CN104151595A - 一种树脂微球/核壳型微球的制备方法 - Google Patents

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黄妙逢
巨新
姜晓萍
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Abstract

一种树脂微球/核壳型微球的制备方法，属于纳米材料合成领域。该制备方法主要是将间苯二酚和甲醛混合均匀，再加入去离子水搅拌，形成均匀的树脂前驱溶液；将空心结构的聚合物微球加入到树脂源前驱溶液中，得到酚醛树脂-聚合物核壳结构；将核壳结构产物在40-80℃加乙酸加热固化，得到固化后的酚醛树脂-聚合物核壳结构微球；制得的产物用四氢呋喃等有机溶剂去除聚合物得到树脂微球；得到多孔微球或核壳型微球。该方法所用的原料均为常用的化工原料，成本低；工艺简单；有利于规模化的工业生产。

Description

一种树脂微球/核壳型微球的制备方法
技术领域
本发明属于纳米材料合成领域，具体涉及一种树脂微球/核壳微球的制备方法。
背景技术
多孔聚合物树脂微球具有比表面积大、吸附性强、力学性能好、反应性强、耐热性能好、表面活性大、适用范围广等优点。广泛应用于国防军工、工业、农业、建筑、交通等各个领域。专利：“一种超细酚醛树脂粉及其制备与应用，CN201110156447”，详细描述了现有制备超细(粒径小于I微米)的酚醛树脂微球制备技术的不足，例如：目前工业上制备酚醛树脂粉的方法主要有机械粉碎、喷雾干燥和悬浮缩聚法等。采用机械粉碎方法制备酚醛树脂粉存在破碎困难、粒度大且粒径分布宽、易引入杂质等缺点。喷雾干燥法和悬浮缩聚法对设备要求高，工艺复杂，需要控制的反应参数多，而且得到的酚醛树脂粉的粒径较大。总之，粒径均匀的超细酚醛树脂粉(如粒径小于1微米)的制备技术也比较困难。所以，需要一种简单高效的技术来制备高品质的树脂微球。
这里，我们采用模板法制备超细(小于1微米)的树脂微球，另外，我们还通过构造酚醛树脂-聚合物核壳型微球，实现核壳结构树脂微球，提高其分散性能和应用范围。
发明内容
本发明的目的在于提供一种树脂微球和树脂核壳型微球的制备方法。利用工业化的具有中空结构的聚合物微球作为模板，高效制备树脂微球和树脂-聚合物核壳型微球。
本发明是通过以下技术方案实现的：
步骤1：称取间苯二酚和甲醛混合均匀，再加入去离子水搅拌，形成均匀的树脂前驱溶液，备用；其中，所述间苯二酚与甲醛之摩尔比为1:2，间苯二酚-甲醛在前驱溶液中的质量分数为15wt％～60wt％。
步骤2：将空心结构的聚合物微球加入到步骤1得到树脂源前驱溶液中，密封室温放置24-72小时使其发生反应，然后离心清洗，得到酚醛树脂-聚合物核壳结构。其中，聚合物微球与树脂源前驱溶液质量比为1:3-5。
步骤3：步骤2产物在40-80摄氏度加乙酸加热固化，得到固化后的酚醛树脂-聚合物核壳结构微球。
步骤4：制备树脂微球：步骤3制得的产物用四氢呋喃等有机溶剂去除聚合物得到树脂微球。
上述制备方法步骤1中不同的前驱溶液浓度可以调控树脂的孔结构。
本发明特点如下：
(1)提供一种制备树脂微球/核壳型微球的新方法，与常规制备方法不同，本发明采用空心聚合物微球作为模板，这种方法更加方便有效。
(2)本发明制备的树脂微球/核壳型微球，粒径均匀，形貌均一。
(3)本发明制备的树脂微球/核壳型微球,核心的树脂的孔径可调。
(4)本发明所用的设备简单；所用的原料均为常用的化工原料，成本低；工艺简单；有利于规模化的工业生产。
附图说明
图1为步骤1，2反应完成后得到的核壳结构树脂微球。
图2为树脂微球透射电镜照片。
具体实施方案
下面结合附图和实例对本发明的实施进一步进行说明，但本发明的实施不限于此。
实施例1：
树脂-聚苯乙烯核壳结构微球。称取3.88g间苯二酚，5.2ml甲醛，混合搅拌1小时，加入30ml去离子水，混合搅拌2小时形成均匀的树脂前驱溶液，量取15ml聚合物中空微球，搅拌混合室温下放置24小时。离心清洗，加入1ml乙酸80℃固化24小时。
得到树脂-聚苯乙烯核壳结构微球.
实施例2：
制备树脂微球。称取3.88g间苯二酚，5.2ml甲醛，混合搅拌1小时，加入30ml去离子水，混合搅拌2小时形成均匀的树脂前驱溶液，量取15ml聚合物中空微球，搅拌混合室温下放置48小时。离心清洗，加入1ml乙酸40℃固化24小时。
采用四氢呋喃浸泡，然后离心清洗得到酚醛树脂微球。
实施例3：
制备树脂微球。称取3.88g间苯二酚，5.2ml甲醛，混合搅拌1小时，加入30ml去离子水，混合搅拌2小时形成均匀的树脂前驱溶液，量取15ml聚合物中空微球，搅拌混合室温下放置24小时。离心清洗，加入1ml乙酸60℃固化24小时。
采用四氢呋喃浸泡，然后离心清洗得到酚醛树脂微球。
实施例4：
制备树脂微球。称取3.88g间苯二酚，5.2ml甲醛，混合搅拌1小时，加入60ml去离子水，混合搅拌2小时形成均匀的树脂前驱溶液，量取15ml聚合物中空微球，搅拌混合室温下放置72小时。离心清洗，加入1ml乙酸80℃固化24小时。
采用四氢呋喃浸泡，然后离心清洗得到酚醛树脂微球。
实施例5：
制备树脂微球。称取3.88g间苯二酚，5.2ml甲醛，混合搅拌1小时，加入30ml去离子水，混合搅拌2小时形成均匀的树脂前驱溶液，量取15ml聚合物中空微球，搅拌混合室温下放置24小时。离心清洗，加入1ml乙酸80℃固化24小时。
采用四氢呋喃浸泡，然后离心清洗得到酚醛树脂微球。

Claims (1)

1.一种树脂微球/核壳型微球的制备方法，其特征在于：
步骤一、称取间苯二酚和甲醛混合均匀，再加入去离子水搅拌，形成均匀的树脂源前驱溶液，备用；所述间苯二酚与甲醛之摩尔比为1:2，间苯二酚-甲醛在树脂前驱溶液中的质量分数为15wt％～60wt％；
步骤二、将空心结构的聚合物微球加入到步骤一得到树脂源前驱溶液中，密封室温放置24-72小时使其发生反应，然后离心清洗，得到酚醛树脂-聚合物核壳结构；其中，聚合物微球与树脂源前驱溶液质量比为1:3-5；
步骤三：将酚醛树脂-聚合物核壳结构在40-80℃加乙酸加热固化，得到固化后的酚醛树脂-聚合物核壳结构微球；
步骤四：制备树脂微球：将固化后的酚醛树脂-聚合物核壳结构微球用四氢呋喃等有机溶剂去除聚合物得到酚醛树脂微球。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016150406A1 (zh) * 2015-03-26 2016-09-29 中国科学院化学研究所 一种单层及多层空心碳纳米球、制备及其应用
CN110128610A (zh) * 2019-05-28 2019-08-16 沙县宏盛塑料有限公司 一种壳核结构酚醛树脂微球及其制备方法
CN110144052A (zh) * 2019-05-28 2019-08-20 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼包覆的酚醛树脂双层微球的制备方法
CN111875816A (zh) * 2020-09-08 2020-11-03 沙县宏盛塑料有限公司 一种凹凸结构酚醛树脂微球及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102716702A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 北京科技大学 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法
CN102816334A (zh) * 2011-06-10 2012-12-12 中国科学院金属研究所 一种超细酚醛树脂粉及其制备与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102816334A (zh) * 2011-06-10 2012-12-12 中国科学院金属研究所 一种超细酚醛树脂粉及其制备与应用
CN102716702A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 北京科技大学 一种蛋黄-蛋壳结构层次多孔碳颗粒的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016150406A1 (zh) * 2015-03-26 2016-09-29 中国科学院化学研究所 一种单层及多层空心碳纳米球、制备及其应用
CN110128610A (zh) * 2019-05-28 2019-08-16 沙县宏盛塑料有限公司 一种壳核结构酚醛树脂微球及其制备方法
CN110144052A (zh) * 2019-05-28 2019-08-20 沙县宏盛塑料有限公司 一种硼包覆的酚醛树脂双层微球的制备方法
CN111875816A (zh) * 2020-09-08 2020-11-03 沙县宏盛塑料有限公司 一种凹凸结构酚醛树脂微球及其制备方法
CN111875816B (zh) * 2020-09-08 2023-01-06 沙县宏盛塑料有限公司 一种凹凸结构酚醛树脂微球及其制备方法

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