CN110698488B - 一种从罂粟壳中提取分离***的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提，得到提取液；⑵提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液；⑶上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后，经洗脱、解析，得到解析液；⑷解析液调pH值后析晶，过滤，得到粗***；⑸粗***经95%的乙醇析晶，即得***碱产品。本发明投资小、收率高且安全。
Description
技术领域
本发明涉及植物提取纯化领域，尤其涉及一种从罂粟壳中提取分离***的方法。
背景技术
罂粟按《中国植物志》特指***罂粟，罂粟是制取***的主要原料，同时也是多种镇静剂的来源，如***、蒂巴因、可待因、罂粟碱、那可丁等；其学名“somniferum”的意思是“催眠”，反映出其具有麻醉性。罂粟中最主要的有效成分是***、蒂巴因和那可丁。
***（Morphine，MOP）是1806年德国化学家泽尔蒂纳首次将其从***中分离出来；其衍生物盐酸***是临床上常用的麻醉剂，有极强的镇痛作用，多用于创伤、手术、烧伤等引起的剧痛，也用于心肌梗死引起的心绞痛，还可作为镇痛、镇咳和止泻剂。
纯态***为白色或类白色结晶性粉末，无臭，遇光易变质。在水中溶解，在乙醇中略溶，在三氯甲烷或***中几乎不溶。市售产品一般含一分子结晶水，熔点（mp）254~256℃，难溶于水。***属于两性生物碱，既可以在酸性条件下溶解，也可以碱性条件下溶解。
***及其衍生物是临床解除剧烈疼痛的主要药物，是全世界使用量最大的强效镇痛剂。通过对麻管局报告的查询，可推测出目前世界平均***的年使用量在460吨左右。随着人们对环境要求的日益提高，传统的分离方法已不能适应市场的需求，更加高效、环保、新型的分离方法成为各企业突破的重点。
目前已知的分离方法主要包括以下几种：
⑴John Matchett等人的文章（Device for Continuous Liquid-LiquidExtraction: Adaptation for the Determination of Morphine），描述了将阿片溶于酸液，然后碱调使生物碱游离，再用苯萃取，蒸干后，再次使用酸溶解，氨水游离最后用苯-异丙醇萃取。该方法操作繁琐，收率不高，而且使用的溶剂对人体环境都具有巨大的弊端，工业生产存在巨大的问题。另外，该法分离的生物碱为总碱，并未将***分离、纯化。
⑵US2715627中所描述，使用氯仿、硫酸、水、异丙醇、异丁醇或正丁醇从阿片中提取***，然后使用碱溶液游离***后，除杂，最后得到含量62%的粗***。该方法也使用了大量的溶剂，所得产品含量偏低，在生产中无法直接获得90%以上产品，所以现实意义不大。
⑶Junming MA在US6054584中报道的方法是采用碱性的醇溶液从阿片中提***，使用酸调节后蒸出醇，再用碱溶液溶解，加入乙酸钠后甲苯萃取除杂，算调节获得***粗品，该方法得到的***含量为84~86%，收率86~88%，该方法收率虽然有所提高，但操作也较为繁琐，而且生产的***碱含量达不到市售需求。
⑷艾林等人在CN1597039A中公布了一种使用阳离子交换树脂提取分离***的方法，其使用水或含醇的水溶液对PCS或者阿片进行提取、过滤，上阳离子交换树脂，经水洗后，在用碱液或含碱的醇溶液洗脱，洗脱液浓缩后调节pH=8.5~9.5，然后结晶得***碱。该方法较上述几个方法收率均高不少，该方法所生产的***碱含量最高可到91%，含量可达94%，但该方法的缺点也极为明显，首先按照该方法获得的提取液在树脂吸附的环节极容易堵柱，很难大规模生产；其次，***的解析效率低，往往需要巨大的碱液量才可以解析完全，最后碱性条件下浓缩时***有明显的破坏；所以该法在小批量生产中虽然可以得到较高的收率和含量，但在生产中却很难应用。
⑸李蓉、朴美善在CN101491588A中公开了一种使用阳离子交换树脂获得罂粟总碱的方法，但该方法并未提及如何将各生物碱分离开来，所以参考意义不大。
⑹李显林等人在CN107304213A中公布了一种利用高压色谱柱分离***的方法，该方法包括向罂粟提取物中加入极性溶剂萃取后过滤，滤液经填料为键合固定相的球形硅胶色谱柱分离，分别洗脱获得各种生物碱。该方法无论在收率和含量上都较其他文献大幅度提高，其中***收率最高可达97.6%，含量可达98.87%，但该方法较为明显的缺点，一是其使用的高压制备分离设备固定投资巨大，对于大型生产型企业来说，无形抬高了固定费用，其次是所使用的溶解液必须具有较高的浓度。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种投资小、收率高且安全的从罂粟壳中提取分离***的方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提，得到提取液；
⑵所述提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液；
⑶所述上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后，采用柱体积6~8倍的软化水洗脱，再采用4~12倍的体积浓度为0.5~5.0%的乙酸解析吸附柱，得到解析液；
⑷所述解析液采用碱溶液调节pH值至8.5~9.5后，于15~25℃析晶8.0h以上，过滤，得到粗***；
⑸所述粗***经其质量15~25倍的体积浓度为95%的乙醇，在回流条件下保温1.5小时后降温至10~20℃析晶，即得***碱产品。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1：6~14的料液比用体积浓度为0.2~2.0%的碳酸钠溶液或氨水进行提取，提取次数为6次，每次1.0h，即得提取液。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1：6的料液比用体积浓度为0.5~5.0%的乙酸或盐酸或硫酸进行提取，提取次数为6次，每次1.0h，并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5，即得提取液。该碱溶液无种类和浓度限制。
所述步骤⑴中浸提是指将罂粟壳按1：6的料液比用体积浓度为50~95%的乙醇或甲醇进行提取，提取次数为6次，每次1.0h；然后浓缩至无醇，加水稀释至***含量5~15g/L，并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5，过滤即得提取液。该碱溶液无种类和浓度限制。
所述步骤⑶中大孔吸附树脂的型号是指D101、D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种。
所述步骤⑶中阴离子吸附树脂为D941。
所述步骤⑶中吸附条件是指上柱温度为20~40℃，流速为0.5~2.5BV/h。
所述步骤⑶中洗脱条件是指温度为20~40℃，流速为0.5~2.0BV/h。
所述步骤⑶中解析条件是指温度为20~40℃，流速为0.5~1.5BV/h。
所述步骤⑷中碱溶液是指体积浓度为30%的氢氧化钠溶液、体积浓度为25%氨水、体积浓度为8%的碳酸钠溶液中的一种。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明可直接以罂粟壳作为起始原料，通过树脂分离的办法获得高纯度***碱。
2、本发明避免使用高毒、高危化学溶剂，安全、绿色环保。
3、本发明设备投入小，易于建设，大大降低了厂房、设备的投资成本。
4、本发明操作简单，可应用于工业化大生产。在实际生产中一次可获得含***碱96%以上的产品，通过重结晶操作即可获得***碱精品，含量大于98.5%。该***碱产品为白色至类白色结晶性粉末，外标含量≥98.0%（折干），色谱纯度≥98.0%。
5、与现有技术相比，尤其相较传统的萃取分离方法，本发明***碱生产效率高，收率可提高10%以上。
具体实施方式
【提取工艺研究】
一、向500g***罂粟壳中加入50%乙醇溶液（3000mL×6），提取温度65℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.09%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
二、向500g***罂粟壳中加入75%乙醇溶液（3000mL×6），提取温度55℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
三、向500g***罂粟壳中加入95%乙醇溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.12%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
四、向500g***罂粟壳中加入50%甲醇溶液（3000mL×6），提取温度20~40℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
五、向500g***罂粟壳中加入70%甲醇溶液（3000mL×6），提取温度20~40℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
六、向500g***罂粟壳中加入95%甲醇溶液（3000mL×6），提取温度25℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%；所得提取液浓缩后加水稀释至5L，调节pH=7-9.5，过滤，滤液为上柱液。
七、向500g***罂粟壳中加入0.2%碳酸钠溶液（3000mL×6），提取温度40℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.12%，提取液过滤得上柱液。
八、向500g***罂粟壳中加入0.5%碳酸钠溶液（3000mL×6），提取温度40℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%，提取液过滤得上柱液。
九、向500g***罂粟壳中加入1.0%碳酸钠溶液（3000mL×6），提取温度40℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%（此时提取渣有纤维溶解迹象，提取液澄清度低），提取液过滤得上柱液。
十、向500g***罂粟壳中加入2.0%碳酸钠溶液（3000mL×6），提取温度50℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%（此时提取渣纤维溶解迹象明显，提取液澄浑浊），提取液过滤得上柱液。
十一、向500g***罂粟壳中加入0.2%氨水溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.14%，提取液过滤得上柱液。
十二、向500g***罂粟壳中加入0.5%氨水溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%，提取液过滤得上柱液。
十三、向500g***罂粟壳中加入1.0%氨水溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%，提取液过滤得上柱液。
十四、向500g***罂粟壳中加入2.0%氨水溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%，提取液过滤得上柱液。
十五、向500g***罂粟壳中加入0.5%乙酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%，使用乙酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
十六、向500g***罂粟壳中加入2.5%乙酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.05%，使用乙酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
十七、向500g***罂粟壳中加入5.0%乙酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.05%，使用乙酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
十八、向500g***罂粟壳中加入0.5%盐酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.07%，使用盐酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
十九、向500g***罂粟壳中加入2.5%盐酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.06%，使用盐酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
二十、向500g***罂粟壳中加入5.0%盐酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.06%，使用盐酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
二十二、向500g***罂粟壳中加入0.5%硫酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.05%，使用硫酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
二十三、向500g***罂粟壳中加入2.5%硫酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.04%，使用硫酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
二十四、向500g***罂粟壳中加入5.0%硫酸溶液（3000mL×6），提取温度45℃，提取时间每次1.0h，提取完成，取提取渣检测，残留为0.06%，使用硫酸溶液提取后提取渣完整（罂粟壳纤维破坏程度较小）；提取液过滤得上柱液，滤渣较多。
对提取实验进行数据分析，无论使用碳酸钠溶液、氨水溶液、甲醇或乙醇溶液、乙酸溶液、盐酸溶液或硫酸溶液，均可达到提取效果，***残留均较低，但乙醇或甲醇提取后需要浓缩除掉醇，加水稀释至***含量5~15g/L，并采用碱溶液调节pH=7.0~9.5后过滤，相对较为麻烦，只有碱提取可直接过滤，故本专利后面所有凡例均使用碱提取。然后浓缩至无醇
【树脂吸附实验】
取提取液15L（含***10g）上D101（400mL）树脂，控制温度20-40℃，流速0.5BV/h，上柱完成；取下柱液检测，无泄漏；用6倍水冲洗树脂柱，流速0.5BV/h；然后用95%乙醇解析，蒸干得***碱固体12.2g，研细检测含量81.5%，深棕色粉末。
取提取液15L（含***10g）上D941（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速1.0BV/h，上柱完成；取下柱液检测，无泄漏；用7倍水冲洗树脂柱，流速1.5BV/；然后用95%乙醇解析，蒸干得***碱固体12.7g，研细检测含量77.9%，棕黑色粉末。
取提取液15L（含***10g）上AB-8（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速2.5BV/h，上柱完成；取下柱液检测，无泄漏；用8倍水冲洗树脂柱，流速2.0BV/；然后用95%乙醇解析，蒸干得***碱固体13.4g，研细检测含量74.7%，棕黑色粉末。
取提取液15L（含***10g）上LX-60（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速2.0BV/h，上柱完成；取下柱液检测，无泄漏；用8倍水冲洗树脂柱，流速1.5BV/；然后用95%乙醇解析，蒸干得***碱固体14.3g，研细检测含量68.5%，棕黑色粉末。
经过树脂吸附试验研究，所使用的树脂均能达到分离***的效果。其中，D101与D941树脂相对其他树脂解析所获得产品含量更高，且D101树脂所得产物颜色较其他树脂颜色浅。基于以上研究，本发明后期数据均以D101做为主要研究。
【解析实验】
取提取液15L（含***10g）上D101（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速1.0BV/h，上柱完成；用8倍水冲洗树脂柱，流速1.0BV/h，然后用10倍95%乙醇解析，流速1.0BV/h，蒸干得***碱固体12.2g，研细检测含量81.5%，深棕色粉末，将固体使用95%乙醇重结晶得***产品9.4g，含量96.5%，颜色灰黄色，收率90.71%。
取提取液15L（含***10g）上D101（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速1.0BV/h，上柱完成；用8倍水冲洗树脂柱，流速1.0BV/h，然后用10倍3.0%乙酸解析，流速1.0BV/h，解析液碱调、析晶、过滤得***碱固体10.5g，含量95.5%，灰黄色，将固体使用95%乙醇结晶得***产品9.8g，研细检测含量98.4%，颜色类白色粉末，收率96.4%。
取提取液15L（含***10g）上D101（400mL）树脂，控温度20-40℃，流速2.0BV/h，上柱完成；用8倍水冲洗树脂柱，然后用8倍氢氧化钠溶液解析，流速1.0BV/h，解析液酸调、析晶、过滤得***碱固体11.2g，研细检测含量84.8%，棕黄色粉末，将固体使用95%乙醇结晶得***产品9.2g，含量96.8%，颜色浅黄色，收率89.1%。
本发明对吸附树脂的解析进行实验研究，其中使用碱解析，会造成产品中杂质水平提高；乙醇解析所得产物颜色较差、含量偏低；使用乙酸解析时，无论含量和颜色均较好，可以满足生产需求。基于以上研究结果，本发明中优选的解析溶剂为乙酸溶液。
实施例1 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将500g***含量为2.0%的罂粟壳用体积浓度为0.2%的碳酸钠溶液于45℃进行浸提（3000mL×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.05%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、0.5BV/h的流速经D101大孔树脂（400mL）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为0.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱，再于20~40℃采用4倍的体积浓度为1.0%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液直接使用30%氢氧化钠溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶8h后过滤，得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量15倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，即得***碱产品9.8g，含量98.6%，颜色类白色，收率96.6%。
实施例2 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为0.5%的碳酸钠溶液于20~40℃进行浸提（100L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%。
⑵提取液取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、1.0BV/h的流速经D101大孔树脂（8L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为1.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱，再于20~40℃采用8倍的体积浓度为2.5%的乙酸以1.0BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用30%氢氧化钠溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h后过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量20倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，即得***碱产品217.6g，含量99.1%，类白色，收率98.0%。
实施例3 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为1.5%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提（140L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、1.5BV/h的流速经D101大孔树脂（8L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用7倍软化水洗脱，再于20~40℃采用12倍的体积浓度为5.0%的乙酸以1.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h；体系过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量15倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，得***碱产品218.1g，含量98.6%，类白色，收率97.4%。
实施例4 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将100kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提（800L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.0BV/h的流速经D101大孔树脂（80L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为0.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱，再于20~40℃采用4倍的体积浓度为5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用8%碳酸钠溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h；体系过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，得***碱产品2164.4g，含量98.8%，类白色，收率97.2%。
实施例5 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将100kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的碳酸钠溶液于40℃进行浸提（1000L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机经离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.5BV/h的流速经D101大孔树脂（80L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为1.5BV/h的条件下采用8倍软化水洗脱，再于20~40℃采用6倍的体积浓度为2.8%的乙酸以1.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h；体系过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，得***碱产品2184.4g，含量99.1%，类白色，收率98.4%。
实施例6 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为0.2%的氨水溶液于50℃进行浸提（1200L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.06%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.5BV/h的流速经D101大孔树脂（8L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱，再于20~40℃采用12倍的体积浓度为0.5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h；体系过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量20倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，得***碱产品2157.5g，含量98.4%，类白色，收率96.5%。
实施例7 一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴将10kg***含量为2.2%的罂粟壳用体积浓度为2.0%的氨水溶液于50℃进行浸提（600L×6），每次1.0h，得到提取液。提取完成，取提取渣检测，残留为0.03%。
⑵提取液使用沉降离心机离心沉降后得到上柱液。
⑶上柱液于20~40℃、2.0BV/h的流速经D101大孔树脂（8L）吸附富集，上柱完成后，在温度为20~40℃、流速为2.0BV/h的条件下采用6倍软化水洗脱，再于20~40℃采用12倍的体积浓度为0.5%的乙酸以0.5BV/h的流速解析吸附柱，得到解析液。
⑷解析液浓缩至粘稠后，先用25%氨水溶液调节pH值至8.5~9.5；搅拌下于15~25℃析晶10h；体系过滤，滤饼于85℃下烘干得到粗***。
⑸粗***在回流条件下经其质量25倍的体积浓度为95%的乙醇结晶1.5小时，降温至10~20℃搅拌析晶8小时，过滤，滤饼在85℃下烘干，得***碱产品2135.6g，含量99.1%，类白色，收率96.2%。
上述实施例1~7中，沉降离心机可以采用卧式螺旋离心机代替。
浸提法可以用渗漏法、平转逆流法代替。
大孔吸附树脂可以用D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种代替D101。大孔吸附树脂可以还可以采用阴离子吸附树脂为D941代替。
Claims (7)
1.一种从罂粟壳中提取分离***的方法，包括以下步骤：
⑴对***含量>0.5%的罂粟壳进行浸提，得到提取液；所述浸提是指将罂粟壳按1：6~14的料液比用体积浓度为0.2~2.0%的碳酸钠溶液或氨水进行提取，提取次数为6次，每次1.0h，即得提取液；
⑵所述提取液经沉降离心机或卧式螺旋离心机离心沉降后得到上柱液；
⑶所述上柱液经大孔树脂或阴离子树脂吸附富集后，采用柱体积6~8倍的软化水洗脱，再采用4~12倍的体积浓度为0.5~5.0%的乙酸解析吸附柱，得到解析液；
⑷所述解析液采用碱溶液调节pH值至8.5~9.5后，于15~25℃析晶8.0h以上，过滤，得到粗***；
⑸所述粗***经其质量15~25倍的体积浓度为95%的乙醇，在回流条件下保温1.5小时后降温至10~20℃析晶，即得***碱产品。
2.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑶中大孔吸附树脂的型号是指D101、D201、LX-11、LX-60、LSA-10、LX-28、LX-38、AB-8、LSA-7、LX-8、XDA-8、LX-17中的任意一种。
3.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑶中阴离子吸附树脂为D941。
4.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑶中吸附条件是指上柱温度为20~40℃，流速为0.5~2.5BV/h。
5.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑶中洗脱条件是指温度为20~40℃，流速为0.5~2.0BV/h。
6.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑶中解析条件是指温度为20~40℃，流速为0.5~1.5BV/h。
7.如权利要求1所述的一种从罂粟壳中提取分离***的方法，其特征在于：所述步骤⑷中碱溶液是指体积浓度为30%的氢氧化钠溶液、体积浓度为25%氨水、体积浓度为8%的碳酸钠溶液中的一种。
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