CN104162359A - 一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是以袋式除尘器作为同步脱硫脱硝除汞除尘的反应装置,以锰氧化物作为同步脱硫脱硝除汞的活性材料,向烟气输送管路中喷射锰氧化物浆体或粉体及氧化促进剂,在氧化促进剂协同作用下,锰氧化物与二氧化硫、氮氧化物、气态汞反应分别转化为硫酸锰、硝酸锰、氯化汞颗粒物,烟尘、未反应的锰氧化物及其脱硫脱硝脱汞颗粒状产物被滤袋截留,形成滤层;定期回收滤层物料获得锰氧化物循环利用。本发明在袋式除尘器内实现了燃煤烟气脱硫脱硝除汞除尘的同步和一体化。

Description

一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法
一、技术领域
本发明涉及大气污染控制领域,具体涉及一种烟气同步脱硫脱硝除汞除尘的方法。
二、背景技术
火力发电厂在高温燃烧过程中产生大量SO2、NOx、烟尘等污染物,空气中的氮氧化物是形成细颗粒物PM2.5主要来源,而火电厂是排放氮氧化物的大户。因此,电厂脱硝,减少PM2.5浓度,势在必行,刻不容缓。氮氧化物还会导致光化学烟雾和臭氧层破坏等区域环境污染问题。由于SO2、NOx排放已经致使全国81.6%的城市出现酸雨,全国范围雾霾等恶劣天气增加,对工农业生产、人民生活、人体健康带来严重影响。
目前烟气脱硫已经在全国燃煤发电机组实施,普遍采用石灰或者石灰石作为脱硫材料干法或湿法脱硫,烟气除尘普遍采用电除尘,脱硫和除尘效果基本能够达到排放要求,但是为了保障大气环境质量,还需要进一步发展新的环保技术,提高脱硫、除尘效率,削减二氧化硫和烟尘排放量。
烟气NOx污染控制,即烟气脱硝,包括吸收法、吸附法、非选择性催化还原(SNCR)和选择性催化还原(SCR)等。SCR技术以其具有较高的脱硝效率在国外烟气脱硝工程上得到较广泛的应用。SCR法是以氨或尿素作为还原剂在催化剂作用下有选择的把烟气中的NOx还原成为N2。目前,国内电厂引进国外商用脱硝催化剂WO3-V2O5/TiO2及其技术正在得到推广。该类催化剂的不足之处在于:一是催化制备成本较高,且毒性较强,安装时工人要带防毒面具,催化剂的使用寿命是3年,催化剂失效后较难处理;二是催化剂上的V2O5对于SO2氧化成SO3反应具有催化作用,生成的SO3与NH3和烟气中的水蒸气反应生成NH4HSO4,在低于其露点(300~330℃)时凝结在设备和管道上造成堵塞和腐蚀。三是该类催化剂脱硝要求的反应温度较高(300~400℃),不适合我国现有电厂烟气脱硫、除尘后温度偏低的实际情况。
开发低温催化剂可以使反应在较低的温度下(200℃左右)进行,这不但可以减少反应能耗、降低成本;还可以考虑采取将SCR装置放置在电除尘之后降低或完全排除SO2对催化剂的影响。国内外文献中提到的低温SCR脱硝催化剂主要是浸渍法制备的MnOX/TiO2、MnOX/AC、MnOX/Al2O3、MnOX,具有较高的活性且水蒸气对催化剂的活性影响较小,但是烟气中SO2会对反应活性产生较大副作用,尤其是MnOX催化剂。国内公开专利(CN101352681)公开了以活性碳为载体浸渍负载Mn、V、Cu、Co、Fe氧化物低温SCR催化剂的制备;公开专利(CN101011659)公开了以活性碳为载体浸渍负载MnOX/CeO2低温SCR催化剂的制备。以活性碳为载体制备的催化剂优点在于活性炭载体丰富的比表面积有利于活性组分的分散,并且具有一定的抗SO2性能,但是在活化再生过程中活性炭高温烧蚀过于严重,导致催化剂损耗过大。锰氧化物作为脱硝催化剂的优点是所需的反应温度低,缺点是容易和二氧化硫反应形成硫酸盐导致催化活性,很难应用于普通固定床催化反应。山东省某热电厂使用稀土催化剂,烟气氮氧化物浓度450mg/Nm3,降到了90mg/Nm3以下,去除率达到了80%。但是这些技术都不能实现脱硫与脱硝的一体化。
另外,现在普遍推广的脱硝技术是SCR,无论哪种催化剂都会存在脱硝效率不高、投加氨反应不完全、出现氨逸出的问题,烟气排出烟筒后随着温度降低,氨与氮氧化物、二氧化碳气相反应形成非常微细的硝酸铵、碳酸铵,这会导致在烟气脱离净化***后产生二次气溶胶颗粒物,这种由低浓度气体反应形成的次生颗粒物非常细小,通常是纳米颗粒物。
随着烟气脱硫、脱硝、除尘技术的研究和开发,已经逐渐认识到脱硫和脱硝走向一体化是未来发展的趋势,可以减少烟气污染治理的流程,降低脱硫脱硝投资和烟气污染治理成本。
山东大学硕士研究生论文中用滤布负载MnOx制备复合滤袋,通过MnOx催化作用进行氨还原脱硝,同时实现除尘和脱硝一体化。该技术方案的缺点是锰氧化物在滤袋寿命周期内没有更换再生,锰氧化物因与二氧化硫的反应转变为硫酸锰,很快失活失去催化脱硝功能。东华大学博士论文提出了用活性炭纤维浸渍锰氧化物烧结后制备具有吸附除汞功能的滤袋实现除汞除尘一体化的技术同样存在吸附饱和再生问题和耐二氧化硫问题;也有公开专利(CN103446805A)用滤袋浸渍V2O5-WO3/TiO2催化剂在除尘的同时净化烟气中的汞。
从目前的研究来看锰氧化物既具有很高的脱硫活性,也具有很高的氧化脱硝活性。以锰氧化物为脱硫脱硝的活性材料,选择适合的方式实现同步脱硫、脱硝并进一步降低烟尘浓度是很有发展前景的技术。
三、发明内容
本发明针对烟气脱硫脱硝除尘除汞等烟气综合治理中存在的问题,发明了一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘除汞的方法。
本发明解决技术问题,采用如下技术方案:
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特点是:以袋式除尘器为反应装置,将经电除尘后的燃煤烟气通过烟气输送管路引入袋式除尘器中,在所述烟气输送管路中注入初始锰氧化物粉体及氧化促进剂,在氧化促进剂协同作用下,锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态汞反应分别转化为硫酸锰颗粒物、硝酸锰颗粒物和汞化合物颗粒物,烟尘、未反应完的锰氧化物及其脱硫脱硝脱汞颗粒状产物(硫酸锰颗粒物、硝酸锰颗粒物和汞化合物颗粒物)被滤袋截留形成滤层;
当滤袋内压降达到900~1200Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式清除所述滤层并收集滤层物料,对滤层物料进行再生处理获得回收锰氧化物,以回收锰氧化物替换初始锰氧化物粉体,实现锰氧化物的循环利用。
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特点特在于是:
所注入锰氧化物中四价锰离子的摩尔量与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中二氧化硫和氮氧化物的摩尔量之和的比为1:1~2:1;
所述氧化促进剂与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中氮氧化物的摩尔比为1:2~1:4。
对滤层物料进行再生处理获得回收锰氧化物的方法为:在滤层物料中加入3~10倍质量的、质量浓度为5~10%的盐酸,然后用石灰石或石灰预中和至pH在4~5,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得固体和液体,丢弃固体;
将固液分离后所得液体经回收汞的铁硫化物滤柱进行脱汞处理,水力停留时间为1~3小时,滤柱内铁硫化物粒径在0.3~1.0mm,滤柱内铁硫化物的填充高度为1~3m;
将经脱汞处理后的液体用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物,及硫酸铵、硝酸铵和氯化铵的混合溶液;
将再生获得的由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物作为回收锰氧化物以喷射方式注入在所述烟气输送管路中,在气流的作用下分散为细小颗粒物,与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态汞反应,从而实现锰氧化物的循环;或者将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化10~100min,并经粉碎分散为细小颗粒后所得产物作为回收锰氧化物再以喷射方式注入至所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环。
本发明袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特点是采取如下操作步骤:
a、燃煤烟气首先经过电除尘去除99%以上的烟尘并回收粉煤灰,当燃用高硫煤粉致使燃煤烟气中硫含量高于800PPm时,先在高硫煤粉中加入占高硫煤粉质量1~3%的石灰石粉后再燃用;
b、在将电除尘后的燃煤烟气通过烟气输送管路引入袋式除尘器之前,调节燃煤烟气温度,使袋式除尘器内燃煤烟气温度不大于220℃,以保证脱销反应效率及滤袋的安全使用要求;
c、在燃煤烟气进入袋式除尘器之前,向电除尘器与袋式除尘器之间的烟气输送管路中喷射初始锰氧化物粉体及氧化促进剂,在氧化促进剂协同作用下,锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态单质汞反应,分别转化为硫酸锰、硝酸锰和汞化合物,燃煤烟气中的烟尘、硫酸锰、硝酸锰和汞化合物随燃煤烟气进入袋式除尘器,并被截留在滤袋表面形成滤层;
所注入锰氧化物中四价锰离子的摩尔量与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中二氧化硫和氮氧化物的摩尔量之和的比为1:1~2:1;
所述氧化促进剂与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中氮氧化物的摩尔比为1:2~1:4;
d、随着滤袋上滤层厚度增大,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到900~1200Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式使滤袋上的滤层物料脱落进入灰斗;
e、在滤层物料中加入3~10倍质量的、质量浓度为5~10%的盐酸以提取硫酸锰和硝酸锰,然后用石灰石或石灰预中和至pH在4~5,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得固体和液体,丢弃固体;
f、将固液分离后所得液体经回收汞的铁硫化物滤柱进行脱汞处理,水力停留时间为1~3小时,滤柱内铁硫化物粒径在0.3~1.0mm,滤柱内铁硫化物的填充高度为1~3mm;
g、将经脱汞处理后的液体用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氢氧化物和锰氧化物物构成的混合浆状物,及硫酸铵、硝酸铵和氯化铵的混合溶液;
h、将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物直接循环用于替换步骤c的初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;或者将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆体在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化后再用于替换步骤c的初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;
i、锰氧化物每一循环过程中出现0.5~5%的损失,损失部分用初始锰氧化物补充。
所述的氧化促进剂是指能够促进NO、Hg氧化物的廉价而不至产生二次污染的物质,例如氯气、二氧化氯、臭氧、双氧水,滤袋上滤层盐酸浸取再生锰氧化物产生的氯气是首选氧化促进剂;
所述回收汞的铁硫化物滤柱中的铁硫化物为胶状黄铁矿、磁黄铁矿、或保护气氛下600-800℃煅烧黄铁矿5-30min所得产物。
将硫酸铵、硝酸铵及氯化铵的混合溶液用作肥料,或将硫酸铵、硝酸铵及氯化铵的混合溶液进行蒸发结晶获得固体硫酸铵、硝酸铵和氯化铵。
在锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物中加入占其质量0.1~2%、质量浓度98%的浓硫酸,然后用于替换初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;或者在锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物中加入占其质量0.5~2%的、质量浓度98%的浓硫酸,然后在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化后再用于替换初始锰氧化物粉体,注入至所述烟气输送管路中。加入浓硫酸的效果是提高锰氧化物表面氧化还原电位,增强对NO、Hg的氧化性,强化脱硫、脱硝除汞效果。
初始锰氧化物粉体为锰结核粉体、锰含量大于20%的天然锰氧化物矿石粉体、或工业二氧化锰粉体。
本发明的特点及原理在于:
如图1和图2所示,本发明以袋式除尘器作为核心装置和反应器,以锰氧化物作为同步脱硫脱硝除尘除汞的活性材料,并通过一系列分离、再生处理实现活性材料锰氧化物的循环利用,实现氮、硫、汞的回收,在袋式除尘器内实现烟气脱硫脱硝除汞除尘的同步和一体化。
与现有文献资料报道的方法最显著的不同特点之一是,本发明技术方法关键的活性材料是锰氧化物,连续不断加入到气流中,在气流作用下分散为细小的锰氧化物颗粒物,锰氧化物颗粒物与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态汞反应,未反应完全的锰氧化物及新生产物被截留在滤袋表面,定期清除失效的滤层,又不断形成新的活性物料层,其重要的功效是克服了把活性材料通过浸渍法直接负载在滤布上而引起的寿命过短的问题。
袋式除尘器布置在电除尘之后,电除尘去除了燃煤烟气中绝大部分的烟尘颗粒物,不仅降低了袋式除尘器的负荷,发挥袋式除尘器补充降尘的作用,同时,降低锰氧化物循环物料中烟尘的含量,降低锰氧化物分离、再生、循环***处理物料量,降低处理成本。
锰是变价元素,在空气环境下主要呈现二价锰、四价锰状态,四价锰具有很强的氧化性,很容易氧化二氧化硫、一氧化氮这类还原性物质,同时水中的二价锰离子在中性、碱性条件下很容易被空气氧化变成四价锰,或者二价锰的沉淀在空气中加热很容易被氧化为四价锰氧化物。利用锰元素及其化合物的这一特性,不仅实现锰氧化物与二氧化硫、氮氧化物氧化还原反应脱硫、脱硝、除汞,而且很方便的实现锰氧化物的再生。
向烟气输送管路中喷射锰氧化物浆体或粉体,利用四价锰氧化物具有直接氧化或增强空气氧化SO2、NO、Hg的作用,脱除烟气中的二氧化硫(反应方程1)、氮氧化物(反应方程2),氧化促进剂中的氯化物以及煤中的氯化物分解产生的HCl在二氧化锰参与下与单质汞反应生成汞化合物(反应方程3)。
MnO2+SO2=====MnSO4  (1)
2NO+O2+MnO2=====Mn(NO3)2  (2)
Hg+MnO2+2HCl=====HgCl2+MnO+H2O  (3)
滤袋既截留脱硫脱硝除汞产物、未反应完全的锰氧化物,又截留烟气中的颗粒物(图1),作为电除尘的补充,提高除尘效果。本发明利用了锰氧化物同时具有脱硫脱硝除汞活性的突出特点。
滤袋上滤层主要是烟尘、锰氧化物及其脱硫脱硝除汞反应产物,定期通过通用的电磁振打方式使滤层脱落进入灰斗。为了处置灰渣、再生和回收锰氧化物、回收硝酸盐,把灰斗中的物料经过盐酸浸提硫酸锰、硝酸盐、汞化合物。用盐酸处理可以把灰渣中没有还原的锰氧化物溶解,减少锰氧化物的损失,同时锰氧化物氧化氯离子产生氯气作为烟气氧化促进剂得以利用。
盐酸处理灰渣后溶液具有较高的酸度,为了降低氨的消耗,降低硫酸盐的量,对溶液用石灰石或者石灰预中和到pH值3~4,沉淀硫酸钙与烟尘一起进入固体废渣中。
本发明的方法把灰渣中微量的汞用盐酸或水浸提过程中进入溶液,其中的汞用铁硫化物反应型滤柱进行净化和回收处理,消除了汞的二次污染和危害。发明人研究表明纳米胶状黄铁矿、磁黄铁矿、保护气氛下煅烧黄铁矿与汞离子有很强的交换反应活性。含汞溶液以过滤方式流过铁硫化物滤柱即去除其中的汞离子,反应方程4如下:
FeS+Hg2+====HgS+Fe2+  (4)
由于锰氧化物浆体或粉体喷射进入烟气流,利用烟气动力快速混合、分散成为细小颗粒状,在悬浮态与烟气二氧化硫、氮氧化物、汞发生氧化还原反应,在被滤袋截留形成过滤层后其中未反应的锰氧化物继续与通过滤层气体中的二氧化硫、氮氧化物发生氧化还原反应,克服了石灰石干法脱硫效率低、投加石灰石比例大的缺陷,也可以克服湿法脱硫对烟气的温度降低较多、满足不了脱硝温度要求、不利于脱硝的难题。
本发明把滤袋作为核心反应装置,既利用了滤袋高的表面积,降低单位面积烟气负荷,又截留回收了脱硫脱硝产物,电磁控制的振打装置清除失效的锰氧化物层,并进行再生。
本发明方法的突出功效之一在于,在滤袋表面始终存在活性组分锰氧化物颗粒物层,对于滤袋来说发挥了预涂层的功效,截留微细颗粒物,阻止颗粒物进入滤袋层内部,具有深层过滤的作用。不仅提高了烟尘净化效率,而且对提高滤袋的耐腐蚀、耐高温、耐氧化性有很好的协同作用,有助于提高滤袋使用寿命的效用。
把滤袋作为核心反应装置,既利用了滤袋高的表面积,降低单位面积烟气负荷,又截留回收了脱硫脱硝产物,电磁控制的振打装置清除失效的锰氧化物层,并进行再生。
四、附图说明
图1为利用袋式除尘器实现烟气同步脱硫脱硝除尘原理示意图;
图2为燃煤烟气同步脱硫脱硝除尘工艺技术路线示意图。
五、具体实施例
本发明在袋式除尘器内以锰氧化物为反应活性材料实现同步脱硫脱硝除尘,模拟实验按如下步骤操作:
a、以Hg-NO/Ar2、SO2/Ar2、Cl2/Ar2、纯氧为标准气,高纯Ar2为稀释气体,分别用质量流量计调节流量配制模拟气体,混合后气体中含有[NO]=500ppm、[SO2]=500ppm、[O2]=5vol%、[Hg]=0.02PPm、[Cl2]=1.0PPm,其余为氩气。通过气流夹带方式向混合气添加烟尘50PPm、锰氧化物500PPm;
b、模拟烟气进入管式炉,管中高温区装填0.5cm厚的石英棉替代滤布,控制管式温度200~220℃之间,进行脱硫脱硝除尘除汞实验。用烟气分析仪在线监测氮氧化物浓度。用吸收液吸收气体中的SO2、Hg,然后用离子色谱测定吸收液中硫酸根,用原子荧光光谱测定吸收液中汞浓度,计算气体中的NO、SO2、Hg浓度及去除率。
c、从管式炉中取出固体样品,分析其中的总锰、四价锰、二价锰、硫酸盐、硝酸盐含量,根据进气浓度和气体流量、加入烟尘、锰氧化物加入量计算脱硫脱硝除尘效率,结果表明SO2去除率大于95%,NO去除率大于90%,汞去除率率大于90%。

Claims (9)

1.一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:以袋式除尘器为反应装置,将经电除尘后的燃煤烟气通过烟气输送管路引入袋式除尘器中,在所述烟气输送管路中注入初始锰氧化物粉体及氧化促进剂,在氧化促进剂协同作用下,锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态汞反应分别转化为硫酸锰颗粒物、硝酸锰颗粒物和汞化合物颗粒物,烟尘、未反应完的锰氧化物及其脱硫脱硝脱汞颗粒状产物被滤袋截留形成滤层;
当滤袋内压降达到900~1200Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式清除所述滤层并收集滤层物料,对滤层物料进行再生处理获得回收锰氧化物,以回收锰氧化物替换初始锰氧化物粉体,实现锰氧化物的循环利用。
2.根据权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:
所注入锰氧化物中四价锰离子的摩尔量与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中二氧化硫和氮氧化物的摩尔量之和的比为1:1~2:1;
所述氧化促进剂与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中氮氧化物的摩尔比为1:2~1:4。
3.根据权利要求1或2所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:对滤层物料进行再生处理获得回收锰氧化物的方法为:在滤层物料中加入3~10倍质量的、质量浓度为5~10%的盐酸,然后用石灰石或石灰预中和至pH在4~5,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得固体和液体,丢弃固体;
将固液分离后所得液体经回收汞的铁硫化物滤柱进行脱汞处理,水力停留时间为1~3小时,滤柱内铁硫化物粒径在0.3~1.0mm,滤柱内铁硫化物的填充高度为1~3m;
将经脱汞处理后的液体用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物,及硫酸铵、硝酸铵和氯化铵的混合溶液;
将再生获得的由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物作为回收锰氧化物以喷射方式注入在所述烟气输送管路中,在气流的作用下分散为细小颗粒物,与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态汞反应,从而实现锰氧化物的循环;或者将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化10~100min,并经粉碎分散为细小颗粒后所得产物作为回收锰氧化物再以喷射方式注入至所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环。
4.根据专利权利要求1所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是采取如下操作步骤:
a、燃煤烟气首先经过电除尘去除99%以上的烟尘并回收粉煤灰,当燃用高硫煤粉致使燃煤烟气中硫含量高于800PPm时,先在高硫煤粉中加入占高硫煤粉质量1~3%的石灰石粉后再燃用;
b、在将电除尘后的燃煤烟气通过烟气输送管路引入袋式除尘器之前,调节燃煤烟气温度,使袋式除尘器内燃煤烟气温度不大于220℃,以保证脱销反应效率及滤袋的安全使用要求;
c、在燃煤烟气进入袋式除尘器之前,向电除尘器与袋式除尘器之间的烟气输送管路中喷射初始锰氧化物粉体及氧化促进剂,在氧化促进剂协同作用下,锰氧化物与燃煤烟气中的二氧化硫、氮氧化物及气态单质汞反应,分别转化为硫酸锰、硝酸锰和汞化合物,燃煤烟气中的烟尘、硫酸锰、硝酸锰和汞化合物随燃煤烟气进入袋式除尘器,并被截留在滤袋表面形成滤层;
所注入锰氧化物中四价锰离子的摩尔量与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中二氧化硫和氮氧化物的摩尔量之和的比为1:1~2:1;
所述氧化促进剂与输送到烟气输送管路的燃煤烟气中氮氧化物的摩尔比为1:2~1:4;
d、随着滤袋上滤层厚度增大,滤袋过滤阻力增加,当滤袋内压降达到900~1200Pa时,通过电磁控制的振打装置振打或者脉动喷吹的方式使滤袋上的滤层物料脱落进入灰斗;
e、在滤层物料中加入3~10倍质量的、质量浓度为5~10%的盐酸以提取硫酸锰和硝酸锰,然后用石灰石或石灰预中和至pH在4~5,获得固液混合物I,对固液混合物I进行固液分离后获得固体和液体,丢弃固体;
f、将固液分离后所得液体经回收汞的铁硫化物滤柱进行脱汞处理,水力停留时间为1~3小时,滤柱内铁硫化物粒径在0.3~1.0mm,滤柱内铁硫化物的填充高度为1~3mm;
g、将经脱汞处理后的液体用氨水中和至pH值在8~9范围内,然后曝气充氧使二价锰离子被氧化为四价锰离子,获得固液混合物II,对固液混合物II进行固液分离,获得由锰氢氧化物和锰氧化物物构成的混合浆状物,及硫酸铵、硝酸铵和氯化铵的混合溶液;
h、将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物直接循环用于替换步骤c的初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;或者将由锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆体在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化后再用于替换步骤c的初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;
i、锰氧化物每一循环过程中出现0.5~5%的损失,损失部分用初始锰氧化物补充。
5.根据专利权利要求1或4所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:所述氧化促进剂为氯气、二氧化氯、臭氧或双氧水。
6.根据权利要求3或4所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:
所述回收汞的铁硫化物滤柱中的铁硫化物为胶状黄铁矿、磁黄铁矿、或保护气氛下600-800℃煅烧黄铁矿5-30min所得产物。
7.根据权利要求3或4所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:
将硫酸铵、硝酸铵及氯化铵的混合溶液用作肥料,或将硫酸铵、硝酸铵及氯化铵的混合溶液进行蒸发结晶获得固体硫酸铵、硝酸铵和氯化铵。
8.根据专利权利要求4所述的一种袋式除尘器内同步脱硫脱硝除汞除尘的方法,其特征是:在锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物中加入占其质量0.1~2%、质量浓度98%的浓硫酸,然后用于替换初始锰氧化物粉体,注入在所述烟气输送管路中,实现锰氧化物的循环;或者在锰氢氧化物和锰氧化物构成的混合浆状物中加入占其质量0.5~2%的、质量浓度98%的浓硫酸,然后在空气气氛中以300~500℃焙烧氧化后再用于替换初始锰氧化物粉体,注入至所述烟气输送管路中。
9.根据专利权利要求1或4所述的袋式除尘器内同步脱硫脱硝除尘的方法,其特征是:初始锰氧化物粉体为锰结核粉体、锰含量大于20%的天然锰氧化物矿石粉体、或工业二氧化锰粉体。
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