CN104232900A - 一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 - Google Patents
一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104232900A CN104232900A CN201410428312.2A CN201410428312A CN104232900A CN 104232900 A CN104232900 A CN 104232900A CN 201410428312 A CN201410428312 A CN 201410428312A CN 104232900 A CN104232900 A CN 104232900A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- palladium
- powder
- aluminium oxide
- dissolving
- useless
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其步骤包括:(1)焙烧预处理、(2)物料细磨、(3)添加金属粉末酸溶活化、(4)氧化溶解钯、(5)硫化沉淀、(6)钯精炼。该方法步骤(3)中金属粉末与酸反应生成H2,在反应过程中H2将废催化中部分难溶的PdO还原为金属Pd;步骤(3)与步骤(4)之间无需固液分离工序,一步实现钯的溶解;步骤(5)将溶解得到的低浓度钯溶液通过硫化沉淀,获得高品位钯精矿(硫化钯)。本发明可用于从石油化工行业、精细化工行业废钯/氧化铝催化剂中回收钯,钯回收率大于98%,钯纯度99.95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种从废催化剂中回收钯的方法,尤其是废钯/氧化铝催化剂中回收钯方法。
背景技术
长期使用后催化活性会减弱以致于失去活性,成为废催化剂。但钯/氧化铝催化中钯含量较高,具有重要的回收价值。目前,从废钯/氧化铝催化剂回收钯的方法较多,所有方法一般首先是将钯/氧化铝催化剂进行焙烧处理,除去表面积碳及有机物,然后采用相应的方法分离钯与氧化铝,再通过精炼获得钯产品。从废钯/氧化铝催化剂中回收钯工艺主要有两类,一类是通过盐酸加氧化剂选择性溶解钯,形成可溶性钯化合物进入溶液,从而使钯与氧化铝分离;第二类是采用酸或碱将氧化铝溶解,使其与钯分离。在上述两类回收工艺基础上衍生出来的相关方法,(1)焙烧浸出。将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后用王水浸出回收钯。但此法成本高,对设备腐蚀严重,还放出氧化氮,造成公害,所以此法不适宜工业化;(2)离子交换法。用硫酸(质量分数为40%)溶解3h,过滤不溶于硫酸的残渣,焚烧后用盐酸和20%氯酸钠浸出,通过离子交换后淋洗液用水合肼还原,获金属钯;(3)铁置换法。将废催化剂粉碎后用6mol/L盐酸及氯酸钠氧化经过2次浸出,浸出液加Fe置换,所得粗钯粉洗涤,用盐酸浸出,再分别用氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法提纯。此方法要进行二次浸取,操作复杂,另外回收液氯亚钯酸与载体铝粉末分离困难,需要很长时间过滤处理;(4)盐酸/硝酸浸出法。将废催化剂于762℃下焙烧后,用V(盐酸):V(硝酸)=1:1浸出,浸出液用N2H4·2H2O2还原,用王水溶解沉淀,再用N2H4·2H2O2还原,在CO2介质中焙烧(427℃)。此方法因用硝酸,成本高,设备腐蚀严重,另外在CO2介质中焙烧(427℃),操作复杂;(5)高温焙烧法。将废催化剂加热到2100℃,含铝的物质熔化后在上部倒出,贵金属沉在电熔炉的底部倒出,分离出贵金属。此方法因加热温度太高,对材质要求较高。(6)氯代烃法回收钯。废钯催化剂经过洗涤焙烧处理后除去残炭,使有机氯代烃在氮气或空气作载气于450~500℃气化与催化剂反应,生成挥发性的钯氯化物,冷却,得到易溶于水的棕红色粉末。但该方法中,气化的氯代烃与少量水蒸气作用生成盐酸,因此对设备材质要求较高,必须耐盐酸腐蚀,故在工业上实施有一定困难。(7)盐酸加氧化剂溶解法。将废钯催化剂与氢氧化钠水溶液混合,再加入甲醛或通氢,将钯还原为金属钯之后,加入8mol/L盐酸,在搅拌下通入氯气,使钯溶解,溶液采用铝置换沉淀,得到粗钯。钯回收率在92%以上,钯纯度为98%。盐酸中通氯气法,因所加氯气不能完全被吸收,氯气从尾气中排放后,还需加以处理,操作复杂。
中国专利03126232.5公开了一种回收废钯/氧化铝催化剂中金属钯的方法,主要步骤包括氯化铵溶液浸泡、灼烧、氯化钠溶液浸泡、还原、纯化等步骤,钯的回收率~95%,纯度99.6%。该方法可用于蒽醌法过氧化氢生产过程的废钯/氧化铝催化剂中金属钯的回收。
发明内容
本发明克服现有技术的不足,针对废钯/氧化铝催化剂,提供了一种金属回收率高、工艺过程连续,操作简化的从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法。
本发明提出的一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,主要通过以下步骤实现:
(1)焙烧预处理:将废催化剂在500~600℃焙烧2~4h;
(2)物料细磨:将步骤(1)所得的物料细磨至粒度为-0.125mm;
(3)酸溶活化:将步骤(2)所得废催化剂与金属粉末(铁粉、铝粉、锌粉)按质量比5~10:1混合,将混合物按3~5的液固比加入到质量浓度为20%~40%硫酸溶液中,在温度为60~100℃下搅拌溶解2~4h;
(4)氧化溶解钯:往步骤(3)中继续缓慢加入氧化剂(氯气,氯酸钠,氯酸钾,双氧水等),在温度为60~100℃下搅拌溶解2~4h溶解钯,获得低浓度含钯溶液;
(5)硫化沉淀:往步骤(4)所得溶液中加入硫化剂(H2S,Na2S),在60~80℃搅拌,使钯完全沉淀,固液分离,获得硫化钯精矿;
(6)钯精炼:将步骤(5)所得硫化钯精矿通过溶解、分离、提纯后,获得纯钯产品。
本发明步骤(3)中金属粉末与酸反应生成H2,在60~100℃下生成的H2将废催化中部分难溶的PdO还原为金属Pd;步骤(3)与步骤(4)之间无需固液分离工序,一步实现钯的溶解;步骤(5)将溶解得到的低浓度钯溶液通过硫化沉淀,获得高品位钯精矿。本发明的优点表现在:一、钯的回收率高,大于98%;二、溶解过程同时实现了氧化钯的还原以及废催化剂的溶解;三、所有溶解过程无需固液分离工序,实现连续化操作,工艺流程简化;四、低浓度钯溶液硫化沉淀后获得的钯精矿中钯的品位较高(~50%),简化了后续精炼过程。
附图说明
附图为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
实施例1,将废钯/氧化铝催化剂在600℃焙烧1h,冷却后,细磨至粒度-0.125mm,称取细磨物料1000g与100g铁粉混合,按液固比5:1加入到质量浓度为30%的硫酸溶液中,在80℃恒温搅拌溶解2h;继续往溶解体系中缓慢加入氯酸钠溶解4h,固液分离后,获得低浓度含钯溶液;往低浓度含钯溶液中加入硫化钠,在80℃恒温搅拌2h,使钯完全沉淀,获得硫化钯,固液分离后,将硫化钯通过溶解、分离、精炼提纯后得到纯度为99.95%的海绵钯,回收率为98.44%。
实施例2,将废钯/氧化铝催化剂在500℃焙烧2h,冷却后,细磨至粒度-0.125mm,称取细磨物料1000g与100g铝粉混合,按液固比5:1加入到质量浓度为40%的硫酸溶液中,在80℃恒温搅拌溶解2h;继续往溶解体系中缓慢通入氯气溶解2h,固液分离后,获得低浓度含钯溶液;往低浓度含钯溶液中加入硫化钠,在80℃恒温搅拌2h,使钯完全沉淀,获得硫化钯,固液分离后,将硫化钯通过溶解、分离、精炼提纯后得到纯度为99.95%的海绵钯,回收率为98.56%。
实施例3,将废钯/氧化铝催化剂在500℃焙烧2h,冷却后,细磨至粒度-0.125mm,称取细磨物料1000g与100g锌粉混合,按液固比5:1加入到质量浓度为30%的硫酸溶液中,在70℃恒温搅拌溶解3h;继续往溶解体系中缓慢通入氯气溶解2h,固液分离后,获得低浓度含钯溶液;往低浓度含钯溶液中通入硫化氢气体,在80℃恒温搅拌2h,使钯完全沉淀,获得硫化钯,固液分离后,将硫化钯通过溶解、分离、精炼提纯后得到纯度为99.95%的海绵钯,回收率为98.32%。
实施例4,将废钯/氧化铝催化剂在500℃焙烧2h,冷却后,细磨至粒度-0.125mm,称取细磨物料1000g与150g铁粉混合,按液固比5:1加入到质量浓度为30%的硫酸溶液中,在80℃恒温搅拌溶解2h;继续往溶解体系中缓慢通入氯气溶解3h,固液分离后,获得低浓度含钯溶液;往低浓度含钯溶液中加入硫化钠,在80℃恒温搅拌2h,使钯完全沉淀,获得硫化钯,固液分离后,将硫化钯通过溶解、分离、精炼提纯后得到纯度为99.95%的海绵钯,回收率为98.62%。
Claims (5)
1.一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其特征在于含有以下步骤:
(1)焙烧预处理:将废催化剂在500~600℃焙烧2~4h;
(2)物料细磨:将步骤(1)所得的物料细磨至粒度为-0.125mm;
(3)酸溶活化:将步骤(2)所得废催化剂与金属粉末即铁粉、铝粉或锌粉,按质量比5~10:1混合,将混合物按3~5的液固比加入到质量浓度为20%~40%硫酸溶液中,在温度为60~100℃下搅拌溶解2~4h;
(4)氧化溶解钯:往步骤(3)中继续缓慢加入氧化剂浸出,在温度为60~100℃下搅拌溶解2~4h,使钯溶解,获得低浓度含钯溶液;
(5)硫化沉淀:往步骤(4)所得溶液中加入硫化剂,在60~80℃搅拌,使钯完全沉淀,固液分离,获得硫化钯;
(6)钯精炼:将步骤(5)所得的硫化钯通过溶解、分离、提纯精炼后,获得纯钯产品。
2.根据权利要求1所述的一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其特征在于步骤(3)所述的酸溶活化,添加的金属粉末为铁粉、铝粉、锌粉中的任意一种,废催化剂与金属粉末质量比为5~10:1;混合物采用硫酸溶解,质量浓度为20%~40%,液固比3~5,温度为60~100℃,搅拌溶解2~4h。
3.根据权利要求1所述的一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其特征在于步骤(4)所述的浸出条件为:浸出温度为80℃,浸出时间为4h,液固比3~5。
4.根据权利要求1所述的一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其特征在于步骤(3)缓慢加入的氧化剂为氯气,氯酸钠,氯酸钾,双氧水中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法,其特征在于步骤(5)中所述的硫化剂为H2S,Na2S中的任意一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410428312.2A CN104232900A (zh) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | 一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410428312.2A CN104232900A (zh) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | 一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104232900A true CN104232900A (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=52221789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410428312.2A Pending CN104232900A (zh) | 2014-08-27 | 2014-08-27 | 一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104232900A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104878208A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-02 | 宁波大地化工环保有限公司 | 催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法 |
CN104988319A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-10-21 | 徐州浩通新材料科技股份有限公司 | 处理负载型含钯废催化剂的方法和*** |
CN105256146A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-01-20 | 中南大学 | 一种从废钯-氧化铝催化剂中回收金属钯的方法 |
CN106367611A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-01 | 中南大学 | 一种从废Pd/Al2O3催化剂氯化浸出液中分离富集钯的方法 |
CN109321753A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-02-12 | 贵研资源(易门)有限公司 | 失效钯催化剂绿色回收方法 |
CN110735041A (zh) * | 2019-08-28 | 2020-01-31 | 广西银亿高新技术研发有限公司 | 一种循环催化氧化酸浸难溶金属废料的工艺方法 |
CN112794544A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-05-14 | 深圳市环保科技集团有限公司 | 一种高氯含钯废水的处理方法 |
CN112961986A (zh) * | 2021-02-06 | 2021-06-15 | 中海油(山西)贵金属有限公司 | 铂在线回收器中贵金属的回收方法 |
CN113215406A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-06 | 江西龙天勇有色金属有限公司 | 一种从含银、铜工业废料中一次性提取高纯度钯的改进工艺方法 |
CN115369247A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-11-22 | 玉溪师范学院 | 一种失效氧化铝基催化剂中回收铂族金属和贱金属铝的方法 |
CN115893878A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-04-04 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种利用钢铁化工行业固体废弃物耦合制备胶结矿山尾砂充填料的方法 |
WO2024023055A1 (en) * | 2022-07-26 | 2024-02-01 | Solvay Sa | Hydrometallurgical process for recovering palladium from a spent catalyst |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1472346A (zh) * | 2003-06-30 | 2004-02-04 | 黎明化工研究院 | 回收废钯/氧化铝催化剂中金属钯的方法 |
CN101186971A (zh) * | 2006-11-17 | 2008-05-28 | 南化集团研究院 | 一种从废钯碳催化剂中回收贵金属钯的方法 |
CN101519725A (zh) * | 2009-04-09 | 2009-09-02 | 昆明贵金属研究所 | 湿-火联合法从汽车催化剂中提取贵金属的方法 |
-
2014
- 2014-08-27 CN CN201410428312.2A patent/CN104232900A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1472346A (zh) * | 2003-06-30 | 2004-02-04 | 黎明化工研究院 | 回收废钯/氧化铝催化剂中金属钯的方法 |
CN101186971A (zh) * | 2006-11-17 | 2008-05-28 | 南化集团研究院 | 一种从废钯碳催化剂中回收贵金属钯的方法 |
CN101519725A (zh) * | 2009-04-09 | 2009-09-02 | 昆明贵金属研究所 | 湿-火联合法从汽车催化剂中提取贵金属的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
林义民等: "从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进", 《有色金属(冶炼部分》》, no. 2, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 34 - 36 * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104878208A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-09-02 | 宁波大地化工环保有限公司 | 催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法 |
CN104988319A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-10-21 | 徐州浩通新材料科技股份有限公司 | 处理负载型含钯废催化剂的方法和*** |
CN105256146A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-01-20 | 中南大学 | 一种从废钯-氧化铝催化剂中回收金属钯的方法 |
CN105256146B (zh) * | 2015-11-26 | 2017-08-29 | 中南大学 | 一种从废钯‑氧化铝催化剂中回收金属钯的方法 |
CN106367611A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-01 | 中南大学 | 一种从废Pd/Al2O3催化剂氯化浸出液中分离富集钯的方法 |
CN109321753A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-02-12 | 贵研资源(易门)有限公司 | 失效钯催化剂绿色回收方法 |
CN110735041A (zh) * | 2019-08-28 | 2020-01-31 | 广西银亿高新技术研发有限公司 | 一种循环催化氧化酸浸难溶金属废料的工艺方法 |
CN112794544A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-05-14 | 深圳市环保科技集团有限公司 | 一种高氯含钯废水的处理方法 |
CN112961986A (zh) * | 2021-02-06 | 2021-06-15 | 中海油(山西)贵金属有限公司 | 铂在线回收器中贵金属的回收方法 |
CN113215406A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-06 | 江西龙天勇有色金属有限公司 | 一种从含银、铜工业废料中一次性提取高纯度钯的改进工艺方法 |
CN113215406B (zh) * | 2021-04-30 | 2022-08-09 | 江西龙天勇有色金属有限公司 | 一种从含银、铜工业废料中一次性提取高纯度钯的改进工艺方法 |
CN115369247A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-11-22 | 玉溪师范学院 | 一种失效氧化铝基催化剂中回收铂族金属和贱金属铝的方法 |
WO2024023055A1 (en) * | 2022-07-26 | 2024-02-01 | Solvay Sa | Hydrometallurgical process for recovering palladium from a spent catalyst |
CN115893878A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-04-04 | 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 | 一种利用钢铁化工行业固体废弃物耦合制备胶结矿山尾砂充填料的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104232900A (zh) | 一种从废钯/氧化铝催化剂中回收钯的方法 | |
CN112357979B (zh) | 一种由含铱废料直接制备氯铱酸的方法 | |
CN102796877B (zh) | 一种从含铑有机废催化剂中富集铑的方法 | |
CN100497674C (zh) | 一种处理铜钴合金的方法 | |
CN104263945A (zh) | 一种从废催化剂中回收铂族金属的方法 | |
CN104988319A (zh) | 处理负载型含钯废催化剂的方法和*** | |
CN105256146A (zh) | 一种从废钯-氧化铝催化剂中回收金属钯的方法 | |
CN108315564A (zh) | 一种只溶载体从铝基催化剂中回收铂的方法 | |
CN102534244A (zh) | 一种从低品位贵金属物料中富集贵金属的方法 | |
CN113215405B (zh) | 一种从废旧三元催化剂中回收稀贵金属的方法 | |
CN104259483A (zh) | 一种铱铑合金废料回收的方法 | |
CN113151681B (zh) | 一种废旧钯催化剂回收贵金属钯的工艺 | |
CN103540760B (zh) | 一种从废氢氧化钌/硅藻土催化剂中回收钌的方法 | |
JP2009057611A (ja) | ルテニウムの回収方法 | |
CN104878208A (zh) | 催化燃烧催化剂Pd-Ru/氧化铝中钯和钌的回收方法 | |
CN104152699A (zh) | 一种废Pt-Re/Al2O3石油重整催化剂综合回收的方法 | |
CN105886785A (zh) | 一种从含高硒碲富银渣中制取高纯银粉的方法 | |
JP5200588B2 (ja) | 高純度銀の製造方法 | |
CN103215454B (zh) | 铑还原活化溶解方法 | |
CN108950232B (zh) | 一种含钯废料绿色回收钯的方法 | |
CN103627902B (zh) | 一种从失效贵金属催化剂中回收铑的方法 | |
CN108425014B (zh) | 一种从废钯-氧化铝催化剂中提取高纯金属钯的方法 | |
CN113199033A (zh) | 一种高纯铑粉的制备方法 | |
CN110036122B (zh) | 用于从废催化剂回收铂族金属的方法 | |
CN114107691B (zh) | 一种从含铂废弃催化剂中回收铂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141224 |