CN104263948A - 一种由含银废液回收银的方法 - Google Patents

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余秋雁
丁旭
刘德国
张萃
李宗兴
田惟维
董福存
肖明金
谢海春
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Abstract

本发明涉及一种由含银废液回收银的方法，具体包括以下工艺步骤：(1)往含银废液中加入自制粗氧化银进行净化，调节溶液pH至6.4～6.8，加热80℃保温1h，过滤得净化液；(2)保证净化液品质达要一定要求(3)往净化液中加入NaOH，溶液终点pH值至10～11，过滤并充分洗涤得纯度为92.2～93.1％的精氧化银；(4)脱氧；(5)熔化铸锭。本发明具有原料适应性强，工艺简单，添加辅料少，能耗低，可操作性强等优点。

Description

一种由含银废液回收银的方法
技术领域
本发明涉及的是冶金工业领域的金属回收方法，具体的说，是一种由含银废液回收银的方法，回收银的同时也使有价金属Cu得到进一步富集，属于化工技术领域。
背景技术
本发明所述含银废液包括银电解精炼过程中产生的含杂质较高的银电解液、银残极洗水及银阳极泥硝酸分银液，目前，比较常见的回收方法包括：(1)先氯化沉银，然后用铁粉置换，或用水合肼-氨水还原回收银；(2)采用铜置换方法进行回收Ag；(2)采用浓缩结晶法，使Ag以硝酸银晶体的形式回收返回银电解生产；(3)NaOH、氨水等中和剂中和水解银电解液中的部分杂质离子后净化液回用的方法。氯化沉银法需要消耗大量的酸、氨水、铁粉等物料，铜置换法产出的银纯度低，且消耗大量Cu，成本较高；浓缩结晶法能耗较高，且Ag与杂质分离不彻底，中和水解法则往银电解液中引入了大量氨根、Na等离子，且仅适用于杂质较高的银电解液，适用范围窄。
发明内容
本发明的目的是提供一种由含银废液回收银的方法，具体来说是利用含银银废液生产1#银的方法，克服以上技术中存在问题，使Ag得到充分回收的同时，有价金属Cu、Pb、Bi等也可得到进一步富集，具有原料适应性强，工艺简单，添加辅料少，能耗低，可操作性强等优点。
一种由含银废液回收银的方法，本发明特征在于：采用粗氧化银中和含银废液，粗氧化银中的银溶解进入净化液，含银废液中的杂质Pb2+、Cu2+、Bi3+等水解沉淀，得到的净化液再利用NaOH中和制得高纯度氧化银，氧化银经洗涤、烘干、高温脱氧后熔化浇铸成银锭；步骤如下：
(1)含银废液净化：往含银废液中缓慢加入自制粗氧化银并搅拌，至溶液pH6.4～6.8时止，将料浆升温至80℃保持1～1.5h，待料浆冷却后过滤得杂质含量分别为Cu<8mg/L、Pb<10mg/L、Bi<0.5mg/L的净化液备用，而滤渣二次净化后Ag降低至5％以下，用于Cu及剩余少量Ag的回收；
(2)若净化液达不到步骤1中成分要求，则重复步骤1，至成分达要求止；
(3)精氧化银制备：常温条件下，往净化液中加入NaOH片剂，同时充分搅拌，调节溶液pH值至10～11时止，保证沉银反应时间不低于0.5h，固液分离得中和液外排，充分洗涤得Ag含量为92.2～93.1％的精氧化银备用；
(4)脱氧：将精氧化银分批装入烤盘烘干后，银装入坩埚中，加入覆盖剂，开启中频感应电炉，升温并保持坩埚内温度250～400℃进行脱氧；
(5)熔化铸锭：继续升温至1100～1150℃，物料融化后，按银锭浇铸方法进行银锭浇铸，经检验，产品符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的规定。
本发明步骤(1)中，溶液pH到6.4～6.8时，需将料浆升温至80℃，保温1～1.5h；净化液中Ag离子浓度≥100g/L，同时Cu<8mg/L、Pb<10mg/L、Bi<0.5mg/L。
本发明步骤(2)中为银产品的质量保证步骤，若净化液达不到步骤(1)中成分要求，则重复步骤(1)，至成分达要求止。
本发明步骤(3)中溶液终点pH值不得超过11，此时银的沉淀效果最好。
本发明步骤(5)需加入覆盖剂，并且待炉料变为灰白色时，才可升温熔化炉料，防止氧化银的挥发损失。
本发明的积极效果表现为：
1、由含银废液直接生产1#银，工艺简单直接，操作简单易行，缩短了Ag的回收周期；
2、Cu、Pb、Bi与Ag分离彻底，Cu、Bi、Pb均富集到除银渣中，能得到最大限度回收利用；
3、原料适应性强，只要是含硝酸银的废液均可用上述方法；
4、外排的中和液中有价金属均为微量，金属回收率高，损失小；
5、辅料用量少，能耗低，生产成本低。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
将银离子浓度103.15g/L的含银废液1m3泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入NaOH至溶液终点pH值至10～11，制得粗氧化银(Ag：67.23％；Cu：6.51％)备用。另将含银废液1m3泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入制备的粗氧化银，测量溶液pH为6.4时，开启蒸汽，加热至80℃时保温1h，压滤得净化液870L，抽至沉淀釜，检测结果：Ag+：135.42g/L，Cu2+：1.12mg/L、Pb2+：3.41mg/L、Bi3+：low；除银渣堆存备用。开启沉淀釜搅拌，缓慢加入工业一级的NaOH至溶液终点pH值为10～11，压滤得中和液(Ag+：1.78mg/L)外排，及精氧化银(Ag：92.97％)。将精氧化银烘干后，装入120#坩埚内，开启中频炉，经脱氧、熔化、铸锭后，得银锭116.41kg，全部符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的规定，银回收率99.71％。
实施例2
将银离子浓度84.48g/L的含银废液1m3泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入NaOH至溶液终点pH值至10～11，制得粗氧化银(Ag：63.48％；Cu：7.15％)备用。另将含银废液850L泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入粗氧化银，测量溶液pH为6.8时，开启蒸汽，加热至80℃时保温1.5h，压滤得净化液760L，抽至沉淀釜，检测结果：Ag+：130.56g/L，Cu2+：1.42mg/L、Pb2+：3.08mg/L、Bi3+：0.22mg/L；除银渣堆存备用。开启沉淀釜搅拌，缓慢加入工业一级的NaOH至溶液终点pH值为10～11，压滤得中和液(Ag：1.78mg/L)外排，及精氧化银(Ag：93.01％)。将精氧化银烘干后，装入120#坩埚内，开启中频炉，经脱氧、熔化、铸锭后，得银锭98.8kg，全部符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的规定，银回收率99.54％。
实施例3
将银离子浓度110.14g/L的含银废液1m3泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入NaOH至溶液终点pH值至10～11，制得粗氧化银(Ag：68.74％；Cu：6.43％)备用。另将含银废液1m3泵入净化釜中，开启搅拌，缓慢加入制备的粗氧化银，测量溶液pH为6.4时，开启蒸汽，加热至80℃时保温1h，压滤得净化液800L，抽至沉淀釜，检测结果：Ag+：156.17g/L，Cu2+：2.16mg/L、Pb2+：4.54mg/L、Bi3+：low；除银渣堆存备用。开启沉淀釜搅拌，缓慢加入工业一级的NaOH至溶液终点pH值为10～11，压滤得中和液(Ag+：0.87mg/L)外排，及精氧化银(Ag：92.94％)。将精氧化银烘干后，装入120#坩埚内，开启中频炉，经脱氧、熔化、铸锭后，得银锭123.86kg，全部符合GB-T4135-2002中AC-Ag99.99的规定，银回收率99.14％。

Claims (5)

1.一种由含银废液回收银的方法，其特征在于：采用粗氧化银中和含银废液，粗氧化银中的银溶解进入净化液，含银废液中的杂质Pb2+、Cu2+、Bi3+等水解沉淀，得到的净化液再利用NaOH中和制得高纯度氧化银，氧化银经洗涤、烘干、高温脱氧后熔化浇铸成银锭；步骤如下：
(1)含银废液净化：往含银废液中缓慢加入自制粗氧化银并搅拌，至溶液pH6.4～6.8时止，将料浆升温至80℃保持1～1.5h，待料浆冷却后过滤得杂质含量分别为Cu<8mg/L、Pb<10mg/L、Bi<0.5mg/L的净化液备用，而滤渣二次净化后Ag降低至5％以下，用于Cu及剩余少量Ag的回收；
(2)若净化液达不到步骤1中成分要求，则重复步骤1，至成分达要求止；
(3)精氧化银制备：常温条件下，往净化液中加入NaOH片剂，同时充分搅拌，调节溶液pH值至10～11时止，保证沉银反应时间不低于0.5h，固液分离得中和液外排，充分洗涤得Ag含量为92.2～93.1％的精氧化银备用；
(4)脱氧：将精氧化银分批装入烤盘烘干后，银装入坩埚中，加入覆盖剂，开启中频感应电炉，升温并保持坩埚内温度250～400℃进行脱氧；
(5)熔化铸锭：继续升温至1100～1150℃，物料融化后，按银锭浇铸方法进行银锭浇铸。
2.根据权利要求1所述的一种由含银废液回收银的方法，其特征在于：步骤(1)中，溶液pH到6.4～6.8时，需将料浆升温至80℃，保温1～1.5h；净化液中Ag离子浓度≥100g/L，同时Cu<8mg/L、Pb<10mg/L、Bi<0.5mg/L。
3.根据权利要求1所述的一种由含银废液回收银的方法，其特征在于：步骤(2)中为银产品的质量保证步骤，若净化液达不到步骤(1)中成分要求，则重复步骤(1)，至成分达要求止。
4.根据权利要求1所述的一种由含银废液回收银的方法，其特征在于：步骤(3)中溶液终点pH值不得超过11。
5.根据权利要求1所述的一种由含银废液回收银的方法，其特征在于：步骤(5)需加入覆盖剂，并且待炉料变为灰白色时，才可升温熔化炉料，防止氧化银的挥发损失。
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