CN104231950A - 光学用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置 - Google Patents

光学用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够形成具有抗静电功能且满足耐久性的粘合剂层的光学用粘合剂组合物。一种光学用粘合剂层，其特征在于，由含有基础聚合物(A)的光学用粘合剂形成，且含有碘和/或碘离子(B)。

Description

光学用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
技术领域
本发明涉及光学用粘合剂层和具有光学用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜。
作为本发明的带粘合剂层的光学膜所使用的光学膜，可举出偏振膜、相位差板、光学补偿膜、亮度提高膜、以及将它们层叠而得的膜。本发明的带粘合剂层的光学膜适于光学用途，例如可用于液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等图像显示装置、触摸面板等输入装置的制造用途中。
背景技术
对于液晶显示装置等来说，根据其图像形成方式，在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，一般来说粘附有偏振膜。将上述偏振膜粘附于液晶单元时，通常使用粘合剂。另外，对于偏振膜与液晶单元的粘接来说，通常为了减少光的损失，而使用粘合剂将各种材料加以密合。在这样的情况下，具有在使偏振膜固附时不需要干燥工序等优点，由此，通常使用，粘合剂以粘合剂层的形式而预先设置在偏振膜的一侧的带粘合剂层的偏振膜。在带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层上，通常贴附有脱模膜。
在液晶显示装置的制造时，在使上述带粘合剂层的偏振膜贴附于液晶单元时从带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层上剥离脱模膜，但是由于该脱模膜的剥离而产生静电。如此产生的静电对液晶显示装置内部的液晶的取向带来影响而导致不良。另外，在使用液晶显示装置时，有时产生因静电所致的显示不均。静电的产生例如可通过在偏振膜的外面形成抗静电层而加以抑制，但其效果较差，存在无法从根本上防止静电发生的问题。因此，为了在静电发生的根本的位置抑制发生，而需要对粘合剂层赋予抗静电功能。作为对粘合剂层赋予抗静电功能的手段，例如提出了在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合物的方案(专利文献1和2)。在专利文献1中记载了：将包含咪唑鎓阳离子和无机阴离子的离子性固体配合在用于偏振膜的丙烯酸系粘合剂中的方案；在专利文献2中记载了：将由含有季氮原子的碳数6～50的阳离子、和含氟原子的阴离子形成的鎓盐等在常温下为液体的有机熔融盐配合在用于偏振膜的丙烯酸系粘合剂中的方案。另外，提出了使用聚噻吩等导电性聚合物的粘接剂、而在偏振膜与粘合剂层之间设置抗静电层的方法等(专利文献3)。另外，带粘合剂层的偏振膜需要粘接状态下的耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009－251281号公报
专利文献2：国际公开第2007/034533号小册子
专利文献3：日本特开2003－246874号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献1和2中，通过将由含有离子性化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层应用在偏振膜中，从而赋予了抗静电功能。但是，为了通过现有的含有离子性化合物的粘合剂组合物而赋予抗静电功能，需要添加比较多的离子性化合物，有时会给粘合剂的特性带来耐久性的降低等不良影响。另外，如专利文献3所示，在将含有聚噻吩等导电性聚合物的层设置于偏振膜和粘合剂层时，由于工序的增加、导电性聚合物昂贵，因此导致成本升高。
另外，作为带粘合剂层的偏振膜，有时使用仅在偏振片的一侧设置透明保护膜、而在另一侧不设置透明保护膜、且设置有粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜。所述带粘合剂层的偏振膜仅在一侧有透明保护膜，因此与在两侧具有透明保护膜的情况相比，能够削减一层透明保护膜这部分的成本。但是，在粘合剂层含有离子性化合物时，该粘合剂层中的离子性化合物有时对与偏振片的粘合特性造成影响，例如，在作为离子性化合物，而大量使用离子性液体和离子性固体时，有可能使偏振片发生劣化而发生光学耐久性的降低、高温加湿下的剥离等不良状况。
本发明的目的在于，提供一种具有抗静电功能、且能够满足耐久性的光学用粘合剂层。
另外，本发明的目的在于，提供一种具有上述光学用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜，以及提供一种使用了上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果发现下述光学用粘合剂层，至此完成了本发明。
即，本发明涉及光学用粘合剂层，其特征在于，由含有基础聚合物(A)的光学用粘合剂形成，且含有碘和/或碘离子(B)。
上述光学用粘合剂层优选含有0.02～1原子％(atomic％)的上述碘和/或碘离子(B)。
在上述光学用粘合剂层中，上述基础聚合物(A)优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。另外，上述基础聚合物(A)优选含有羟基。上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体作为单体单元。
另外，上述基础聚合物(A)优选含有羧基。上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体单元。
对于上述光学用粘合剂层来说，优选在上述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸丁酯作为用作单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下，含有0.01～3(I－/C3H3O2 －)的上述碘和/或碘离子(B)。
在上述光学用粘合剂层中，上述光学用粘合剂还可含有离子性化合物(C)。作为离子性化合物(C)，优选为碱金属盐和/或有机阳离子－阴离子盐。
在上述光学用粘合剂层中，上述光学用粘合剂还可含有抗氧化剂(D)。
在上述光学用粘合剂层中，上述光学用粘合剂还可含有交联剂(E)。
在上述光学用粘合剂层中，上述光学用粘合剂还可含有硅烷偶联剂(F)。
另外，本发明涉及一种带粘合剂层的光学膜，其特征在于，具有光学膜、和设置于该光学膜的至少一侧的上述光学用粘合剂层。
在上述带粘合剂层的光学膜中，作为上述光学膜，可使用偏振膜。上述偏振膜优选为，在含有碘和/或碘离子(B)的碘系偏振片的至少一侧具有透明保护膜的碘系偏振膜。上述碘系偏振片优选含有3～10重量％的碘和/或碘离子(B)。另外，作为上述偏振膜，可使用仅在偏振片的一侧具有透明保护膜的偏振膜，并且可使用将上述粘合剂层设置于偏振片的不具有上述透明保护膜的一侧而得的偏振膜。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，至少使用1个上述带粘合剂层的偏振膜。
发明效果
本发明的光学用粘合剂层利用含有基础聚合物(A)的光学用粘合剂形成，且含有碘和/或碘离子(B)。可认为在粘合剂层中，碘保持着碘分子(I2)与碘离子(I－、I3－、I5－)的平衡状态而存在。碘和/或碘离子(B)在粘合剂层中以离子化后的碘的形式而存在，从而能够降低粘合剂层的表面电阻值，能够在不增加工序数的情况下通过简易的手段对粘合剂层赋予抗静电性能。另外可认为，通过存在碘离子，从而能够使阳离子成分(例如钾离子或其他的阳离子成分)稳定地存在于粘合剂中，通过这些阳离子成分的离子导电性从而抗静电性能提高。另外，即便在使碘和/或碘离子(B)存在于粘合剂层中的情况下，也不会损害耐久性。
另外，由于碘离子发生了极化因此极性变高，通过使用具有羟基、羧基等极性基团的聚合物作为基础聚合物(A)，从而能够使碘离子稳定化。进而，在不对耐久性造成影响的程度下少量添加离子性化合物(C)，由此能够提高抗静电功能。
另外，在使用仅在偏振片的一侧具有透明保护膜的偏振膜作为光学膜、且将粘合剂层设置于偏振片的不具有上述透明保护膜的一侧的情况下，由于粘合剂层与偏振片接触，因此，在粘合剂层含有离子性化合物(C)的情况下，有时偏振度等光学特性降低。在本发明中由于粘合剂层含有碘和/或碘离子(B)，因此即使在含有离子性化合物(C)的情况下，也能够在不使偏振度等光学特性降低的情况下有效地赋予抗静电性。
具体实施方式
本发明的光学用粘合剂层由含有基础聚合物(A)的光学用粘合剂形成，且含有碘和/或碘离子(B)。
上述光学用粘合剂可以根据基础聚合物(A)而使用各种粘合剂。例如可举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。根据上述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物(A)。
另外，上述基础聚合物(A)在粘合剂层中可使碘离子稳定化，由此，优选该基础聚合物具有羟基、羧基等极性基团。在这些极性基团中，优选羟基。
在上述粘合剂中，从光学的透明性优异，显示出适当的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性，耐候性或耐热性等优异的方面出发，优选使用丙烯酸系粘合剂。丙烯酸系粘合剂含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。就(甲基)丙烯酸系聚合物而言，通常，作为单体单元，而含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)是相同的意思。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示出直链状或支链状的烷基的碳数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如作为上述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2－乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳数优选为3～9。
另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面出发，可使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯这样的含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯。就含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以将使其聚合而得的聚合物与上述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物混合而来使用，但是从透明性的观点出发，含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯优选与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而加以使用。
(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部构成单体(100重量％)的重量比率中，可以以50重量％以下的比例来含有。进一步地，含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率优选为1～35重量％，进一步优选为1～20重量％，更进一步优选为7～18重量％，再进一步优选为10～16重量％。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚来引入1种以上的共聚单体，其中，该共聚单体具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团。作为这样的共聚单体的具体例，例如可举出：(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟丁酯、(甲基)丙烯酸6－羟己酯、(甲基)丙烯酸8－羟辛酯、(甲基)丙烯酸10－羟癸酯、(甲基)丙烯酸12－羟基月桂酯、(4－羟甲基环己基)－甲基丙烯酸酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2－羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外，作为出于改性目的的单体例子，还可举出：(甲基)丙烯酰胺、N，N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N－丁基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N－羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N－取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N－二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；N－(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－6－氧六亚甲基丁二酰亚胺、N－(甲基)丙烯酰基－8－氧八亚甲基丁二酰亚胺、N－丙烯酰基吗啉等丁二酰亚胺系单体；N－环己基马来酰亚胺、N－异丙基马来酰亚胺、N－月桂基马来酰亚胺、N－苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N－甲基衣康酰亚胺、N－乙基衣康酰亚胺、N－丁基衣康酰亚胺、N－辛基衣康酰亚胺、N－2－乙基己基衣康酰亚胺、N－环己基衣康酰亚胺、N－月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等。
进一步，作为改性单体，还可使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N－乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N－乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、N－乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2－甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体等。进一步地，可举出异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
而且，作为上述以外的可共聚的单体，可举出含硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体，例如可举出：3－丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4－乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4－乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8－乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8－乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10－甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10－丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10－甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10－丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，还可使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体；或者，在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2个以上作为与单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
就(甲基)丙烯酸系聚合物而言，在全部构成单体的重量比率中，将(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述共聚单体的比例没有特别限制，上述共聚单体的比例在全部构成单体的重量比率中优选为0～20％左右、更优选为0.1～15％左右、进一步优选为0.1～10％左右。
在这些共聚单体中，从碘离子的稳定性、以及粘接性、耐久性的方面出发，优选使用含羟基单体、含羧基单体等含有极性基团的单体。特别优选含羟基单体。可以并用含羟基单体和含羧基单体。在光学用粘合剂含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。含羟基单体、含羧基单体等富于与分子间交联剂的反应性，因此，为了提高所得的粘合剂层的凝聚性、耐热性而优选使用。含羟基单体在再加工性方面优选，另外，含羧基单体在兼顾耐久性和再加工性的方面优选。含有极性基的单体的比例在全部构成单体的重量比率中优选为0.01～20％左右、更优选为0.1～10％左右、进一步优选为0.5～7％左右。
作为共聚单体，在含有含羟基单体的情况下，其比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.03～10重量％，进一步优选为0.05～7重量％。作为共聚单体，在含有含羧基单体的情况下，其比例优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.2～6重量％。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常使用重均分子量为50万～300万的范围的(甲基)丙烯酸系聚合物。若考虑到耐久性、尤其是耐热性，则优选使用重均分子量为70万～270万的(甲基)丙烯酸系聚合物。进一步优选为80万～250万。若重均分子量小于50万，则在耐热性方面不优选。另外，若重均分子量大于300万，则为了调整为用于涂布的粘度而需要大量的稀释溶剂，从而使成本升高因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)来测定，并由聚苯乙烯换算而计算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一种。
需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，是在氮气等不活泼气体气流下加入聚合引发剂，通常，在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行反应。
用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来控制，可根据它们的种类来调整其合适的使用量。
作为聚合引发剂，例如可举出：2，2′－偶氮二异丁腈、2，2′－偶氮双(2－脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′－偶氮双[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二盐酸盐、2，2′－偶氮双(2－甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′－偶氮双(N，N′－二亚甲基异丁基脒)、2，2′－偶氮双[N－(2－羧乙基)－2－甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制、VA－057)等偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4－叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化－2－乙基己酸1，1，3，3－四甲基丁酯、过氧化二(4－甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1，1－二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而得的氧化还原系引发剂等，但并不限于此。
上述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，其总体的含量相对于单体100重量份，优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。
需要说明的是，作为聚合引发剂，例如在使用2，2′－偶氮二异丁腈制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物时，聚合引发剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份而优选设为0.06～0.2重量份左右，进一步优选设为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，例如可举出月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸(メルカプト酢酸)、2－巯基乙醇、氢硫基乙酸(チオグリコール酸)、氢硫基乙酸2－乙基己酯、2，3－二巯基－1－丙醇等。链转移剂可以单独使用，也可以混合2种以上来使用，其总体的含量相对于单体成分的总量100重量份而为0.1重量份左右以下。
另外，作为进行乳液聚合时所使用的乳化剂，例如可举出：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯－聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
进一步，作为反应性乳化剂，作为引入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体来说，例如有AQUALON HS－10、HS－20、KH－10、BC－05、BC－10、BC－20(以上均为第一工业制药公司制)、ADEKAREASOP SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂在聚合后被导入到聚合物链中，因此，耐水性变好，因而优选。乳化剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份，优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
本发明的光学用粘合剂层中的、碘和/或碘离子(B)的比例(碘量)可通过ESCA分析来进行。ESCA分析具体来说通过实施例所记载的方法来进行。由ESCA分析获得的碘和/或碘离子(B)的比例(碘量)优选为0.02～1原子％。若上述比例超过1原子％，则有可能产生对周围构件产生腐蚀性等不良状况。上述比例优选为0.02～0.5原子％，进一步优选为0.05～0.3原子％。
另外，作为上述基础聚合物(A)，在使用具有包括(甲基)丙烯酸丁酯在内的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下，本发明的光学用粘合剂层中的、碘和/或碘离子(B)的比例(碘量)可通过TOF-SIMS分析来进行。TOF-SIMS分析具体来说根据实施例所记载的方法来进行。由TOF-SIMS分析获得的碘和/或碘离子(B)的比例(碘量)优选为0.01～3(I－/C3H3O2 －)。若上述比例超过3(I－/C3H3O2 －)，则有可能产生对周围构件产生腐蚀性等的不良状况。上述比例优选为0.01～1(I－/C3H3O2 －)，进一步优选为0.01～2(I－/C3H3O2 －)，更进一步优选为0.02～0.5(I－/C3H3O2 －)，再更进一步优选为0.05～0.3(I－/C3H3O2 －)。
需要说明的是，在通过于碘系偏振片上直接形成粘合剂层、而使粘合剂层中含有碘系偏振片所含的碘和/或碘离子(B)的情况下，上述比例可在将粘合剂层设置在碘系偏振片上后通过实施加湿、加热等来加以控制。另外，在制造碘系偏振片时(染色时)，可通过过量地含有碘、碘离子量而加以控制。
本发明的光学用粘合剂层含有碘和/或碘离子(B)。碘和/或碘离子(B)可通过配合在上述基础聚合物(A)中而使光学用粘合剂中含有碘和/或碘离子(B)。碘和/或碘离子(B)可以以水溶液的形式来配合。另外，碘和/或碘离子(B)可以以溶解在乙酸乙酯、醇等有机溶剂中而得的溶液的形式来使用。另外，还可以以将上述水溶液和有机溶剂混合而得的溶液的形式来使用。
碘离子可通过利用水溶液(碘水溶液)配合碘化化合物而加以制备。作为碘化化合物，例如可使用碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化錫、碘化钛、碘系离子性液体、碘系离子性固体等。作为碘化化合物，从成本、特性的方面出发，优选为碘化钾。
碘水溶液中的碘浓度为0.01～10重量％左右，优选为0.02～5重量％，进一步优选为0.02～0.5重量％。碘化化合物浓度优选以0.1～10重量％左右使用、进一步优选以0.2～8重量％使用。碘与碘化物可以以任意的比例来混合。
另外，本发明的光学用粘合剂层所含有的碘和/或碘离子(B)可以经时地包含在光学用粘合剂层中。例如在碘系偏振片上直接形成有粘合剂层的情况下(即，形成仅一面具有透明保护膜的带粘合剂层的碘系偏振膜的情况下)，碘系偏振片所含的碘和/或碘离子(B)转移到粘合剂层中，可以使上述粘合剂层中含有碘和/或碘离子(B)。
本发明的光学用粘合剂可含有离子性化合物(C)。作为离子性化合物(C)，优选使用碱金属盐和/或有机阳离子－阴离子盐。碱金属盐可使用碱金属的有机盐和无机盐。需要说明的是，本发明所说的“有机阳离子－阴离子盐”是指，是有机盐、且其阳离子部分由有机物构成的盐，阴离子部分可以是有机物，也可以是无机物。“有机阳离子－阴离子盐”还可以指离子性液体、离子性固体。
＜碱金属盐＞
作为构成碱金属盐的阳离子部分的碱金属离子，可举出锂、钠、钾的各离子。这些碱金属离子中优选为锂离子。
碱金属盐的阴离子部分可以由有机物构成，也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部分，例如可使用由CH3COO－、CF3COO－、CH3SO3 －、CF3SO3 －、(CF3SO2)3C－、C4F9SO3 －、C3F7COO－、(CF3SO2)(CF3CO)N－、－O3S(CF2)3SO3 －、PF6 －、CO3 2－、下述通式(1)至(4)
(1)：(CnF2n+1SO2)2N－(其中，n为1～10的整数)、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N－(其中，m为1～10的整数)、
(3)：－O3S(CF2)lSO3 －(其中，l为1～10的整数)、
(4)：(CpF2p+1SO2)N－(CqF2q+1SO2)(其中，p、q为1～10的整数)所表示的阴离子等。尤其是，从可获得离子解离性良好的离子化合物方面出发，而优选使用含有氟原子的阴离子部分。作为构成无机盐的阴离子部，可使用Cl－、Br－、I－、AlCl4 －、Al2Cl7 －、BF4 －、PF6 －、ClO4 －、NO3 －、AsF6 －、SbF6 －、NbF6 －、TaF6 －、(CN)2N－等。作为阴离子部分，优选为(CF3SO2)2N－、(C2F5SO2)2N－等上述通式(1)所表示的(全氟烷基磺酰基)酰亚胺，特别优选为(CF3SO2)2N－所表示的(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
作为碱金属的有机盐，具体来说，可举出乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等，其中，优选为LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等，更优选为Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等含氟的锂酰亚胺盐，特别优选为(全氟烷基磺酰基)酰亚胺锂盐。
另外，作为碱金属的无机盐，可举出高氯酸锂、碘化锂。
＜有机阳离子－阴离子盐＞
本发明中所使用的有机阳离子－阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分所构成，上述阳离子成分由有机物构成。作为阳离子成分，具体来说，可举出吡啶鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓(ピラゾリニウム)阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等。
作为阴离子成分，可使用例如由Cl－、Br－、I－、AlCl4 －、Al2Cl7 －、BF4 －、PF6 －、ClO4 －、NO3 －、CH3COO－、CF3COO－、CH3SO3 －、CF3SO3 －、(CF3SO2)3C－、AsF6 －、SbF6 －、NbF6 －、TaF6 －、(CN)2N－、C4F9SO3 －、C3F7COO－、((CF3SO2)(CF3CO)N－、－O3S(CF2)3SO3 －、下述通式(1)至(4)
(1)：(CnF2n+1SO2)2N－(其中，n为1～10的整数)、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N－(其中，m为1～10的整数)、
(3)：－O3S(CF2)lSO3 －(其中，l为1～10的整数)、
(4)：(CpF2p+1SO2)N－(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)所表示的阴离子等。其中，从可获得离子解离性良好的离子化合物的方面出发，而优选使用含氟原子的阴离子成分。
作为有机阳离子－阴离子盐的具体例，可适当选择使用由上述阳离子成分与阴离子成分的组合而构成的化合物。
例如可使用：1－丁基吡啶鎓四氟硼酸盐、1－丁基吡啶鎓六氟磷酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－己基吡啶鎓四氟硼酸盐、2－甲基－1－吡咯啉四氟硼酸盐、1－乙基－2－苯基吲哚四氟硼酸盐、1，2－二甲基吲哚四氟硼酸盐、1－乙基咔唑四氟硼酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓乙酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1－乙基－3－甲基咪唑鎓二氰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1－丁基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1－丁基－3－甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－己基－3－甲基咪唑鎓溴化物、1－己基－3－甲基咪唑鎓氯化物、1－己基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－己基－3－甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1－辛基－3－甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1－辛基－3－甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、1－己基－2，3－二甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、1，2－二甲基－3－丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、3－甲基吡唑鎓四氟硼酸盐、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵四氟硼酸盐、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、N，N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵四氟硼酸盐、N，N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、N，N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1－丁基－3－甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1－乙基－3－甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N，N―二乙基―N―甲基―N－(2－甲氧基乙基)铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－乙基－N－壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N，N－二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丙基－N－丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丙基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丙基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丁基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－丁基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N－戊基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二甲基－N，N－二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二乙基－N－甲基－N－丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二乙基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二乙基－N－甲基－N－庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二乙基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丙基－N－甲基－N－乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丙基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丙基－N－丁基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丙基－N，N－二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丁基－N－甲基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N，N－二丁基－N－甲基－N－己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N－甲基－N－乙基－N－丙基－N－戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丁基－3－甲基吡啶－1－鎓(イウム)三氟甲烷磺酸盐等。作为它们的市售品，例如可使用“CIL－314”(日本Carlit公司制)、“ILA2－1”(广荣化学公司制)等。
另外，例如可举出：四甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基辛基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺等。
另外，例如可举出：1－二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1―乙基－1－庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1―庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1―丙基－1－丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1－己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－甲基－1庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺，1－乙基－1－戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－乙基－1－庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1－丙基－1－丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1－二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1，1―二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺等。
另外，可举出代替上述化合物的阳离子成分而使用了三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子的化合物等。
另外，可举出代替上述的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺而使用了双(五氟磺酰基)酰亚胺、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺、三氟甲烷磺酰基九氟丁烷磺酰基酰亚胺、七氟丙烷磺酰基三氟甲烷磺酰基酰亚胺、五氟乙烷磺酰基九氟丁烷磺酰基酰亚胺、环－六氟丙烷－1，3－双(磺酰基)酰亚胺阴离子等的化合物等。
另外，作为离子性化合物(C)，除了上述的碱金属盐、有机阳离子－阴离子盐以外，可举出氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。这些离子性化合物(C)可以单独使用或并用多种。
本发明的光学用粘合剂中的离子性化合物(C)的比例相对于基础聚合物(A)100重量份而优选为5重量份以下，进一步优选为0.0001～5重量份。若上述离子性化合物(C)不足0.0001重量份，则有时抗静电性能的提高效果不充分。上述离子性化合物(C)优选为0.01重量份以上，进一步优选为0.1重量份以上。另一方面，若上述离子性化合物(C)多于5重量份，则有时耐久性变得不足。上述离子性化合物(C)优选为3重量份以下，进一步优选为1重量份以下。上述离子性化合物(C)的比例可采用上述上限值或下限值来设定优选的范围。
本发明的光学用粘合剂可含有抗氧化剂(D)。抗氧化剂(D)在提高粘合剂层的耐久性的方面而优选。作为抗氧化剂(D)，可举出酚系、磷系、硫系和胺系抗氧化剂等。这些中，优选为酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂的具体例，作为单环酚化合物，可举出2，6－二叔丁基对甲酚、2，6－二叔丁基－4－乙基苯酚、2，6－二环己基－4－甲基苯酚、2，6－二异丙基－4－乙基苯酚、2，6－二叔戊基－4－甲基苯酚、2，6－二叔辛基－4－正丙基苯酚、2，6－二环己基－4－正辛基苯酚、2－异丙基－4－甲基－6－叔丁基苯酚、2－叔丁基－4－乙基－6－叔辛基苯酚、2－异丁基－4－乙基－6－叔己基苯酚、2－环己基－4－正丁基－6－异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL－α－生育酚、硬脂酰基β－(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)丙酸酯等；作为2环酚化合物，可举出2，2′－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、4，4′－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、4，4′－硫代双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、2，2′－硫代双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、4，4′－亚甲基双(2，6－二叔丁基苯酚)、2，2′－亚甲基双[6－(1－甲基环己基)对甲酚]、2，2′－亚乙基双(4，6－二叔丁基苯酚)、2，2′－亚丁基双(2－叔丁基－4－甲基苯酚)、3，6－二氧代八亚甲基双[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟苯基)丙酸酯]、1，6－己二醇双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)丙酸酯]、2，2′－硫代二亚乙基双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)丙酸酯]等；作为3环酚化合物，可举出1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯基)丁烷、1，3，5－三(2，6－二甲基－3－羟基－4－叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5－三[(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4－叔丁基－2，6－二甲基－3－羟苄基)异氰脲酸酯、1，3，5－三甲基－2，4，6－三(3，5－二叔丁基－4－羟苄基)苯等；作为4环酚化合物，可举出四[亚甲基－3－(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)丙酸酯]甲烷等；作为含磷的酚化合物，可举出双(3，5－二叔丁基－4－羟苄基膦酸乙酯)钙、双(3，5－二叔丁基－4－羟苄基膦酸乙酯)镍等。
作为磷系抗氧化剂的具体例，可举出：亚磷酸三辛酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、苯基二异辛基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、苯基二(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(丁氧基乙基)亚磷酸酯、四(十三烷基)－4，4′－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)－二亚磷酸酯、4，4′－异亚丙基－二苯酚烷基亚磷酸酯(其中，烷基为碳数12～15左右)、4，4′－异亚丙基双(2－叔丁基苯酚)·二(壬基苯基)亚磷酸酯、三(联苯)亚磷酸酯、四(十三烷基)－1，1，3－三(2－甲基－5－叔丁基－4－羟苯基)丁烷二亚磷酸酯、三(3，5－二叔丁基－4－羟苯基)亚磷酸酯、氢化－4，4′－异亚丙基二苯酚聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)·双[4，4′－亚丁基双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)]·1，6－己二醇二亚磷酸酯、六(十三烷基)－1，1，3－三(2－甲基－4－羟基－5－叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、三[4，4′－异亚丙基双(2－叔丁基苯酚)]亚磷酸酯、三(1，3－二硬脂酰氧基异丙基)亚磷酸酯、9，10－二氢－9－磷杂菲－10－氧化物、四(2，4－二叔丁基苯基)－4，4′－亚联苯基亚二膦酸酯(ビフェニレンジホスホナイト)、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基·4，4′－异亚丙基二苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6－二叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和苯基双酚A－季戊四醇二亚磷酸酯等。
作为硫系抗氧化剂，优选使用二烷基硫代二丙酸酯和烷基硫代丙酸的多元醇酯。作为在此使用的二烷基硫代二丙酸酯，优选为具有碳数6～20的烷基的二烷基硫代二丙酸酯，另外，作为烷基硫代丙酸的多元醇酯，优选具有碳数4～20的烷基的烷基硫代丙酸的多元醇酯。此时，作为构成多元醇酯的多元醇的例子，可举出丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和三羟乙基异氰脲酸酯等。作为这样的二烷基硫代二丙酸酯，例如可举出二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯等。另一方面，作为烷基硫代丙酸的多元醇酯，例如可举出丙三醇三丁基硫代丙酸酯、丙三醇三辛基硫代丙酸酯、丙三醇三月桂基硫代丙酸酯、丙三醇三硬脂基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三丁基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三辛基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三月桂基硫代丙酸酯、三羟甲基乙烷三硬脂基硫代丙酸酯、季戊四醇四丁基硫代丙酸酯、季戊四醇四辛基硫代丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫代丙酸酯等。
作为胺系抗氧化剂的具体例，可举出双(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯与1－(2－羟乙基)－4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶乙醇的缩聚物、N，N′，N′′，N′′′－四－(4，6－双－(丁基－(N－甲基－2，2，6，6－四甲基哌啶－4－基)氨基)－三嗪－2－基)－4，7－二氮杂癸烷－1，10－二胺、二丁基胺·1，3，5－三嗪·N，N′－双(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基－1，6－六亚甲基二胺与N－(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)丁基胺的缩聚物、聚[{6－(1，1，3，3－四甲基丁基)氨基－1，3，5－三嗪－2，4－二基}{(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基}]、四(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯、2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基苯甲酸酯、双(1，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)－2－(3，5－二叔丁基－4－羟苄基)－2－正丁基丙二酸酯、双－(N－甲基－2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、1，1′－(1，2－乙烷二基)双(3，3，5，5－四甲基哌嗪酮)、(混合(ミックスト)2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基/十三烷基)－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯、(混合1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基/十三烷基)－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯、混合[2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基/β，β，β′，β′－四甲基－3，9－[2，4，8，10－四氧代螺(5，5)十一烷]二乙基]－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯、混合[1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基/β，β，β′，β′－四甲基－3，9－[2，4，8，10－四氧代螺(5，5)十一烷]二乙基]－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯、N，N′－双(3－氨基丙基)乙二胺－2，4－双[N－丁基－N－(1，2，2，6，6－五甲基－4－哌啶基)氨基]－6－氯－1，3，5－三嗪缩合物、聚[6－N－吗啉基－1，3，5－三嗪－2，4－二基][(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)酰亚胺]、N，N′－双(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)六亚甲基二胺与1，2－二溴乙烷的缩合物、[N－(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)－2－甲基－2－(2，2，6，6－四甲基－4－哌啶基)亚氨基]丙酰胺等。
本发明的光学用粘合剂中的抗氧化剂(D)的比例相对于基础聚合物(A)100重量份优选为5重量份以下，进一步优选为0.01～2重量份。上述抗氧化剂(D)优选为0.05重量份以上，进一步优选为0.1重量份以上。另一方面，若上述抗氧化剂(D)多于5重量份，则会引起耐久性的降低、交联度的降低。上述抗氧化剂(D)优选为1.5重量份以下，进一步优选为1重量份以下。上述抗氧化剂(D)的比例可采用上述上限值或下限值来设定优选的范围。
进一步地，本发明的光学用粘合剂中可含有交联剂(E)。作为交联剂(E)，可使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得的物质。作为多价金属原子，可举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为进行共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可举出氧原子等，作为有机化合物，可举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂(E)，优选为异氰酸酯系交联剂和/或过氧化物系交联剂。作为异氰酸酯系交联剂所涉及化合物，例如可举出甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物，以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选为多异氰酸酯化合物，为选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、和异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种化合物、或源自它们的多异氰酸酯化合物。在此，选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、和异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的1种化合物或源自它们的聚异氰酸酯化合物包括：六亚甲基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、三聚物型氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、和多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。就例示出的聚异氰酸酯化合物而言，其与羟基的反应，特别以将聚合物所含的酸、碱为催化剂的形式而迅速地进行，因此特别有助于交联的速度，因而优选。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照射而产生自由基活性种、从而推进粘合剂组合物的基础聚合物的交联的过氧化物，就可以适当选择使用，考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为可使用的过氧化物，例如可举出：过氧化二碳酸二(2－乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4－叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁基酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化－2－乙基己酸1，1，3，3－四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4－甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1，1－二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，尤其是从交联反应效率优异出发，优选使用过氧化二碳酸二(4－叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物的残存量达到一半为止的时间。有关用于以任意的时间获得半衰期的分解温度、任意的温度下的半衰期时间，在制造商商品目录等中有记载，例如日本油脂株式会社的“有机过氧化物商品目录第9版(2003年5月)”等中有记载。
交联剂(E)的使用量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份而优选为0.01～20重量份、进一步优选为0.03～10重量份。需要说明的是，若交联剂(E)不足0.01重量份，则存在粘合剂的凝聚力不足的倾向，有可能在加热时发生发泡，另一方面，若多于20重量份，则耐湿性不足，在可靠性试验等中容易发生剥离。
上述异氰酸酯系交联剂可以单独使用1种，另外也可以混合2种以上使用，就总体的含量而言，相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份而优选含有上述聚异氰酸酯化合物交联剂0.01～2重量份，更优选含有0.02～2重量份，进一步优选含有0.05～1.5重量份。可以考虑凝聚力、耐久性试验中的剥离的阻止等而适当地含有。
上述过氧化物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，就总体的含量而言，相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，上述过氧化物为0.01～2重量份，优选含有0.04～1.5重量份，进一步优选含有0.05～1重量份。为了调整加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等而在该范围内适当选择。
需要说明的是，作为反应处理后的残存的过氧化物分解量的测定方法，例如可通过HPLC(高效液相色谱法)来测定。
更具体来说，例如，可将反应处理后的粘合剂组合物每次取出约0.2g，浸渍在乙酸乙酯10ml中，使用振荡机在25℃、120rpm下振荡提取3小时，然后在室温下静置3天。接着，加入乙腈10ml，在25℃、120rpm下振荡30分钟，利用膜滤器(0.45μm)进行过滤，将由此所得的提取液约10μl注入到HPLC进行分析，得到反应处理后的过氧化物量。
本发明的光学用粘合剂中，还可以含有硅烷偶联剂(F)。通过使用硅烷偶联剂(F)，可提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体来说，例如可举出：3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3，4－环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3－氨基丙基三甲氧基硅烷、N－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－三乙氧基甲硅烷基－N－(1，3－二甲基亚丁基)丙基胺、N－苯基－γ－氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3－异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
上述硅烷偶联剂(F)可以单独使用，也可以混合2种以上使用，就其总体含量而言，相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，上述硅烷偶联剂优选为0.001～5重量份，进一步优选为0.01～1重量份，更进一步优选为0.02～1重量份，再进一步优选为0.05～0.6重量份。这是提高耐久性、适度保持与液晶单元等光学构件的粘接力的量。
在本发明的光学用粘合剂中，还可以含有其他公知的添加剂，例如可根据所应用的用途而适当添加着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒状物、箔状物等。另外，在可控制的范围内可采用加入还原剂的氧化还原体系。
本发明的光学用粘合剂层通过上述光学用粘合剂形成，在形成粘合剂层时，优选调整交联剂总体的添加量，并充分考虑交联处理温、交联处理时间的影响。
根据所使用的交联剂，能够调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，所述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序而进行。
另外，关于交联处理时间，可考虑生产性、操作性而加以设定，通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
本发明的带粘合剂层的光学膜是在光学膜的至少一面利用上述光学用粘合剂而形成有光学用粘合剂层的光学膜。
作为形成粘合剂层的方法，例如可通过下述方法等来制作：将上述光学用粘合剂涂布在经剥离处理后的间隔件等上，将聚合溶剂等干燥除去而形成粘合剂层，然后转印于光学膜的方法；或在光学膜上涂布上述光学用粘合剂，将聚合溶剂等干燥除去，从而将粘合剂层形成在光学膜上的方法等。需要说明的是，在涂布上述光学用粘合剂时，可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为经剥离处理的间隔件，优选使用硅酮剥离衬垫。在于这样的衬垫上涂布本发明的光学用粘合剂、使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适合的方法。优选使用将上述涂布膜加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设为上述范围，从而能够得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。
干燥时间可适当地采用适合的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟，进一步优选为5秒～10分钟，特别优选为10秒～5分钟。
另外，可在光学膜的表面形成锚固层，或者实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理，然后再形成粘合剂层。另外，可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为粘合剂层的形成方法，可使用各种方法。具体来说，例如可举出辊涂法、辊舐式涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、唇涂法、利用利用缝模涂布机等的挤出涂布法等方法。
粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右。优选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。
在上述粘合剂层露出的情况下，在供与实际使用前可以使用经剥离处理后的片(间隔件)来保护粘合剂层。
作为间隔件的构成材料，例如可举出：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜；纸、布、无纺布等多孔材料；网、发泡片、金属箔、和它们的层压体等适宜的薄片体等；从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是可保护上述粘合剂层的膜，就没有特别限定，例如可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯基膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述间隔件的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。对于上述间隔件，可以根据需要利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模和防污处理，或者进行涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是通过适当地对上述间隔件的表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，从而能够进一步提高自上述粘合剂层的剥离性。
需要说明的是，用于制作上述带粘合剂层的光学膜的、经剥离处理的片，可以直接用作带粘合剂层的光学膜的间隔件，可以实现工序上的简化。
作为上述光学膜，可使用液晶显示装置等的图像显示装置的形成所使用的光学膜，其种类没有特别限定。例如作为光学膜，而可举出偏振膜。偏振膜通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。本发明的光学用粘合剂，在作为偏振膜而使用仅在偏振片的一侧具有透明保护膜的偏振膜的情况下是有效的，在这种情况下，上述粘合剂层可以直接设置于偏振片的不具有上述透明保护膜的一侧。
另外，作为偏振片，可使用厚度为10μm以下的薄型的偏振片。从薄型化的观点出发，该厚度优选为1～7μm。这样的薄型的偏振片的厚度不均少、可视性优异、另外尺寸变化少，因此耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度从实现薄型化的方面出发而优选。
偏振片没有特别限定，可使用各种偏振片。作为偏振片，例如可举出：使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料的二色性物质，并进行单轴拉伸而得的偏振片；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中，优选由聚乙烯醇系膜与碘等二色性物质形成的偏振片。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而得的碘系偏振片，例如可通过将聚乙烯醇系膜浸渍在碘的水溶液中而进行染色、再拉伸至原始长度的3～7倍而制成。根据需要还可浸渍在可含有硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等水溶液中。而且，根据需要，在染色前可以将聚乙烯醇系膜浸渍在水中来进行水洗。通过对聚乙烯醇系膜进行水洗，从而能够洗涤聚乙烯醇系膜表面的污垢、抗粘连剂，除此以外，还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可以在使用碘进行染色后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，还可以在拉伸后用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为薄型的偏振片，代表性地可举出日本特开昭51－069644号公报、日本特开2000－338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书所记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包括下述工序的制法而获得，所述工序有：对聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序、和进行染色的工序。只要为该制法，即使PVA系树脂层薄，也能够通过被拉伸用树脂基材支承而在不发生拉伸所致的破裂等不良状况的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜，在能够以高倍率进行拉伸且能够提高偏振性能的方面考虑，优选通过如下制法而获得的薄型偏振膜，即，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，还包括WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书所记载的那样的在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法，特别优选通过如下制法而获得的薄型偏振膜，即，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，包括日本特愿2010－269002号说明书、日本特愿2010－263692号说明书所记载的在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助地进行空中拉伸的工序的制法。
作为碘系偏振片，优选调整碘含量(碘和/或碘离子的含量)以达到3～10重量％的高浓度。高浓度的碘系偏振片优选应用于薄型的偏振片。对于高浓度的碘系偏振片来说，使其与粘合剂层粘附后，在易于使碘和/或碘离子转移至粘合剂层中的方面出发，优选高浓度的碘系偏振片。
作为构成透明保护膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可举出：三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、和它们的混合物。在透明保护膜中可以含有任意的适合的添加剂1种以上。作为添加剂，例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有可能无法充分地发挥出热塑性树脂本来所具有的高透明性等。
偏振片与透明保护膜的粘接处理可使用胶粘剂。作为胶粘剂，可例示出异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系胶乳系、水系聚酯等。上述胶粘剂通常以含有水溶液胶粘剂的形式来使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。除上述以外，作为偏振片与透明保护膜的胶粘剂，可举出紫外固化型胶粘剂、电子束固化型胶粘剂等。电子束固化型偏振膜用胶粘剂对于上述各种透明保护膜显示出适宜的粘接性。另外，本发明所用的胶粘剂中可含有金属化合物填充剂。
另外，作为光学膜，可举出例如反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视角补偿膜、亮度提高膜等、用作液晶显示装置等的形成所使用光学层。它们可以单独用作光学膜，除此以外，可以是实际使用时层叠于上述偏振膜而使用1层或2层以上。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜在液晶显示装置等的制造过程中也可以以依次分别层叠的方式来形成，但是预先层叠而制成光学膜的情形具有品质稳定性或组装操作等优异、可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可使用粘合层等适当的粘接手段。将上述的偏振膜与其他的光学层粘接时，它们的光学轴可根据目标相位差特性等而设为适当的配置角度。
本发明的带粘合剂层的偏振膜优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可根据以往方法来进行。即，液晶显示装置一般可通过适当地组装液晶单元等显示面板和带粘合剂层的偏振膜、以及根据需要使用的照明***等构成零件，再组装驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层的偏振膜这一点以外，没有特别限定，可根据以往的方法来进行。对于液晶单元来说，例如可使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型等的液晶单元。
可形成在液晶单元等的显示面板的一侧或两侧配置有带粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置、在照明***中使用背光或反射板的装置等适当的液晶显示装置。在这种情况下，本发明的带粘合剂层的偏振膜可设置于液晶单元等的显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜时，它们可以相同，也可以不同。进一步地，在形成液晶显示装置时，例如可在适当地位置配置1层或2层以上的扩散层、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光等适当的零件。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但是本发明并不被这些实施例限定。需要说明的是，各例中的份和％均为重量基准。以下，没有特别规定的室温放置条件均为23℃、65％RH。
＜(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的测定＞
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)来测定。
·分析装置：东曹公司制、HLC－8120GPC
·色谱柱：东曹公司制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm总计90cm
·柱温度：40℃
·流量：0.8ml/min
·注入量：100μl
·洗脱液：四氢呋喃
·检测器：差示折射计(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
＜偏振片中的碘含量＞
对于偏振片中的碘含量(碘和/或碘离子的含量)来说，对含有规定的碘化钾量的偏振片测定荧光X射线强度，导入到碘含量与荧光X射线强度的关系式。测定碘含量未知的碘系偏振片的荧光X射线，使用上述关系式由该数值计算出碘量。
＜偏振膜(1)的制作＞
为了制作薄型偏振片，首先，对在非晶性PET基材上成膜有9μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度为130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体，接着将拉伸层叠体在相对于水100重量份而含有碘0.1重量份、碘化钾0.7重量份的染色液中浸渍60秒，从而生成着色层叠体。进一步地，使着色层叠体通过拉伸温度为65度的硼酸水中拉伸而使总拉伸倍率为5.94倍，从而生成包含与非晶性PET基材一体地被拉伸的4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过如上所述的2阶段拉伸，从而能够生成包含厚度4μm的PVA层的光学膜层叠体，该光学膜层叠体构成下述高功能偏振层，所述高功能偏振层是，成膜于非晶性PET基材上的PVA层的PVA分子被高度(高次)地取向、且通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向上高度地被取向的层。进一步地，边在该光学膜层叠体的偏振层的表面涂布聚乙烯醇系胶粘剂，边贴合经皂化处理后的40μm厚的三乙酰基纤维素膜，然后将非晶性PET基材剥离，从而制作出使用了薄型的碘系偏振片的、仅在一侧具有透明保护膜的偏振膜。以下，将其称作偏振膜(1)。薄型的碘系偏振片的碘含量为5.1％。
＜偏振膜(2)的制作＞
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。然后，边在60℃的包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边拉伸至总拉伸倍率达到6倍。然后，通过在30℃的包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒来进行清洗，然后在50℃下干燥4分钟，得到厚度20μm的碘系偏振片。通过聚乙烯醇系胶粘剂而分别在该偏振片的一面贴合经皂化处理后的厚度40μm的三乙酰纤维素膜，在该偏振片的另一面贴合厚度33μm的降冰片烯系膜，从而制成在碘系偏振片的两侧具有透明保护膜的偏振膜。以下将其称作偏振膜(2)。碘系偏振片的碘含量为6.2％。
＜偏振膜(3)的制作＞
在＜偏振膜(1)的制作＞中，将在染色液中的浸渍时间替代为65秒，除此以外，通过同样的操作，而制作出偏振膜。以下，将其称作偏振膜(3)。碘系偏振片的碘含量为5.9％。
＜偏振膜(4)的制作＞
在＜偏振膜(1)的制作＞中，将在染色液中的浸渍时间替代为60秒，除此以外，通过同样的操作，而制作出偏振膜。以下，将其称作偏振膜(4)。碘系偏振片的碘含量为4.1％。
制造例1
＜丙烯酸系聚合物(A－1)的制备＞
向带有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的4口烧瓶中投入含有丙烯酸丁酯99份和丙烯酸4－羟丁酯1份的单体混合物。然后，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2，2，－偶氮二异丁腈0.1份和乙酸乙酯一起投入烧瓶，边缓慢地进行搅拌，边导入氮气来进行氮置换，然后将烧瓶内的液体温度保持在60℃附近，进行7小时的聚合反应。然后，向所得的反应液中加入乙酸乙酯，制备出固体成分浓度调整为30％的、重均分子量160万的丙烯酸系聚合物(A－1)的溶液。
制造例2
＜丙烯酸系聚合物(A－2)的制备＞
在制造例1中，作为单体混合物，使用含有丙烯酸丁酯99份和丙烯酸1份的单体混合物，除此以外，与制造例1同样地进行操作，制备出重均分子量160万的丙烯酸系聚合物(A－2)的溶液。
制造例3
＜碘水溶液的制备＞
制备出碘浓度0.30重量％、碘化钾浓度2.0重量％的水溶液。
实施例1
(光学用粘合剂的制备)
相对于在制造例1中所得的丙烯酸系聚合物(A－1)溶液的固体成分100份，作为交联剂，而配合三羟甲基丙烷亚二甲苯基二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE D110N)0.1份、过氧化二苯甲酰0.3份、和γ－环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：KBM－403)0.075份，制备出丙烯酸系粘合剂溶液。
(带粘合剂层的偏振膜的制作)
接着，将上述丙烯酸系粘合剂溶液通过喷注式涂布机而均匀地涂布在用硅酮系剥离剂加以处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(间隔件膜)的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在间隔件膜的表面形成厚度20μm的粘合剂层。接着，在上述所制作出的单面保护偏振膜(1)的偏振片的一侧，转印形成在间隔件膜上的粘合剂层，制作出带粘合剂层的偏振膜。
实施例2～12、比较例1～2
在实施例1中，在制备光学用粘合剂时，如表1所示配合各成分，在制作带粘合剂层的偏振膜时，如表1所示地改变偏振膜的种类，除此以外，与实施例1同样地操作，制作出带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是，在实施例8、9中，在制备光学用粘合剂时，除了交联剂和硅烷偶联剂以外，还配合了在制造例3中制备的碘水溶液0.1份。
对于上述实施例和比较例中所得的、带粘合剂层的偏振膜进行以下的评价。评价结果如表1所示。
＜碘的分析：ESCA＞
通过ESCA测定各例中所得的粘合剂层的碘含量(碘和/或碘离子的含量：原子％)。
ESCA的测定方法如下所示。
·装置；Ulvac-phi.制 Quantum2000
·X射线源；单色Al Kα
·Xray Setting；200μm φ [30W(15kV)]
·光电子飞离角；相对于试样表面为45度
·中和条件；中和枪和Ar离子枪(中和模式)的并用
·Ar离子枪的加速电压(光栅尺寸)；1kV(2mm×2mm)
·Ar离子枪的蚀刻速度(SiO2换算值)；约2nm/min
试样的制备：对于试样(粘合剂层)，将切断为10mm见方左右的试样片用Mo板压在试样台上而加以固定。
评价方法：对于试样，进行深度方向分析(利用Ar离子蚀刻的纵深分析(デプスプロファイル)测定)，计算出各深度水平下的元素比率(原子％)。
＜碘的分析：TOF-SIMS5＞
通过ION-TOF制TOF-SIMS5测定各例中所得的粘合剂层的碘含量(碘和/或碘离子的含量)。测定方法如下所示。
试样的调整：将切割为1cm见方的样品(粘合剂层)冻结，进行精密倾斜切削后，进行测定。
测定条件为：
照射一次离子；Bi3 2+
一次离子加速电压；25kV
测定面积：300～350μm见方
需要说明的是，对于各例的碘量，利用来自丙烯酸丁酯的二次离子强度C3H3O2 －与来自碘的二次离子强度I－的强度比(I－/C3H3O2 －)来表示粘合剂层中所含的碘量。
＜表面电阻值：初期＞
将带粘合剂层的偏振膜的间隔件膜剥离后，使用三菱化学Analytech公司制MCP－HT450来测定粘合剂表面的表面电阻值(Ω/□)。
＜静电不均的评价＞
将所制作的带粘合剂层的偏振膜切割为100mm×100mm的大小，将其贴附在液晶面板上。将该面板放置在保持有10000cd的亮度的背光上，使用作为静电发生装置的ESD(SANKI公司制，ESD－8012A)来产生5kv的静电，从而引起液晶的取向紊乱。利用瞬间多通道光电检测器(大冢电子公司制，MCPD－3000)来测定因上述取向不良所致的显示不良的恢复时间(秒)，以下述基准来进行评价。
◎：显示不良以不足1秒的时间消失。
○：显示不良以1秒以上且不足10秒的时间消失。
×：显示不良以10秒以上的时间消失。
＜耐久性(剥离和发泡)＞
将带粘合剂层的偏振膜的间隔件膜剥离，使用层压机而粘附于厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制，1737)。接下来，在50℃、0.5MPa下进行15分钟的高压釜处理，使上述带粘合剂层的偏振膜完全地密合于无碱玻璃。然后，将其分别投入80℃和90℃的加热烘箱(加热)并在60℃/90％RH的恒温恒湿机(加湿)的条件下，以下述基准来评价500小时后的偏振膜的剥离的有无。
◎：完全没发现剥离或发泡。
○：发现无法通过目视来确认的程度的剥离或发泡。
△：发现能够通过目视来确认的小的剥离或发泡。
×：发现明显的剥离或发泡。
在表1中，离子性化合物(C)中的“C－1”表示1－乙基－1－甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺，“C－2”表示双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂；抗氧化剂(D)中的“D－1”表示BASF公司制的Irganox1010；交联剂(E)中的“E－1”表示三井武田化学公司制的异氰酸酯交联剂(TAKENATE D110N，三羟甲基丙烷亚二甲苯基二异氰酸酯)，“E－2”表示日本油脂公司制的过氧化苯甲酰(Niper BMT)；硅烷偶联剂(F)中的“F－1”表示信越化学工业公司制的KBM403。

Claims (19)

1.一种光学用粘合剂层，其特征在于，由含有基础聚合物(A)的光学用粘合剂形成，且含有碘和/或碘离子(B)。
2.根据权利要求1所述的光学用粘合剂层，其特征在于，含有0.02～1原子％的所述碘和/或碘离子(B)。
3.根据权利要求1或2所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述基础聚合物(A)是含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述基础聚合物(A)含有羟基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述基础聚合物(A)是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述基础聚合物(A)含有羧基。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述基础聚合物(A)是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
8.根据权利要求3～7中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有(甲基)丙烯酸丁酯作为用作单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯，
所述光学用粘合剂层以I－/C3H3O2 －为0.01～3的比例含有所述碘和/或碘离子(B)。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述光学用粘合剂还含有离子性化合物(C)。
10.根据权利要求9所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述离子性化合物(C)为碱金属盐和/或有机阳离子－阴离子盐。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述光学用粘合剂还含有抗氧化剂(D)。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述光学用粘合剂还含有交联剂(E)。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的光学用粘合剂层，其特征在于，所述光学用粘合剂还含有硅烷偶联剂(F)。
14.一种带粘合剂层的光学膜，其特征在于，具有光学膜、和设置于该光学膜的至少一侧的权利要求1～13中任一项所述的光学用粘合剂层。
15.根据权利要求14所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述光学膜为偏振膜。
16.根据权利要求15所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述偏振膜是在含有碘和/或碘离子(B)的碘系偏振片的至少一侧具有透明保护膜的碘系偏振膜。
17.根据权利要求16所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述碘系偏振片含有3～10重量％的碘和/或碘离子(B)。
18.根据权利要求15～17中任一项所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述偏振膜仅在偏振片的一侧具有透明保护膜，且所述光学用粘合剂层设置于偏振片的不具有所述透明保护膜的一侧。
19.一种图像显示装置，其特征在于，至少使用了一个权利要求14～18中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜。
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