CN104272149B - 层叠膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种层叠膜的制造方法,依次具备:胶粘剂涂布工序,向多个膜中的至少1片膜的一面或两面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂;贴合工序,在以相邻的膜之间夹设所述胶粘剂的方式进行层叠的状态下,将所述多个膜夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊之间,由此进行相互贴合;以及活性能量射线照射工序,向被相互贴合的所述多个膜照射活性能量射线而使所述胶粘剂固化,在所述多个膜中,在所述胶粘剂涂布工序中没有涂布所述胶粘剂、且在所述贴合工序中与所述胶粘剂接触的面的表面粗糙度为200nm以下。

Description

层叠膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种用于光学部件等各种用途中的层叠膜的制造方法。
背景技术
偏振膜被作为使二色性色素吸附在聚乙烯醇系树脂膜上并取向而得的膜广泛地使用,已知有以碘作为二色性色素的碘系偏振膜、以二色性直接染料作为二色性色素的染料系偏振膜等。这些偏振膜通常在其一面或两面通过胶粘剂贴合三乙酰纤维素膜等透明膜而制成偏振板。
作为在偏振膜的一面或两面层叠透明膜的方法,有如下的方法,即,预先在透明膜的表面涂布活性能量射线固化型树脂后,通过将偏振膜与透明膜用一对贴合辊夹持而贴合,然后照射活性能量射线而使之粘接固化(例如参照日本特开2004-245925号公报(专利文献1)、日本特开2009-134190号公报(专利文献2)、日本特开2011-95560号公报(专利文献3)等)。
在像这样将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造中,有时会向膜与膜之间混入气泡。这是在使用以往的水系的粘合剂等时不会发生的现象,被认为是因使用活性能量射线固化型的胶粘剂而造成的特有的问题。近年来,正在追求层叠膜的进一步的薄型化。因而存在如下的问题,即,当意图减薄活性能量射线固化型的胶粘剂的厚度时,就特别容易产生气泡的混入的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-245925号公报
专利文献2:日本特开2009-134190号公报
专利文献3:日本特开2011-95560号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,在将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造中,抑制气泡向膜与膜之间的混入。
用于解决问题的方法
本发明提供一种层叠膜的制造方法,其是将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造方法,
所述制造方法依次具备:
胶粘剂涂布工序,向所述多个膜中的至少1片膜的一面或两面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂;
贴合工序,在以相邻的膜之间夹设所述胶粘剂的方式进行层叠的状态下,将所述多个膜夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊之间,由此进行相互贴合;以及
活性能量射线照射工序,向被相互贴合的所述多个膜照射活性能量射线而使所述胶粘剂固化,
在所述多个膜中,在所述胶粘剂涂布工序中没有涂布所述胶粘剂、且在所述贴合工序中与所述胶粘剂接触的面的表面粗糙度为200nm以下。
优选所述多个膜包含光学膜及透明膜,所述层叠膜为偏振板。
优选所述多个膜包含1片光学膜及2片透明膜,
在所述胶粘剂涂布工序中,在2片所述透明膜各自的一面涂布所述胶粘剂,
在所述贴合工序中,在以使2片所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的两面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
优选所述多个膜包含1片光学膜及1片透明膜,
在所述胶粘剂涂布工序中,在所述透明膜的一面涂布所述胶粘剂,
在所述贴合工序中,在以使所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的一面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
发明的效果
根据本发明,在将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造中,可以抑制气泡向膜与膜之间的混入。
附图说明
图1是表示实施方式1的制造方法中所用的装置整体的构成的示意图。
图2是表示实施方式2的制造方法中所用的装置整体的构成的示意图。
图3是表示实施例2的制造方法中所用的装置整体的构成的示意图。
具体实施方式
本发明是将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造方法,
所述制造方法依次具备:
胶粘剂涂布工序,向所述多个膜中的至少1片膜的一面或两面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂;
贴合工序,在以相邻的膜之间夹设所述胶粘剂的方式进行层叠的状态下,将所述多个膜夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊之间,由此将所述多个膜相互贴合;以及
活性能量射线照射工序,向被相互贴合的所述多个膜照射活性能量射线而使所述胶粘剂固化。
本发明中,在所述多个膜中,在所述胶粘剂涂布工序中没有涂布所述胶粘剂、且在所述贴合工序中与所述胶粘剂接触的面的表面粗糙度为200nm以下。
本发明中的所谓表面粗糙度,是指2001年修订版JIS B 0601中的十点平均粗糙度(Rzjis;其中,将基准长度设为2.5mm,将评价长度设为12.5mm。),以下有时省略地记作Rz。表面粗糙度(Rz)的单位为nm。该表面粗糙度(Rz)的测定例如作为测定装置使用(株)东京精密制“HANDYSURF E35A”,将剪切值(カットオフ値)(基准长度)设定为2.5mm,将测定距离设定为12.5mm,求出将上述测定装置载放在对象膜上而测定10次表面粗糙度时的平均值。在该表面粗糙度大于200nm的情况下,在所述贴合工序中容易在膜间混入气泡。表面粗糙度优选为100nm以下,更优选为80nm以下。具有该表面粗糙度的膜可以从市售品中选择。另外,也可以通过向膜的表面涂布树脂等来调整表面粗糙度。
优选在所述胶粘剂涂布工序中所涂布的所述胶粘剂的厚度为2μm以下。在所涂布的胶粘剂的厚度为2μm以下的情况下,特别容易在所述贴合工序中向膜间混入气泡,因此利用本发明发挥的气泡混入的抑制效果就会明显。而且,在涂布于多个膜上的胶粘剂中的至少1个胶粘剂的厚度为2μm以下的情况下,可以显著地发挥本发明的效果。
作为本发明中所制造的层叠膜,例如可以举出偏振板。在制造层叠膜的情况下,在多个膜中例如包含光学膜及透明膜。
(光学膜)
所谓光学膜,例如为偏振膜或相位差膜、3D电视用的图案延迟膜(pattern retardfilm),既可以是1片膜,也可以是多个膜的层叠体。
本发明中,以层叠膜的形式制造偏振板时所使用的偏振膜例如是在单轴拉伸了的聚乙烯醇系树脂膜上吸附二色性色素并使之取向而得的膜。聚乙烯醇系树脂是通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外,还可以举出乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他的单体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他的单体,除此以外还可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度为85摩尔%以上,优选为90摩尔%以上,更优选为98~100摩尔%。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。这些聚乙烯醇系树脂也可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
将该聚乙烯醇系树脂制膜而得的材料被作为偏振膜的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以利用以往公知的恰当的方法制膜。由聚乙烯醇系树脂构成的原材膜的膜厚没有特别限定,然而例如10~150μm左右。通常以卷筒状供给,厚度为20~100μm的范围内,优选为30~80μm的范围内,另外,工业上实用的宽度为1500~6000mm的范围内。
作为市售的聚乙烯醇系树脂膜,例如可以举出Vinylon(ビニロン)VF-PS#7500(Kuraray制、原材厚度为75μm)、OPL膜M-7500(日本合成制、原材厚度为75μm)、VinylonVF-PS#6000(Kuraray制、原材厚度为60μm)、Vinylon VF-PE#6000(Kuraray制、原材厚度为60μm)、Vinylon VF-PE#5000(Kuraray制、原材厚度为50μm)等。
偏振膜通常是经过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序(染色处理工序)、将吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序(硼酸处理工序)、以及在该利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序(水洗处理工序)来制造。
另外,在偏振膜的制造时,通常将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸,而该单轴拉伸既可以在染色处理工序之前进行,也可以在染色处理工序中进行,还可以在染色处理工序之后进行。在染色处理工序之后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸既可以在硼酸处理工序之前进行,也可以在硼酸处理工序中进行。当然,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
单轴拉伸既可以在圆周速度不同的辊间单轴地拉伸,也可以使用热辊单轴地拉伸。另外,既可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶剂使之溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
染色处理工序中的聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素的染色例如可以通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中来进行。作为二色性色素,例如可以使用碘、二色性染料等。在二色性染料中,例如包含C.I.DIRECT RED 39等由双偶氮化合物构成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。而且,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前实施向水中的浸渍处理。
在作为二色性色素使用碘的情况下,通常采用向含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常是在每100重量份水中为0.01~1重量份,碘化钾的含量通常是在每100重量份水中为0.5~20重量份。在作为二色性色素使用碘的情况下,染色中所用的水溶液的温度通常为20~40℃,向该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒。
另一方面,在作为二色性色素使用二色性染料的情况下,通常采用向含有二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量通常是在每100重量份水中为1×10-4~10重量份,优选为1×10-3~1重量份,特别优选为1×10-3~1×10-2重量份。该水溶液中,也可以作为染色助剂而含有硫酸钠等无机盐。在作为二色性色素使用二色性染料的情况下,染色中所用的染料水溶液的温度通常为20~80℃,另外,向该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒。
硼酸处理工序是通过将利用二色性色素染色了的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中而进行的。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量通常是在每100重量份水中为2~15重量份,优选为5~12重量份。在作为上述的染色处理工序中的二色性色素使用了碘的情况下,该硼酸处理工序中所用的含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。该情况下,含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量通常是在每100重量份水中为0.1~15重量份,优选为5~12重量份。向含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒,优选为150~600秒,更优选为200~400秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为40℃以上,优选为50~85℃,更优选为55~75℃。
在接下来的水洗处理工序中,通过将上述的硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜例如浸渍在水中而进行水洗处理。水洗处理中的水的温度通常为4~40℃,浸渍时间通常为1~120秒。水洗处理后,通常实施干燥处理,得到偏振膜。干燥处理例如可以合适地使用热风干燥机、远红外线加热器等来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒,优选为120~600秒。
像这样对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、利用二色性色素的染色、硼酸处理及水洗处理,就可以得到偏振膜。该偏振膜的厚度通常为5~50μm的范围内。
(透明膜)
本发明中,在以层叠膜的形式制造偏振板的情况下,在上述的光学膜的一面或两面贴合透明膜。在光学膜的两面贴合透明膜的情况下,各个透明膜既可以是相同种类的膜,也可以是不同种类的膜。
作为构成透明膜的材料,例如可以举出环烯烃系树脂、乙酸纤维素系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯等在该领域中一直以来得到广泛使用的膜材料。
所谓环烯烃系树脂,例如是降冰片烯、多环降冰片烯系单体之类的具有由环状烯烃(环烯烃)构成的单体的单元的热塑性的树脂(也称作热塑性环烯烃系树脂)。环烯烃系树脂既可以是上述环烯烃的开环聚合物或使用了2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物,也可以是环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物等的加成聚合物。另外,导入了极性基团的树脂也有效。
在使用环烯烃与链状烯烃和/或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物的情况下,作为链状烯烃,可以举出乙烯、丙烯等,另外作为具有乙烯基的芳香族化合物,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。此种共聚物中,由环烯烃构成的单体的单元也可以为50摩尔%以下(优选为15~50摩尔%)。特别是,在使用环烯烃和链状烯烃和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物的情况下,由环烯烃构成的单体的单元可以如上所述地设为较少的量。在该三元共聚物中,由链状烯烃构成的单体的单元通常为5~80摩尔%,由具有乙烯基的芳香族化合物构成的单体的单元通常为5~80摩尔%。
环烯烃系树脂可以合适地使用恰当的市售品,例如Topas(Ticona公司制)、Arton(JSR(株)制)、ZEONOR(日本Zeon(株)制)、ZEONEX(日本Zeon(株)制)、Apel(アペル)(三井化学(株)制)、OXIS(大仓工业公司制)等。在将此种环烯烃系树脂制膜而形成膜时,可以适当地使用溶剂流延(キャスト)法、熔融挤出法等公知的方法。另外,例如也可以使用Escena(エスシーナ)(积水化学工业(株)制)、SCA40(积水化学工业(株)制)、ZEONOR膜((株)OPTES(オプテス)制)等被预先制膜的环烯烃系树脂制的膜的市售品。
环烯烃系树脂膜也可以是被单轴拉伸或双轴拉伸了的膜。通过进行拉伸,就可以对环烯烃系树脂膜赋予任意的相位差值。拉伸通常是在将膜卷筒卷出的同时连续地进行,在加热炉中,向卷筒的行进方向(膜的长度方向)、或与该行进方向垂直的方向(膜的宽度方向)、或者这两个方向拉伸。加热炉的温度通常采用从环烯烃系树脂的玻璃化温度附近到玻璃化温度+100℃的范围。拉伸的倍率通常为1.1~6倍,优选为1.1~3.5倍。
当环烯烃系树脂膜处于卷筒状态时,就会有膜之间粘接而容易产生粘连的趋势,因此通常在贴合保护膜后制成卷筒。另外,环烯烃系树脂膜一般而言表面活性差,因此优选对与光学膜粘接的表面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理。其中,适合为可以比较容易地实施的等离子体处理、特别是大气压等离子体处理、电晕处理。
所谓乙酸纤维素系树脂,是纤维素的部分或完全酯化物,例如可以举出由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等构成的膜。更具体而言,可以举出三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。作为此种纤维素酯系树脂膜,可以合适地使用恰当的市售品,例如,Fujitac(フジタック)TD80(富士胶片(株)制)、Fujitac TD80UF(富士胶片(株)制)、Fujitac TD80UZ(富士胶片(株)制)、KC8UX2M(Konica Minolta Opt(株)制)、KC8UY(Konica Minolta Opt(株)制)、Fujitac TD60UL(富士胶片(株)制)、KC4UYW(Konica Minolta Opt(株)制)、KC6UAW(Konica Minolta Opt(株)制)等。
另外,作为透明膜,也可以合适地使用赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜。作为该被赋予了相位差特性的乙酸纤维素系树脂膜的市售品,可以举出WV BZ 438(富士胶片(株)制)、KC4FR-1(Konica Minolta Opt(株)制)、KC4CR-1(Konica Minolta Opt(株)制)、KC4AR-1(Konica Minolta Opt(株)制)等。乙酸纤维素也可称作乙酰纤维素,还可称作纤维素乙酸酯。
这些乙酸纤维素系树脂膜容易吸水,偏振板的水分率有时会对偏振板的端部的松弛造成影响。制造偏振板时的水分率越接近偏振板的保存环境、例如无尘室的生产线或卷筒保存仓库中的平衡水分率越好,虽然也要依据层叠膜的构成而定,然而例如优选为2.0~3.5%左右,更优选为2.5%~3.0%。该偏振板的水分率的数值是利用干燥重量法测定的值,是使用恒温槽在105℃的温度下干燥120分钟的处理前后的重量变化。
本发明的偏振板中所用的透明膜的厚度越薄越好,然而若太薄则强度降低,成为加工性差的材料。另一方面若过厚则会产生透明性降低、层叠后必需的养护时间变长等问题。因而,透明膜的恰当的厚度例如为5~200μm,优选为10~150μm,更优选为10~100μm。
为了提高胶粘剂与光学膜和/或透明膜的粘接性,也可以对光学膜和/或透明膜实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线处理、底涂剂涂布处理、皂化处理等表面处理。
另外,也可以对透明膜分别单独地、或者组合2种以上地实施防眩处理、防反射处理、硬涂层处理、防静电处理、防污处理等表面处理。另外,透明膜和/或透明膜表面保护层也可以含有二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物等紫外线吸收剂、或苯基磷酸酯系化合物、邻苯二甲酸酯化合物等增塑剂。
此外,可以使透明膜具有作为相位差膜的功能、作为增亮膜的功能、作为反射膜的功能、作为半透射反射膜的功能、作为扩散膜的功能、作为光学补偿膜的功能等光学的功能。该情况下,例如可以通过在透明膜的表面层叠相位差膜、增亮膜、反射膜、半透射反射膜、扩散膜、光学补偿膜等光学功能性膜而使之具有此种功能,除此以外,还可以对透明膜自身赋予此种功能。另外,也可以像具有增亮膜的功能的扩散膜等那样,使透明膜具有多个功能。
例如,可以通过对上述的透明膜实施日本专利第2841377号公报、专利第3094113号公报等中记载的拉伸处理、或实施日本专利第3168850号公报中记载的处理,而赋予作为相位差膜的功能。对于相位差膜的相位差特性,例如正面相位差值为5~100nm、厚度方向相位差值为40~300nm的范围等可以适当地选择。另外,可以通过在上述的透明膜上,利用日本特开2002-169025号公报或日本特开2003-29030号公报中记载的方法形成微孔,或者通过重叠选择反射的中心波长不同的2层以上的胆固醇型液晶层,而赋予作为增亮膜的功能。
若在上述的透明膜上利用蒸镀、溅射等形成金属薄膜,则可以赋予作为反射膜或半透射反射膜的功能。通过在上述的透明膜上涂布含有微粒的树脂溶液,可以赋予作为扩散膜的功能。另外,通过在上述的透明膜上涂布圆盘型液晶性化合物等液晶性化合物并使之取向,可以赋予作为光学补偿膜的功能。另外,也可以使透明膜中含有显现出相位差的化合物。此外,也可以使用适当的胶粘剂,将各种光学功能性膜直接贴合在光学膜上。作为光学功能性膜的市售品,例如可以举出DBEF(3M公司制、在日本可以从住友3M(株)购得)等增亮膜、WV膜(富士胶片(株)制)等视角改良膜、Arton膜(JSR(株)制)、ZEONOR膜((株)OPTES制)、Escena(积水化学工业(株)制)、VA-TAC(Konica Minolta Opt(株)制)、Sumika Light(スミカライト)(住友化学(株)制)等相位差膜等。
(活性能量射线固化型胶粘剂)
作为本发明中所用的活性能量射线固化型的胶粘剂,从耐候性或折射率、阳离子聚合性等观点考虑,例如可以举出由含有因活性能量射线的照射而固化的环氧树脂的环氧系树脂组合物构成的胶粘剂。但是,并不限定于此,可以采用一直以来在偏振板的制造中所使用的各种活性能量射线固化型的胶粘剂(有机溶剂系胶粘剂、热熔系胶粘剂、无溶剂型胶粘剂等)。
所谓环氧树脂,是指在分子内具有2个以上的环氧基的化合物。从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点考虑,在作为胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中所含有的环氧树脂优选为在分子内不含有芳香环的环氧树脂(例如参照专利文献1)。作为此种环氧树脂,可以例示出氢化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
氢化环氧树脂可以利用如下的方法得到,即,使作为芳香族环氧树脂的原料的多羟基化合物在催化剂的存在下、在加压下选择性地发生核氢化反应,对所得的核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化。作为芳香族环氧树脂,例如可以举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、以及双酚S的二缩水甘油醚等双酚型环氧树脂;苯酚线性酚醛环氧树脂、甲酚线性酚醛环氧树脂、以及羟基苯甲醛苯酚线性酚醛环氧树脂等线性酚醛型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、以及环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂等。在氢化环氧树脂中,优选氢化了的双酚A的缩水甘油醚。
所谓脂环式环氧树脂,是指在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧树脂。所谓“与脂环式环键合的环氧基”,是指下式中所示的结构中的桥接的氧原子-O-。下式中,m为2~5的整数。
[化1]
将上述式的(CH2)m中的1个或多个氢原子去掉后的形式的基团与其他的化学结构键合的化合物可以成为脂环式环氧树脂。(CH2)m中的1个或多个的氢原子也可以由甲基、乙基等直链状烷基适当地取代。在脂环式环氧树脂当中,具有氧杂二环己烷环(上述式中m=3的化合物)、氧杂二环庚烷环(上述式中m=4的化合物)的环氧树脂由于表现出优异的粘接性,因此优选使用。以下具体地例示出优选使用的脂环式环氧树脂,然而并不限定于这些化合物。
(a)以下式(I)表示的环氧环己烷甲酸环氧环己基甲酯类:
[化2]
(式中,R1及R2各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(b)以下式(II)表示的烷烃二醇的环氧环己烷甲酸酯类:
[化3]
(式中,R3及R4各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,n表示2~20的整数)。
(c)以下式(III)表示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类:
[化4]
(式中,R5及R6各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,p表示2~20的整数)。
(d)以下式(IV)表示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类:
[化5]
(式中,R7及R8各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,q表示2~10的整数)。
(e)以下式(V)表示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类:
[化6]
(式中,R9及R10各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基,r表示2~20的整数)。
(f)以下式(VI)表示的二环氧三螺化合物:
[化7]
(式中,R11及R12各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(g)以下式(VII)表示的二环氧单螺化合物:
[化8]
(式中,R13及R14各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(h)以下式(VIII)表示的乙烯基环己烯二环氧化物类:
[化9]
(式中,R15表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(i)以下式(IX)表示的环氧环戊基醚类:
[化10]
(式中,R16及R17各自独立地表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
(j)以下式(X)表示的二环氧三环癸烷类:
[化11]
(式中,R18表示氢原子或碳数1~5的直链状烷基)。
在上述例示出的脂环式环氧树脂当中,下面的脂环式环氧树脂可以在市场上购得,或者是其类似物,获取比较容易,出于此等理由,更优选使用。
(A)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-甲酸与(7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[式(I)中,R1=R2=H的化合物]、
(B)4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-甲酸与(4-甲基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物[式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3的化合物]、
(C)7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-甲酸与1,2-乙二醇的酯化物[式(II)中,R3=R4=H、n=2的化合物]、
(D)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[式(III)中,R5=R6=H、p=4的化合物]、
(E)(4-甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4的化合物]、
(F)(7-氧杂二环[4.1.0]庚-3-基)甲醇与1,2-乙二醇的醚化物[式(V)中,R9=R10=H、r=2的化合物]。
另外,作为脂肪族环氧树脂,可以举出脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚。更具体而言,可以举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚;1,6-己二醇的二缩水甘油醚;甘油的三缩水甘油醚;三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚;聚乙二醇的二缩水甘油醚;丙二醇的二缩水甘油醚;通过在乙二醇、丙二醇、以及甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷(环氧乙烷或环氧丙烷)而得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。
构成由环氧系树脂组合物形成的胶粘剂的环氧树脂既可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。该组合物中所用的环氧树脂的环氧当量通常为30~3000g/当量,优选为50~1500g/当量的范围内。若环氧当量在30g/当量以下,则有可能使固化后的复合偏振板的挠性降低、或粘接强度降低。另一方面,若大于3000g/当量,则与胶粘剂中所含的其他的成分的相容性有可能降低。
在该胶粘剂中,从反应性的观点考虑,作为环氧树脂的固化反应,优选使用阳离子聚合。由此,在作为活性能量射线固化型的胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中,优选配合阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂因可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸,引发环氧基的聚合反应。以下,将因活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸、引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称作“光阳离子聚合引发剂”。
使用光阳离子聚合引发剂利用活性能量射线的照射来进行胶粘剂的固化的方法可以实现常温下的固化,考虑光学膜的耐热性或由膨胀造成的变形的必要性减少,可以将膜间良好地粘接,从这一点考虑有利。另外,由于光阳离子聚合引发剂是利用光起到催化剂的作用,因此即使混合到环氧树脂,其保存稳定性、操作性也优异。
作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
作为芳香族重氮盐,例如可以举出苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。另外,作为芳香族碘鎓盐,例如可以举出二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,例如可以举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚双(六氟锑酸盐)、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍-二苯基硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为铁-芳烃络合物,例如可以举出二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙基苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲基化物(メタナイド)等。
这些光阳离子聚合引发剂的市售品可以容易地购得,例如分别按照商品名可以举出“Kayarad PCI-220”及“Kayarad PCI-620”(以上为日本化药(株)制)、“UVI-6990”(Union Carbide公司制)、“Adeka Optomer SP-150”及“Adeka Optomer SP-170”(以上为(株)ADEKA制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”及“CIP-2064S”(以上为日本曹达(株)制)、“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”及“DTS-103”(以上为Midori Kagaku(みどり化学)(株)制)、“PI-2074”(Rhodia公司制)等。
光阳离子聚合引发剂既可以仅单独使用1种,也可以混合使用2种以上。其中,芳香族锍盐由于在300nm以上的波长区域中也具有紫外线吸收特性,因此可以提供固化性优异、具有良好的机械强度和粘接强度的固化物,所以优选使用。
对于光阳离子聚合引发剂的配合量,相对于环氧树脂100重量份通常为0.5~20重量份,优选为1重量份以上,另外优选为15重量份以下。若光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份在0.5重量份以下,则固化不充分,机械强度和粘接强度有降低的趋势。另外,若光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份大于20重量份,则会因固化物中的离子性物质增加而使固化物的吸湿性变高,耐久性能有可能降低。
在使用光阳离子聚合引发剂的情况下,固化性环氧树脂组合物可以根据需要还含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,阳离子聚合的反应性就会提高,可以提高固化物的机械强度和粘接强度。作为光敏化剂,例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤化合物、光还原性色素等。
若举出光敏化剂的更具体的例子,则例如有苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、以及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、以及4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2-氯噻吨酮、以及2-异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物;2-氯蒽醌、以及2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮、以及N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物;以及α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、氧杂蒽酮、铀酰基化合物、卤化合物等。光敏化剂既可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。优选在固化性环氧树脂组合物100重量份中,在0.1~20重量份的范围内含有光敏化剂。
胶粘剂中所含有的环氧树脂因光阳离子聚合而被固化,然而也可以利用光阳离子聚合及热阳离子聚合的双方进行固化。在后者的情况下,优选将光阳离子聚合引发剂和热阳离子聚合引发剂并用。
作为热阳离子聚合引发剂,可以举出苄基锍盐、噻吩鎓盐、四氢噻吩鎓盐(チオラニウム)、苄基铵、吡啶鎓盐、肼鎓盐、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亚胺等。这些热阳离子聚合引发剂可以作为市售品容易地购得,例如都按照商品名可以举出“Adeka Opton CP77”及“AdekaOpton CP66”(以上为株式会社ADEKA制)、“CI-2639”及“CI-2624”(以上为日本曹达株式会社制)、“Sun-aid SI-60L”、“Sun-aid SI-80L”及“Sun-aid SI-100L”(以上为三新化学工业株式会社制)等。
活性能量射线固化型的胶粘剂也可以还含有氧杂环丁烷类或多元醇类等促进阳离子聚合的化合物。
氧杂环丁烷类是在分子内具有四元环醚的化合物,例如可以举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚线性酚醛氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷类可以作为市售品容易地购得,例如都按照商品名可以举出“ARONE OXETANE(アロンオキセタン)OXT-101”、“ARONE OXETANE OXT-121”、“ARONE OXETANE OXT-211”、“ARONE OXETANE OXT-221”及“ARONE OXETANE OXT-212”(以上为东亚合成(株)制)等。在固化性环氧树脂组合物中通常以5~95重量%、优选以30~70重量%的比例含有这些氧杂环丁烷类。
作为多元醇类,优选不存在酚性羟基以外的酸性基团,例如可以举出不具有羟基以外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚性羟基的多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇等。这些多元醇类的分子量通常为48以上,优选为62以上,更优选为100以上,另外优选为1000以下。在固化性环氧树脂组合物中,通常以50重量%以下、优选以30重量%以下的比例含有这些多元醇类。
在活性能量射线固化型的胶粘剂中,可以还配合离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增稠剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、调平剂、增塑剂、消泡剂等添加剂。作为离子捕捉剂可以举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系及它们的混合系等无机化合物,作为抗氧化剂可以举出受阻酚系抗氧化剂等。
活性能量射线固化型的胶粘剂可以作为实质上不含有溶剂成分的无溶剂型胶粘剂使用,然而由于在各涂布方式中分别具有最佳的粘度范围,因此为了调整粘度也可以含有溶剂。作为溶剂,优选使用不会使光学膜的光学性能降低地将环氧树脂组合物等良好地溶解的溶剂,例如可以举出以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。本发明中所用的活性能量射线固化型的胶粘剂的粘度例如为5~1000mPa·s左右的范围,优选为10~200mPa·s,更优选为20~100mPa·s。
以下,使用附图对制造层叠膜的实施方式进行详细说明。
(实施方式1)
本实施方式中,层叠膜由1片光学膜及2片透明膜制造。此外,在所述胶粘剂涂布工序中,在2片所述透明膜各自的一面涂布所述胶粘剂,在所述贴合工序中,在以使2片所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的两面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
下面,在参照附图的同时对本实施方式的制造方法进行说明。图1是表示本实施方式的制造方法中所用的装置整体的构成的示意图。
图1中所示的层叠膜的制造装置中,沿运送方向依次设有用于在透明膜2、3的一面涂布胶粘剂的胶粘剂涂布装置11、12、用于将透明膜2、3与光学膜1贴合而得到层叠体4的贴合辊(夹持辊)51、52、用于在层叠体4中使透明膜2、3与光学膜1密合的辊13、设置在与该辊13的外周面相面对的位置的第一活性能量射线照射装置14、15、与之相比设置在运送方向下游侧的第二以后的活性能量射线照射装置16~18、以及运送用夹持辊19。
首先,在从卷绕成卷筒状的状态中连续地抽出的透明膜2、3的一面,利用胶粘剂涂布装置11、12涂布活性能量射线固化型的胶粘剂<胶粘剂涂布工序>。
此后,在从卷绕成卷筒状的状态中连续地抽出的光学膜1的两面,通过胶粘剂层叠涂布有胶粘剂的透明膜2、3,在将它们夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊51、52之间的状态下,将至少一方的贴合辊向另一方的贴合辊的方向推压,由此将光学膜1与透明膜2、3贴合,形成层叠体4<贴合工序>。
然后,在使该层叠体4与辊13的外周面密合的同时进行运送的过程中,从第一活性能量射线照射装置14、15向辊13的外周面照射活性能量射线,使胶粘剂聚合固化<活性能量射线照射工序>。
而且,配置在运送方向下游侧的第二以后的活性能量射线照射装置16~18是用于使胶粘剂完全地聚合固化的装置,根据需要可以追加、省略。最终,层叠体4通过运送用夹持辊19,被作为层叠膜卷绕在卷绕辊20上。以下,对各工序进行详细说明。
<胶粘剂涂布工序>
向透明膜2、3上的胶粘剂的涂布方法没有特别限定,然而例如可以利用刮刀、拉丝棒、模涂机、逗号涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。其中,若考虑薄膜涂布、轧制线的自由度、与幅宽的对应等,则作为胶粘剂涂布装置11、12优选凹版辊。
在作为胶粘剂涂布装置11、12使用凹版辊进行胶粘剂的涂布的情况下,所涂布的胶粘剂的厚度(涂布厚度)优选为约0.1~10μm,更优选为0.2μm~4μm。利用作为凹版辊的速度与透明膜的线速度的速度比的拉伸比来调整胶粘剂的涂布厚度。一般而言,通过将拉伸比(凹版辊的速度/线速度)调整为0.5~10,就可以将胶粘剂的涂布厚度调整为约0.1~10μm。更具体而言,通过将透明膜2、3的线速度设为10~100m/分钟,使凹版辊沿与透明膜2、3的运送方向相反的方向旋转,将凹版辊的速度设为5~1000m/分钟,就可以将胶粘剂的涂布厚度调整为约0.1~10μm。
胶粘剂在制备后,通常在调整为15~40℃的范围内的规定温度±5℃(例如在规定温度为30℃的情况下,是30℃±5℃)、优选±3℃、更优选±1℃的环境下进行涂布。
<贴合工序>
本工序中,在从以卷筒状卷绕的状态中连续地抽出的光学膜1的两面,通过胶粘剂层叠利用上述工序涂布了胶粘剂的透明膜2、3。在将该层叠体夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊51、52之间的状态下,例如将贴合辊51向贴合辊52的方向推压,由此将光学膜1与透明膜2、3贴合,形成层叠体4。
而且,图1中,给出了在透明膜2、3的一面均匀地涂布胶粘剂、并在透明膜2、3的涂布有胶粘剂的面叠加光学膜1后利用贴合辊51、52进行贴合的方法,然而也可以在光学膜1的两面均匀地涂布胶粘剂,在光学膜1的涂布有胶粘剂的面叠加透明膜2、3后利用贴合辊51、52进行贴合。
利用推压对层叠体施加的压力没有特别限定,然而在使用金属制辊和橡胶制辊的情况下,富士胶片制双片型感压纸(プレスケース)的瞬时压力优选为0.2~3.0MPa,更优选为0.5~2.3MPa。对该贴合辊的推压的外力通常是施加于贴合辊的两端的轴承构件。
一对贴合辊也可以在一方的贴合辊与另一方的贴合辊的圆周速度方面存在有差异。例如,设置在层叠体4的与液晶面板贴合的面侧的贴合辊(第一贴合辊)的圆周速度优选比相反一侧的贴合辊(第二贴合辊)的圆周速度快。由此,在所得的层叠膜为偏振板的情况下,就可以赋予使偏振板的与液晶面板贴合的面凸出、其相反一侧的面凹入的卷曲(正卷曲)。在对所得的偏振板赋予了使与液晶面板贴合的面凹入、其相反一侧的面凸出的卷曲(逆卷曲)的情况下,在将偏振板贴合在液晶元件上时,容易产生在中央部吸入气泡等不佳状况。而且,该情况下,优选作为第一贴合辊使用金属制辊,作为第二贴合辊使用橡胶制辊。
此外,在将第二贴合辊的圆周速度设为1时,更优选使第一贴合辊的圆周速度的比为1.0050~1.0200。这是因为,在第一贴合辊的圆周速度比该范围快的情况下,正卷曲的卷曲量就会过大,在将偏振板贴合在液晶元件上时容易产生在端部吸入气泡等不佳状况,此外在放置于过于严酷的环境下的情况下,有可能进一步促进正卷曲而使偏振板的端部从液晶元件剥离。
辊13的外周面被预先进行镜面精加工而构成了凸曲面,在使层叠体4与辊13的表面密合的同时对其进行运送,在该过程中利用活性能量射线照射装置14、15使胶粘剂聚合固化。在使胶粘剂聚合固化、使层叠体4充分地密合方面,辊13的直径没有特别限定。优选对胶粘剂为未固化状态的层叠体4以使通过辊13期间的累积光量为10mJ/cm2以上的方式照射活性能量射线。既可以使辊13依照层叠体4的生产线的移动而从动或旋转驱动,或者也可以使之固定而使层叠体4滑过其表面。另外,在利用活性能量射线的照射的聚合固化时,也可以使辊13作为用于将层叠体4中产生的热散发的冷却辊发挥作用。该情况下,优选将冷却辊的表面温度设定为20~30℃。
(实施方式2)
本实施方式中,层叠膜由1片光学膜及1片透明膜制造。此外,在所述胶粘剂涂布工序中,在所述透明膜的一面涂布所述胶粘剂,在所述贴合工序中,在以使所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的一面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
下面,在参照附图的同时对本实施方式的制造方法进行说明。图2是表示本实施方式的制造方法中所用的装置整体的构成的示意图。
图2中所示的层叠膜的制造装置中,沿着运送方向依次设有用于在透明膜2的一面涂布胶粘剂的胶粘剂涂布装置11、用于将透明膜2与光学膜1贴合而得到层叠体4的贴合辊(夹持辊)51、52、用于在层叠体4中使透明膜2与光学膜1密合的辊13、设置在与该辊13的外周面相面对的位置的第一活性能量射线照射装置14、15、与之相比设置在运送方向下游侧的第二以后的活性能量射线照射装置16~18、以及运送用夹持辊19。
首先,在从卷绕成卷筒状的状态中连续地抽出的透明膜2的一面,利用胶粘剂涂布装置11涂布活性能量射线固化型的胶粘剂<胶粘剂涂布工序>。
此后,在从卷绕成卷筒状的状态中连续地抽出的光学膜1的一面,通过胶粘剂层叠涂布有胶粘剂的透明膜2,在将它们夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊51、52之间的状态下,将至少一方的贴合辊向另一方的贴合辊的方向推压,由此将光学膜1与透明膜2贴合,形成层叠体4<贴合工序>。
然后,在使该层叠体4与辊13的外周面密合的同时进行运送的过程中,从第一活性能量射线照射装置14、15向辊13的外周面照射活性能量射线,使胶粘剂聚合固化<活性能量射线照射工序>。而且,配置在运送方向下游侧的第二以后的活性能量射线照射装置16~18是用于使胶粘剂完全地聚合固化的装置,根据需要可以追加、省略。对于各工序的详情,与实施方式1相同,因此省略。
实施例
以下将举出实施例,对本发明更详细地进行说明,然而本发明并不限定于这些实施例。
<实施例1>
本实施例中,使用上述实施方式2中说明过的如图2所示的装置,制作出将2片膜贴合而成的层叠膜。
准备了厚60μm的环烯烃系树脂膜“ZEONOR”(日本Zeon(株)制)、和厚80μm的三乙酰纤维素膜“KC8UX2MW”(Konica Minolta公司制)。利用(株)东京精密制“HANDYSURF(ハンディサーフ)E35A”测定出环烯烃系树脂膜的表面粗糙度(Rz),其结果是30nm。而且,该值是将测定距离设定为12.5mm、将上述测定装置载放在对象膜上测定10次表面粗糙度时的平均值。
在三乙酰纤维素膜的一面,使用胶粘剂涂布装置涂布了作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物“KR-70T”(ADEKA公司制、粘度:44mPa·s)。此时,将胶粘剂涂布装置中的膜层叠体的线速度设为25m/分钟,使凹版辊沿与层叠材料的运送方向相反的方向旋转,以使厚度为2.0μm的方式涂布胶粘剂(而且,固化后的胶粘剂的厚度为2.0μm)。
然后,将以与涂布在三乙酰纤维素膜上的胶粘剂接触的方式层叠环烯烃系树脂膜而成的层叠体一起用直径250mm的一对夹持辊(贴合辊)夹持,以1.0MPa的压力推压,由此将上述环烯烃系树脂膜与上述三乙酰纤维素膜贴合。
将贴合上述2种膜而成的层叠体在沿长度方向施加600N/m的张力的同时以25m/分钟的线速度移送,向层叠体照射总累积光量(波长280~320nm的波长区域中的光照射强度的累积量)约为250mJ/cm2(利用测定器:FusionUV公司制UV Power PuckII得到的测定值)的紫外线(UVB),得到层叠膜。
对于所得的层叠膜,在膜之间利用目视观察不到气泡。
<实施例2>
本实施例中,使用如图3所示的装置,制作出将2片膜贴合而成的层叠膜。图3中所示的装置是在上述实施方式2中说明过的图2中所示的装置中省略了冷却辊13等的装置,省略详细说明。而且,图3中的参照符号以与图2相同的意味使用。
准备了厚40μm的三乙酰纤维素膜“KC4CR-1”(Konica Minolta公司制)、和厚135μm的复合膜层叠体。利用东京精密制“HANDYSURFE35A”测定出KC4CR-1的表面粗糙度(Rz),其结果是50nm。而且,该值是将测定距离设定为12.5mm、将上述测定装置载放在对象膜上测定10次表面粗糙度时的平均值。
在复合膜层叠体的一面,使用胶粘剂涂布装置涂布了作为紫外线固化型的胶粘剂的环氧树脂组合物“KR-70T”(ADEKA公司制、粘度:44mPa·s)。此时,将胶粘剂涂布装置中的膜层叠体的线速度设为25m/分钟,使凹版辊沿与层叠材料的运送方向相反的方向旋转,以使厚度为1.0μm的方式涂布胶粘剂(而且,固化后的胶粘剂的厚度为1.0μm)。
将贴合上述2种膜而成的层叠体在沿长度方向施加600N/m的张力的同时以25m/分钟的线速度移送,向层叠体照射总累积光量(波长280~320nm的波长区域中的光照射强度的累积量)约为250mJ/cm2(利用测定器:FusionUV公司制UV Power PuckII得到的测定值)的紫外线(UVB),得到层叠膜。
对于所得的层叠膜,在膜之间利用目视观察不到气泡。
<比较例1>
除了取代环烯烃系膜而使用了表面粗糙度(Rz)为280nm的聚乙烯醇系膜(Kuraray制的Vinylon VF-PS#7500、原材厚度为75μm)以外,与实施例1相同地制作出层叠膜。对于所得的层叠膜,在膜之间利用目视观察到气泡。
根据以上的结果可知,在构成层叠膜的膜中,在胶粘剂涂布工序中没有涂布胶粘剂且在贴合工序中与胶粘剂接触的面的表面粗糙度为200nm以下的实施例1中,在膜间未混入气泡,使用了本发明的范围外的表面粗糙度的膜的比较例1中,在膜间混入气泡。
而且,实施例1中,作为表面粗糙度为30nm的膜使用了环烯烃系膜,比较例中作为表面粗糙度为280nm的膜使用了聚乙烯醇系膜,而这只是为了从市售的膜中选择表面粗糙度不同的膜而使用了材质不同的膜而已。即,可以认为,即使在对属于相同材质的膜而只是表面粗糙度不同的膜进行比较的情况下,也可以观察到相同的效果的差别。因而,在本发明中,构成层叠膜的各膜并不限定于上述实施例中记载的材质,可以使用由各种材质构成的膜来制造层叠膜。
符号的说明
1 光学膜,
2、3 透明膜,
4 层叠体,
51、52 贴合辊,
11、12 胶粘剂涂布装置,
13 辊,
14、15、16、17、18 活性能量射线照射装置,
19 运送用夹持辊,
20 卷绕辊。

Claims (5)

1.一种层叠膜的制造方法,其是将多个膜通过活性能量射线固化型的胶粘剂相互贴合而成的层叠膜的制造方法,
所述制造方法依次具备:
胶粘剂涂布工序,向所述多个膜中的至少1片膜的一面或两面涂布活性能量射线固化型的胶粘剂;
贴合工序,在以相邻的膜之间夹设所述胶粘剂的方式进行层叠的状态下,将所述多个膜夹持在沿运送方向旋转的一对贴合辊之间,由此进行相互贴合;以及
活性能量射线照射工序,向被相互贴合的所述多个膜照射活性能量射线而使所述胶粘剂固化,
在所述多个膜中,在所述胶粘剂涂布工序中没有涂布所述胶粘剂且在所述贴合工序中与所述胶粘剂接触的面的表面粗糙度为200nm以下。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,
在所述胶粘剂涂布工序中所涂布的所述胶粘剂的厚度为2μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,
所述多个膜包含光学膜及透明膜,所述层叠膜为偏振板。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,
所述多个膜包含1片光学膜及2片透明膜,
在所述胶粘剂涂布工序中,在2片所述透明膜各自的一面涂布所述胶粘剂,
在所述贴合工序中,在以使2片所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的两面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,
所述多个膜包含1片光学膜及1片透明膜,
在所述胶粘剂涂布工序中,在所述透明膜的一面涂布所述胶粘剂,
在所述贴合工序中,在以使所述透明膜的所述胶粘剂与所述光学膜的一面接触的方式进行层叠的状态下,将所述光学膜及所述透明膜夹持在所述一对贴合辊之间,由此进行相互贴合。
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