓度为0.5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h;体系过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量20倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,得***碱产品2157.5g,含量98.4%,类白色,收率96.5%。
实施例7 一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的氨水溶液于50℃进行浸提(600L×6),每次1.0h,得到提取液。提取完成,取提取渣检测,残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.0BV/h的流速经D101大孔树脂(8L)吸附富集,上柱完成后,在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱,再于20~40℃采用12倍的体积浓度为0.5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱,得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后,先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5;搅拌下于15~25℃析晶10h;体系过滤,滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时,降温至10~20℃搅拌析晶8小时,过滤,滤饼在85℃下烘干,得***碱产品2135.6g,含量99.1%,类白色,收率96.2%。
上述实施例1~7中,沉降离心机可以采用卧式螺旋离心机代替。
浸提法可以用渗漏法、平转逆流法代替。
大孔吸附树脂可以用D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种代替D101。大孔吸附树脂可以还可以采用阴离子吸附树脂为D941代替。
Claims (7)
1.一种从罂粟壳中提取分离***的方法,包括以下步骤:
⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提,得到提取液;所述浸提是指将罂粟壳按1:6~14的料液比用体积浓度为0.2~2.0%的碳酸钠溶液或氨水进行提取,提取次数为6次,每次1.0h,即得提取液;
⑵所述提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液;
⑶所述上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后,采用柱体积6~8倍的软化水洗脱,再采用4~12倍的体积浓度为0.5~5.0%的乙酸解析吸附柱,得到解析液;
⑷所述解析液采用碱溶液调节pH值至8.5~9.5后,于15~25℃析晶8.0h以上,过滤,得到粗***;
⑸所述粗***经其质量15~25倍的体积浓度为95%的乙醇,在回流条件下保温1.5小时后降温至10~20℃析晶,即得***碱产品。
2.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑶中大孔吸附树脂的型号是指D101、D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种。
3.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑶中阴离子吸附树脂为D941。
4.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑶中吸附条件是指上柱温度为20~40℃,流速为0.5~2.5BV/h。
5.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑶中洗脱条件是指温度为20~40℃,流速为0.5~2.0BV/h。
6.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑶中解析条件是指温度为20~40℃,流速为0.5~1.5BV/h。
7.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法,其特征在于:所述步骤⑷中碱溶液是指体积浓度为30%的氢氧化钠溶液、体积浓度为25%氨水、体积浓度为8%的碳酸钠溶液中的一种。
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