CN104245995B - 扁钢产品的热浸镀层方法 - Google Patents
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- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
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Abstract
本发明涉及一种方法,该方法可以成本有效且资源有效地、过程可靠地热浸镀精炼Ni合金的扁钢产品(S)。为实现该目的,该方法包括以下工序:a)提供扁钢产品(S),该扁钢产品由包含≥2.0重量%的Ni和≥5.0重量%的Cr的钢构成;b)在由N2构成的并且分别可选地包含150%的H2、0.12.0%的CO、5.015.0%的CO2(按体积%)、具有15+30℃露点TP1的加热气氛(Atm1)中在130s内将扁钢产品(S)加热至7001100℃的保持温度;c)在由N2以及1.050.0%的H2和≤1.0%的O2(按体积%)构成的、具有300℃露点TP2的保持气氛(Atm2)中将扁钢产品(S)在保持温度下保持10120s的保持时间;d)将扁钢产品(S)从保持温度冷却到430800℃的带材入口温度;e)使扁钢产品(S)输送经过具有惰性或还原性喷管气氛(Atm4)的喷管区域(6)并经过熔浴(B);其中TP1>TP2>TP4。
Description
技术领域
本发明涉及一种对扁钢产品热浸镀金属保护层的方法,对此,制造扁钢产品的钢包含至少2.0重量%的Ni和至少5.0重量%的Cr。
背景技术
这里所说的“扁钢产品”,是指钢带或钢板以及由钢带或钢板制得的板坯和裁剪料。
类似于例如Mn或N,钢中的Ni使奥氏体的结构状态在较低温度下保持稳定。能够有针对性地利用这个效应,从而改善钢的材料机械性能。因此,包含剩余奥氏体成分的多相钢具有特别好的强度和韧性的结合。另外,Ni含量>8重量%的、完全奥氏体的钢种没有脆韧转变,这实现了低温应用。此外,与高Mn合金的钢种相比,Ni合金的完全奥氏体钢明显不易受到环境变化的影响。特别是具有额外的Cr合金成分的Ni钢具有特别好的化学稳定性和高的抗腐蚀性。各种钢中的Mo额外保障了这种钝化。能够根据各种钢合金所力求的材料强度或材料韧性添加其它的元素,例如Al、Mn、Ti和Si。
由于具有特殊的材料性能,Ni合金的扁钢产品在高温和低温应用领域中具有很大的应用潜力。对此特别可以应用在汽车制造中,特别是底盘区域中的结构部件,还有化学方面的仪器制造、机械制造和设备安装。另外,例如可以用Ni合金的钢制造用于房屋建筑或诸如此类的装饰性部件。
尽管所述钢对环境影响具有显著的稳定性,还是对其涂覆额外的保护层,这对于由所述种类镍合金的钢制得的、用于特殊要求的组成部分或结构件的扁钢产品来说在技术方面是需要的或者在经济方面是有意义的。因此,除了优化稳定性、特别是抗腐蚀性,还可以改善各种扁钢产品的成型能力或视觉外观。
为了在扁钢产品上涂覆这种金属保护层,连续的带材镀层是通常采用的方法。然而该方法中,外部的、附着在待涂覆产品的各个表面上的合金元素氧化物的化学惰性对涂覆效果有不良影响。在这方面关键的合金组分例如为Cr、Al、Mn、Si和其它形成氧化物的元素。在待涂覆的扁钢产品表面上由这些合金元素形成的氧化物造成润湿缺陷和粘附缺陷。为了避免该缺陷需要满足分别为连续的带材镀层提供的工艺技术和设备技术的特殊要求。
由AT 392 089 B已知,不锈钢在连续的带材工艺中可以单面及双面以电解的方式镀锌。但是,该方法相对耗费成本并因此不应用在实践当中。
作为成本有效的、用来以电解方式镀层的替换方案,提出连续地热浸镀精炼钢带。在该方法中,当钢带在连续熔炉中以再结晶的方式进行退火之后,将钢带短时间地浸入金属熔浴中,该金属熔浴通常基于锌、铝或它们的合金。
合金钢的热浸镀精炼需要特别注意,因为对这些钢来说在退火阶段过程中亲氧的合金组分会选择性地在钢表面氧化。表面的选择性氧化必然造成润湿缺陷以及粘附的不足。
为了避免这个问题,对于通过热浸镀设有金属保护涂层的扁钢产品来说,通常需要使其合金含量限制在一定的最大值。这包括各种钢基质的Ni含量。因此,需要通过热浸镀设置金属保护层的扁钢产品的Ni含量在实践当中限制在低于2.0重量%、特别是不超过1.0重量%。对此在EP 2 009 128 A1、EP 1 612 288 A1和EP 2 177 641A1中描述了实例。
与之有所不同的特殊情况在于镍合金钢的热浸镀精炼,这种钢除了Ni还具有5-30重量%含量的Cr。对于这种Cr合金的钢种来说例如企图通过带有强烈还原性的退火参数的热处理(所谓的光亮退火)来抑制表面氧化物的形成。US 4 675 214、US 5 066 549、US4883 723、US 5 023 113和EP 0 467 749 B1描述了基于该构思的方法。
替代该已知的方法,在JP 3 111 546 A和JP 5 311 380 A中分别提出,在加热过程中有针对性地形成FeO层(“预氧化”)并且在随后经历的保持阶段中将该层还原成金属铁(Fe)。
另外,在由US 5 591 531所知的方法中,在一个线下进行的工序中借助罩式退火炉退火预调节各个待镀层扁钢产品的、Fe充裕的边缘区域。然后将扁钢产品导入热浸镀设备中并进行镀层。
作为另一个可能的方式,EP 2 184 376 A1公开了一种线下进行的预镀层,预镀层过程中在钢带表面上涂覆一层薄的Fe层(“铁闪”)。
前述用来热浸镀精炼Cr合金钢的方法前提在于,热浸镀层实施为热渗铝,但是通常情况下这并不涉及涂覆基于锌的保护层。对此,前述用来热浸镀Ni/Cr合金钢的方法在日常操作中的实际应用面临这样的问题,即,在常规设计的、为普通合金钢所设置的热浸镀设备上只能以高的耗费来实现这些方法。对此产生了高的消耗成本和维修成本,这些高的成本是由于已知方法的应用中伴随高的H2消耗以及已知方法中需要高的退火温度而造成的。高的消耗和操作成本不符合如今对这些方法的经济和生态协调性的要求。特别是操作方面的测试表明,根据JP 3-111546 A和JP 5-311380 A中分别描述的方法进行的预氧化在实践当中难以控制并且具有低的过程可靠性。不管是在预氧化过程中形成过厚的氧化层时,还是在层厚过小时,都会直接产生润湿缺陷,润湿缺陷导致热浸镀层在各个钢基质上的粘附不足。
前述已知的、用于热浸镀精炼Cr合金钢的方案原则上只针对铁素体不锈钢。因此,一旦设置有Ni成分,相关钢合金的Ni含量就要限制在<3.0重量%的、相对低的上限。对此,由现有技术已知,Ni的存在绝对能够有利于需要通过热浸镀涂覆的扁钢产品。因此,通过对钢带表面预涂覆钢带进入热浸镀精炼设备前所涂覆的、薄的Ni层(“Ni闪”)能够有效地抑制扁钢产品的亲氧合金元素的选择性氧化并且持久地改善涂覆效果。例如在JP 61-147865 A或JP 60-262950A中提出了为热浸镀精炼采用Ni闪。但是因为Ni闪的涂覆要求额外的工序,该工序造成显著的额外费用,所以在实践中不采用该工艺。
除了额外地涂覆Ni闪,钢合金的Ni成分本身也能够用来改善金属热浸镀层的质量。因此,根据US 7 736 449 B2所述对各个待镀层的扁钢产品的钢添加直至2.0重量%Ni的Ni成分作为合金成分,从而防止在扁钢产品的表面上形成Mn氧化物、Al氧化物和Si氧化物。对此,通过与扁钢产品的其它合金元素含量以及与退火参数之间的各种复杂的、以公式描述的关系限定分别需要调整的Ni含量,在再结晶过程中需要保持退火参数。一种类似的方式在于WO 00/50658A1中所述的、用于对具有0.2-5.0重量%Ni的扁钢产品热镀锌的工艺方法。在该方法中也需要在钢带表面上形成边缘层,在该边缘层中根据各个Al含量和Si含量调整Ni含量。在工艺过程中需要顾及的关联性导致该方法在大规模工业中无法实现所需的操作可靠性和可重现性。
发明内容
基于以上背景,本发明的目的在于,提供一种方法,该方法可以成本有效且资源有效地热浸镀精炼Ni合金的扁钢产品并且对此能够过程可靠地应用在实际工业中。
根据本发明,通过权利要求1中给出的方法实现了该目的。
根据本发明的方法适用于热浸镀经冷轧或经热轧的扁钢产品,在大工业规模的热浸镀设备中该扁钢产品在可控的气氛条件下以连续的操作进行退火并且随后直接在生产线上进行热浸镀精炼。对此,根据本发明的工艺方法不需要闪-预镀层或者诸如此类的方式。
为此,根据本发明的方法基本上包括以下工艺步骤,这些工艺步骤在生产线上相继进行:
a)提供扁钢产品,
b)将扁钢产品加热至保持温度,
c)在保持温度下保持扁钢产品并进行再结晶,
d)将扁钢产品冷却至带材入口温度
以及
e)使扁钢产品经过喷管区域进入熔浴中。
在根据本发明的方法过程中所列出的、在连续生产线中相继至少完成的工艺步骤a)-e)并不完全。因此,在工艺步骤a)和b)之间如有需要可以清洗待镀层的扁钢产品的表面作为工序a’)。另外,在冷却至各个带材入口温度(工艺步骤d))和进入各个熔浴(工艺步骤e))之间也可以选择性地进行过时效处理作为工艺步骤d’)。同样地,通常在扁钢产品从熔浴出来之后调节扁钢产品上的金属保护层厚度作为工艺步骤e’)。
具体来说,根据本发明的、对具有高Ni含量和Cr含量的扁钢产品热浸镀金属保护层的方法至少设有以下工序:
a)提供一种通过冷轧或热轧获得的扁钢产品,该扁钢产品由包含至少2.0重量%的Ni和至少5.0重量%的Cr的钢制得,
b)1-30s内将扁钢产品加热至700-1100℃的保持温度,对此在这样一种加热气氛下进行加热,该加热气氛的露点TP1调整在-15℃至+30℃并且除了N2和技术上无法避免的杂质以外该加热气氛还分别可选地包含一种或多种以下组分(按体积%):H2:1-50%、CO:0.1-2.0%、CO2:5.0-15.0%;
c)在保持气氛下将经加热的扁钢产品在保持温度保持10-120s的保持时间,该保持气氛由N2和技术上无法避免的杂质以及1.0-50.0体积%的H2和直至1.0体积%的O2构成并且该保持气氛的露点TP2调整在-30℃至0℃;
d)将扁钢产品从保持温度冷却至430-800℃的带材入口温度;
e)使扁钢产品输送经过喷管区域,在该喷管区域中使扁钢产品保持在惰性的或还原性的喷管气氛下直至进入熔浴中,并且随后使扁钢产品输送经过熔浴,在该熔浴中对扁钢产品热浸镀金属涂层;
其中加热气氛的露点TP1高于保持气氛的露点TP2并且露点TP2高于喷管气氛的露点TP4。即成立下式:TP1>TP2>TP4。
从熔浴出来并且可选地例如采用刮料喷嘴调整从熔浴出来的扁钢产品上的金属镀层厚度之后,能够以传统的方式将所得到的扁钢产品冷却至室温。冷却之后可以分别可选地进行后成型(平整轧制)、钝化、涂油以及将扁钢产品卷成卷材。另外,如果需要的话还可以在卷取之前或之后进行热处理,从而突显金属镀层的特定性能。
优选在一个已知的连续式熔炉中进行各个以连续的顺序相继完成的、根据本发明的方法的工艺步骤,在该连续式熔炉中给每个工艺步骤分配一个特定的炉区。
需要提供的扁钢产品可以是经辊压硬化或经退火的冷轧钢带或热轧钢带。对此已表明,特别在采用经辊压硬化的、经冷轧的扁钢产品作为原材料的情况下应用根据本发明的方法是特别经济的。特别是已表明,当需要加工这种经冷轧的、辊压硬化的扁钢产品时,有利的是在工序a)的加热过程中达到的保持温度为700-1100℃、特别是700-850℃,从而在保持过程中导致再结晶。
当加热气氛的H2含量为1.0-5.0体积%时,得到根据本发明的方法在经济上最佳的操作方式。
本发明基于这样的理念,在进入对扁钢产品涂覆金属保护层的熔浴之前这样地进行热处理,即,尽量彻底阻止向外渗透的所谓“表面”氧化,该氧化通过形成氧化物而突显在扁钢产品的表面上。因此,最佳的方式是在间接加热的熔炉中在还原性的气氛下进行根据本发明的方法的全部热处理步骤,从而在任何时候都实现减至最小程度的表面氧化或者实现彻底避免表面氧化的最佳方式。
为了间接加热扁钢产品,在实践当中通常采用RTF类型的熔炉(RTF=RadiantTube Furnace辐射管式炉)。在该类型熔炉中通过使燃气流经炉腔中的喷射管而进行加热。在喷射管内部进行燃烧。由此使燃气与熔炉气氛分离开来。在这种情况下能够避免氧化性的气氛组分进入,从而能够有针对性地维持加热气氛,该加热气氛除了技术上无法避免的杂质以外仅由N2和可选地、有针对性加入的H2组分构成。
尽管如此,例如基于所提供的设备技术,需要在直接加热的炉区中进行工序a)中的扁钢产品加热,因此在这种情况下这样调节加热气氛,即,在该加热气氛中除了N2和可选的H2以外含有最多0.1-2.0体积%的CO和最高5.0-15.0体积%的CO2。以这种方式调整了在直接加热的加热区中的加热气氛,从而避免铁或基底金属元素的表面氧化并且尽可能只在内部形成基底金属元素的氧化物。
因此,根据本发明的方法的一个重要优势在于,能够省略如个别已知方法所述的、针对性的预氧化。以这种方式显著减少了与根据本发明的方法实施相关联的、在调整技术和控制技术上的耗费。
在加热之后的保持阶段(工艺步骤b))过程中使根据本发明经加热的扁钢产品在保持温度下退火10-120s。对此,相互协调保持区域中起控制作用的保持气氛、保持时间、保持温度和保持气氛的露点TP2,以至于在保持阶段结束时扁钢产品的内部结构再结晶以及尽可能减少每种表面氧化物并且避免再次形成这些氧化物。对此,当保持气氛的H2含量为1.0-5.0体积%时获得最佳的操作效果。为了进一步将保持气氛的氧化势能减为最小,可以同时将保持气氛的O2含量限制在最多0.1体积%。
具体来说,调整保持气氛的露点TP2,从而避免在保持温度的保持过程中扁钢产品的表面氧化。为此根据本发明将露点TP2调整在至少-30℃,特别是高于-30℃。在较低露点情况下具有这样的危险,即,基底合金元素、例如Cr、Mn或Si形成外部的氧化物。同时根据本发明露点TP2应该为最高0℃,从而针对扁钢产品表面上可能存在的铁氧化物或镍氧化物获得充分的还原势能并且避免这些氧化物的形成。特别是可以由此可靠地防止在扁钢产品的表面上形成根据本发明不需要的Fe氧化物或Ni氧化物,即,将保持区域气氛的露点TP2调节在小于或等于-10℃。
保持之后,在冷却区域内将钢带的温度从保持温度冷却至带材入口温度,扁钢产品以该带材入口温度浸入各个熔浴中,该带材入口温度在430-800℃范围内。对此,和导入扁钢产品以涂覆金属保护层的熔浴的温度一样,各个具体选择的带材入口温度取决于镀层是基于锌还是铝的组成。
在表1中给出了对于基于Zn的涂层(例如Zn涂层、ZnAl涂层、ZnMg涂层或ZnMgAl涂层)和基于Al的涂层(例如AlZn涂层、AlSi涂层)来说典型的、带材入口温度的范围,扁钢产品以该带材入口温度浸入各个熔浴中,以及给出了各个熔浴温度的适宜范围。
表1
熔浴 | 带材入口温度 | 熔浴温度 |
Zn基 | 430-650℃ | 420-600℃ |
Al基 | 650-800℃ | 650-780℃ |
扁钢产品在冷却至带材入口温度(工艺步骤d))之后可以选择性地进行过时效处理作为工艺步骤d’),在该过时效处理中使扁钢产品在过时效气氛下在带材入口温度保持1-30s,对此过时效气氛除了N2和技术上无法避免的杂质以外还可选地包含1-50体积%的H2、特别是1-5体积%的H2,并且过时效气氛的露点TP3调节在-50℃至-25℃。
在冷却和选择性进行的过时效处理之后,将扁钢产品导入各个准备在熔浴槽中的熔浴中。对此,为了避免与环境气氛接触,使根据本发明经热处理的扁钢产品以带材入口温度经过伸入熔浴槽中的喷管结构而导入熔浴中。其中,在该喷管区域中具有惰性的或还原性的喷管气氛。对此,该喷管气氛可以由N2和技术上无法避免的杂质以及可选的1.0-50.0体积%的H2构成,对此这种组成的喷管气氛的露点TP4为-80℃至-25℃。
一般来说,根据本发明可以在惰性的或还原性的气氛下将扁钢产品冷却至各个带材入口温度。对此,具体来说,在冷却之后的各个工序中占主导地位的气氛中进行冷却。在不进行过时效处理的情况下,即扁钢产品在冷却之后直接进入喷管区域并且从那里进入熔浴的情况下,冷却气氛是喷管气氛。而当扁钢产品在冷却之后经历过时效处理的情况下,则在过时效气氛下进行冷却。
随后,以根据本发明的方式准备的扁钢产品以连续的流程经过以已知的方式填充在适当熔浴槽中的熔浴,对此在实践当中证实浸入时间为1-10s、特别是2-5s是有效的。在熔浴槽中,熔浴润湿钢表面,并且在钢带的金属铁和熔浴之间进行化学反应生成金属间的边界层,该边界层确保良好的涂层粘附。
对于根据本发明处理类型的、扁钢产品的镀层来说特别合适的熔浴除了具有Zn和不可避免的杂质以外可以具有0.1-60.0%、特别是0.15-0.25%的Al以及直至0.5%的Fe(所有含量以重量%给出)。根据熔浴的各种Al含量,在实践当中将由这种组成的熔浴形成的镀层表示为“Z涂层”、“ZA涂层”或者“AZ涂层”。其中,不可避免的杂质是指微量的Si、Mn、Pb以及稀土元素。另一种熔浴组成除了Zn和不可避免的杂质以外还包括0.05-8.0%的Al、0.2-8.0%的Mg、直至2.0%的Si、直至0.1%的Pb、直至0.2%的Ti、直至1%的Ni、直至1%的Cu、直至0.3%的Co、直至0.5%的Mn、直至0.2%的Cr、直至0.5%的Sr、直至3.0%的Fe、直至0.1%的B、直至0.1%的Bi、直至0.1%的Cd以及微量稀土元素和其它不可避免的杂质,其中对于Al含量%Al与Mg含量%Mg的比例成立下式:%Al/%Mg<1。对于这里所述类型的扁钢产品的镀层来说适宜的其它熔浴组成例如在EP 1 857 566A1、EP 2 055 799 A1和EP 1693 477 A1中进行了描述。含有镁的、基于锌的这类涂层在实践当中也表示为“ZM涂层”。
如果在生产线上以加热方式后处理经热浸镀的扁钢产品从而形成Fe-Zn合金涂层(“Galvannealing”合金化处理),那么已证实这样一种熔浴组成是有利的,该熔浴组成除了Zn和不可避免的杂质以外还包含0.1-0.15重量%的Al和直至0.5%的Fe。由这种熔浴形成的涂层在专业术语中表示为附加物“ZF”。
除了不可避免的微量元素以外不含Zn的、基于Al的涂层通常除了Al和不可避免的杂质以外包含直至15.0重量%的Si和直至5.0%的Fe。这类涂层在实践当中表示为“AS涂层”。
通过将露点TP1、TP2和TP4的关系调节为TP1>TP2>TP4以及在进行过时效处理的情况下调整为TP1>TP2>TP3≥TP4,使得各个加热气氛(露点TP1)、保持气氛(露点TP2)、可选的过时效气氛(露点TP3)和喷管气氛(露点TP4)的氧化势能分别最理想地与各个工艺步骤中的钢带温度相匹配。在加热过程中维持的加热气氛的高露点TP1造成基底合金元素的内部氧化物的初始形成增强。在随后高保持温度的保持过程中,通过降低露点TP2而降低保持气氛的氧化势能,从而获得钢表面的最佳还原效果并且避免Fe或Ni的氧化。
在可选的过时效处理过程中所维持的气氛的露点TP3进一步降低导致氧化势能的进一步减小。以这种方式顾及到了这种情况,即,由于在过时效处理中占主导的低的带材温度和短的停留时间,之前可能重新形成的表面氧化物在过时效步骤中以及在随后进行的工序中不会再发生还原。因此,使喷管中占主导的喷管气氛的露点TP4小于或等于过时效气氛的露点TP3并从而小于保持气氛的露点TP2。
为了维持条件TP1>TP2>TP3≥TP4,在实际反应中应该避免各个上一步工序中维持的气氛对各种较干燥气氛造成任何污染。这可以以简单的方式由此得以实现,即,在分别所采用的连续式熔炉的长度上与钢带行进反向地设置并维持20-100Pa的压力梯度。由此造成扁钢产品的输送方向始终与通过连续式熔炉的气流相反,该气流总是使得各种较干燥的气氛与分别在上一步的工艺步骤中所维持的气氛相混合。
例如能够通过调节分别供给的体积气流、流体速度和压力梯度来调节与扁钢产品的输送方向相反的、通过连续式熔炉的相关气流。对此,可以由此操控流体速度和压力梯度,即,废气排放部的抽风能力符合各个要求,该废气排放部通常位于熔炉开口上。另外,局部来说,例如能够通过熔炉内腔中狭窄部分的构造来提高流体速度。
对于根据本发明的方法来说重要的、对露点TP1-TP4的控制和调整,特别是对于露点TP1和TP2的调节来说需要分别有针对性地润湿加热气氛和保持气氛。对此可以在各个气氛中(加热气氛、保持气氛、喷管气氛或过时效气氛)分别导入潮湿的介质。一般情况下,加入氧化的介质,该介质可以是蒸汽、湿润的N2或H2、湿润的N2-H2混合气体或N2-O2混合气体或O2。通过每个待润湿炉区的至少一个输送管进行添加,该输送管是分离的以便简化保护气输送管的调节。
根据本发明经热浸镀层的扁钢产品由于其机械性能和表面性能而特别适用于单阶段或多阶段地冷成型或热成型为钢板部件。因此,特别是可以由根据本发明获得的扁钢产品制造用于车辆结构以及在仪器制造、机械制造或家用器具制造中用于高温应用和低温应用的结构件。对此,根据本发明制造的扁钢产品具有良好的成型性能以及针对热的和腐蚀性的环境负荷具有高的抵抗力。因此,根据本发明经热浸镀精炼的扁钢产品的应用不仅可以最佳地利用轻型结构潜力,也可以延长分别由根据本发明制造的扁钢产品成型的产品的使用寿命。
用来制造根据本发明处理的扁钢产品的钢通常除了铁和不可避免的杂质以外还包含(按重量%计)Cr:5.0-30.0%、Ni:2.0-30.0%、Mn:≤6.0%、Mo:≤5.0%、Si:≤2.0%、Cu:≤2.0%、Ti:≤1.0%、Nb:≤1.0%、V:≤0.5%、N:≤0.2%、Al:≤2.0%、C:≤0.5%。
附图说明
接下来根据实施例详细说明本发明。
附图示意性地示出了具有连续式熔炉1的热浸镀设备A,该连续式熔炉具有与实施根据本发明的方法相匹配的炉区2、3、4、5、6。
附图标记说明
1 连续式熔炉
2 连续式熔炉1的炉区(加热区域)
3 连续式熔炉1的炉区(保持区域)
4 连续式熔炉1的炉区(冷却区域)
5 连续式熔炉1的炉区(过时效区域)
6 连续式熔炉1的炉区(喷管)
7 熔浴槽
A 热浸镀设备
B 熔浴
F 输送方向
G 气流
S 扁钢产品(经冷轧的、辊压硬化的钢带)
具体实施方式
分别待热浸镀层的扁钢产品S按输送方向F不间断地相继通过炉区2-6。其中,扁钢产品S首先进入炉区2,在该炉区中在加热气氛Atm1下在20s的加热时间内将扁钢产品加热至保持温度T1。
在炉区2之后,扁钢产品S通过炉区3,在该炉区中在保持气氛Atm2下将扁钢产品在保持温度T1保持45s的保持时间。
在炉区3后连着炉区4,在该炉区中将扁钢产品S在10s内冷却至带材入口温度T2。对此,在过时效气氛Atm3下进行冷却,该过时效气氛充满在炉区4之后的炉区5中。
在炉区5中,扁钢产品S在过时效气氛Atm3下在带材入口温度T2经历20s的过时效处理。
在炉区5之后,扁钢产品S进入形成为喷管的炉区6,该炉区以其自由末端通入熔浴B中,该熔浴填充在熔浴槽7中。在炉区6中将扁钢产品S在喷管气氛Atm4下保持在带材入口温度T2。
经过炉区6导入熔浴B中的扁钢产品在那里以已知的方式通过位于熔浴B中的导向辊进行换向,然后经过这里未示出的刮料装置,通过该刮料装置调整从熔浴B出来的扁钢产品S上存在的金属涂层的厚度,并且最后将扁钢产品以已知的方式输送通过这里也没示出的卷取装置的冷却段,在该卷取装置中将扁钢产品盘卷成卷材。
在热浸镀设备A中涂覆金属保护层的扁钢产品S通常是处于辊压硬化状态的、经冷轧的钢带。
在18个试验V1-V18中,由三种不同的钢S1-S3制得经冷轧的钢带,这些钢的合金组分在表2中以重量%给出,随后将钢带在辊压硬化的状态下输送至热浸镀设备A中。
表2
钢 | C | Ni | Cr | Mn | Mo | N |
S1 | 0.03 | 13.0 | 18.5 | 2.0 | 2.5 | - |
S2 | 0.15 | 9.5 | 19.0 | 2.0 | 0.8 | 0.11 |
S3 | 0.07 | 10.5 | 17.0 | 2.0 | - | - |
剩余Fe和不可避免的杂质
在表3中为每个试验V1-V18给出了分别在炉区2中达到的保持温度T1、在炉区2中占主导的加热气氛Atm1的组成、分别经调整的加热气氛Atm1的露点TP1、在炉区3中占主导的保持气氛Atm2的组成、分别经调整的保持气氛Atm2的露点TP2、冷却之后在炉区4中达到的带材入口温度、在炉区5中占主导的过时效气氛Atm3的组成、过时效气氛Atm3的露点TP3、在形成为喷管的炉区6中占主导的喷管气氛Atm4的组成、喷管气氛Atm4的露点TP4、熔浴B的温度T3以及熔浴B的组成。
通过调整炉区2-6中占主导的气氛Atm1-Atm4之间的压力梯度在连续式熔炉1中维持了与输送方向F反向流动的气流G,通过该气流防止了由于分别较湿润的、扁钢产品S之前通过的气氛Atm1、Atm2、Atm3对分别较干燥的气氛Atm2、Atm3、Atm4的污染。
在表4中评价了试验V1-V18的结果。结果显示,在不是根据本发明进行的实施例4、5、6、11、12和18中露点TP1、TP2、TP3、TP4的调整分别不符合根据本发明的条件TP1>TP2>TP3≥TP4并且可能与本发明的方案有其它差异,在实施例15和17中露点TP1或TP2分别在根据本发明规定的各个范围以外,在上述实施例中只得到不充分的镀层结果。而以根据本发明的方式进行的试验则分别给出了理想的镀层结果。
表4
试验 | 结果 | 是否根据本发明 |
1 | 好 | 是 |
2 | 好 | 是 |
3 | 好 | 是 |
4 | 润湿缺陷 | 否 |
5 | 润湿缺陷 | 否 |
6 | 润湿缺陷 | 否 |
7 | 好 | 是 |
8 | 好 | 是 |
9 | 好 | 是 |
10 | 好 | 是 |
11 | 润湿缺陷 | 否 |
12 | 润湿缺陷 | 否 |
13 | 好 | 是 |
14 | 好 | 是 |
15 | 润湿缺陷粘附差 | 否 |
16 | 好 | 是 |
17 | 润湿缺陷 | 否 |
18 | 润湿缺陷 | 否 |
Claims (14)
1.一种对扁钢产品(S)热浸镀金属保护层的方法,所述方法包括以下工序:
a)提供一种通过冷轧或热轧获得的扁钢产品(S),所述扁钢产品由包含至少2.0重量%的Ni和至少5.0重量%的Cr的钢制得;
b)1-30s内将所述扁钢产品(S)加热至700-1100℃的保持温度,对此在这样一种加热气氛(Atm1)下进行加热,所述加热气氛的露点TP1调整在-15℃至+30℃并且除了N2和技术上无法避免的杂质以外所述加热气氛还分别包含一种或多种以下组分(按体积%):
H2:1-50%、
CO:0.1-2.0%、
CO2:5.0-15.0%;
c)在保持气氛(Atm2)下将经加热的扁钢产品(S)在保持温度保持10-120s的保持时间,所述保持气氛由N2和技术上无法避免的杂质以及1.0-50.0体积%的H2和直至1.0体积%的O2构成并且所述保持气氛的露点TP2调整在-30℃至0℃;
d)将扁钢产品(S)从保持温度冷却至430-800℃的带材入口温度;
e)使扁钢产品(S)输送经过喷管区域(6),在所述喷管区域中使扁钢产品(S)保持在惰性的或还原性的喷管气氛(Atm4)下直至进入熔浴(B)中,并且随后使扁钢产品输送经过熔浴(B),在所述熔浴中对扁钢产品(S)热浸镀金属涂层;
其中所述加热气氛(Atm1)的露点TP1高于所述保持气氛(Atm2)的露点TP2并且露点TP2高于所述喷管气氛(Atm4)的露点TP4。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述保持温度为700-850℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加热气氛(Atm1)包含1.0-5.0体积%的H2。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在直接加热的炉区中进行所述加热并且所述加热气氛(Atm1)除了N2和H2还包含0.1-2.0体积%的CO以及5.0-15.0体积%的CO2。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述保持气氛(Atm2)的H2含量为1.0-5.0体积%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述保持气氛(Atm2)的露点TP2为-30℃至-10℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述保持气氛(Atm2)的O2含量最大为0.1体积%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,扁钢产品(S)在冷却至带材入口温度(工艺步骤d))之后进行过时效处理作为工艺步骤d’),在所述过时效处理中使扁钢产品(S)在过时效气氛(Atm3)下在带材入口温度保持1-30s,过时效气氛(Atm3)除了N2和技术上无法避免的杂质以外还可选地包含1-50体积%的H2并且过时效气氛(Atm3)的露点TP3调节在-50℃至-25℃。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述过时效气氛(Atm3)的H2含量为1.0-5.0体积%。
10.根据权利要求8或9中任意一项所述的方法,其特征在于,对露点TP1、TP2、TP3和TP4来说成立下式条件:TP1>TP2>TP3≥TP4。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述喷管气氛(Atm4)由N2和技术上无法避免的杂质以及可选的1.0-50.0体积%的H2构成并且所述喷管气氛的露点TP4为-80℃至-25℃。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在1-10s内将扁钢产品(S)输送通过熔浴(B)。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,分别通过加入潮湿的介质来调整加热气氛(Atm1)、保持气氛(Atm2)、喷管气氛(Atm4)或过时效气氛(Atm3)的露点。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,用来制造扁钢产品(S)的钢除了铁和不可避免的杂质以外还包含(按重量%计)
Cr:5.0-30.0%、
Ni:2.0-30.0%、
Mn:≤6.0%、
Mo:≤5.0%、
Si:≤2.0%、
Cu:≤2.0%、
Ti:≤1.0%、
Nb:≤1.0%、
V:≤0.5%、
N:≤0.2%、
Al:≤2.0%、
C:≤0.5%。
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