CN104011109A - 聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜以及制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,该薄膜包含共聚了来自TFDB(2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二胺)的单元结构、来自6FDA(4,4’-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐)的单元结构、来自BPDA(3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐)的单元结构和来自TPC(对苯二甲酰氯或1,4-苯二甲酰氯)的单元结构的共聚物树脂,其中,所述共聚物树脂的重均分子量是10,000~400,000。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜以及一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
背景技术
聚酰亚胺薄膜具有优异的热学和机械特性。最近,随着对高温材料的需求增加,使用聚酰亚胺薄膜的需要性正在上升。然而,由于其高昂的价格使聚酰亚胺薄膜的使用受到限制。
特别是,最近在显示器领域中,具有优异的热学和机械特性以及优异的光学特性的聚酰亚胺薄膜吸引了大量注意。
因此,出于对便宜且具有优异的热学和机械特性以及优异的光学特性的聚酰亚胺薄膜的需求,正在尝试将聚酰胺与聚酰亚胺(聚酰亚胺薄膜的主体材料)混合或使它们共聚。
但是,目前在市场中还没有提供同时满足所要求的热学和机械特性以及光学特性的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
发明内容
技术问题
因此,进行了本发明以解决上述问题,本发明的目的是提供一种热学和机械特性以及光学特性都优异的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜以及一种制备该聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
技术方案
为了实现上述目的,本发明的一方面提供了一种聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,其包含共聚了来自TFDB(2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二胺)的单元结构、来自6FDA(4,4’-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐(4,4’-(hexa-fluoroisopropylidene)diphthalic anhydride))的单元结构、来自BPDA(3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐)的单元结构和来自TPC(对苯二甲酰氯或1,4-苯二甲酰氯)的单元结构的共聚物树脂。
本发明的另一方面提供一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:使TFDB、6FDA和BPDA通过溶液反应进行第一聚合,得到第一聚合物,然后使该第一聚合物与TPC通过溶液反应进行第二聚合,制备聚酰胺酸溶液;以及在酰亚胺化催化剂的存在下使所述聚酰胺酸溶液酰亚胺化。
有益效果
本发明提供一种具有优异的热学、机械特性以及光学特性的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜以及一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
具体实施方式
本发明提供了一种聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,其包含共聚了来自TFDB(2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二胺)的单元结构、来自6FDA(4,4’-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐)的单元结构、来自BPDA(3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐)的单元结构和来自TPC(对苯二甲酰氯或1,4-苯二甲酰氯)的单元结构的共聚物树脂。此处,上述共聚物树脂的重均分子量可以是10,000~400,000。
即,根据本发明的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜包含:来自TFDB的单元结构与来自TPC的单元结构作为聚酰胺成分的共聚物;以及来自TFDB的单元结构、来自6FDA的单元结构与来自BPDA的单元结构作为聚酰亚胺成分的共聚物。此处,所述聚酰胺成分与所述聚酰亚胺成分共同包含来自TFDB的二胺类单元结构,所述聚酰亚胺成分包含6FDA和BPDA的共聚物,因此该聚酰亚胺成分具有高的玻璃化转变温度、优异的光学特性、高溶解性、高热膨胀系数(CTE)和高表面硬度,以及所述聚酰胺成分具有低热膨胀系数(CTE)和优异的机械特性,从而能够形成透明的具有高耐热性、热膨胀系数以及表面硬度的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
并且,由于这些聚酰胺成分与聚酰亚胺成分相互共聚,从而聚酰亚胺成分的优异的热学和机械特性与聚酰胺成分的优异的光学特性结合而不会分离,从而实现单一共聚物的特征。
此处,在上述共聚物树脂中,所述单元结构按如下方式被共聚合,来自TFDB的单元结构:来自6FDA的单元结构与来自BPDA的单元结构的和:来自TPC的单元结构的摩尔比是1:0.2~0.8:0.8~0.2。在这种情况下,聚酰胺成分和聚酰亚胺成分的各个特性能够有效地表现,能够使聚酰胺成分的光学特性和聚酰亚胺成分的热学和机械特性最佳化。
当来自TPC的单元结构对其它单元结构的摩尔比大于0.2时,聚酰胺成分的光学特性能够充分表现。而当这个摩尔比小于0.8时,在共聚时容易控制聚合度,从而制备能够表现出均一的物理性质的共聚物。
另外,在上述来自6FDA的单元结构与来自BPDA的单元结构的和中,来自6FDA的单元结构:来自BPDA的单元结构的摩尔比可以为1:0.2~4。,当来自6FDA的单元结构对来自BPDA的单元结构的摩尔比为0.2以上时,能够充分提高聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的热膨胀系数和表面硬度,而当该摩尔比为4以下时,能够使聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的平均透射率和黄度维持优异。
而且,来自TFDB的单元结构、来自6FDA的单元结构、来自BPDA的单元结构和来自TPC的单元结构共聚的共聚物树脂的重均分子量为10,000~400,000。当该共聚物树脂的重均分子量小于10,000时,问题在于所述聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的热学和光学特性以及其机械特性劣化。另外,当其重均分子量大于400,000时,由于其粘度很高将难以处理该聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
此外,本发明提供了一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:使TFDB、6FDA和BPDA通过溶液反应进行第一聚合,得到第一聚合物,然后使该第一聚合物与TPC通过溶液反应进行第二聚合,制备聚酰胺酸溶液;并在酰亚胺化催化剂的存在下使所述聚酰胺酸溶液酰亚胺化。
在根据本发明制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法中,使TFDB、6FDA和BPDA通过溶液反应进行第一聚合,得到第一聚合物,然后使该第一聚合物与TPC通过溶液反应进行第二聚合,制备聚酰胺酸溶液。即,首先聚合聚酰胺酸成分,接着共聚聚酰胺成分。
在首先对聚酰胺成分进行聚合时,其黏度急剧上升,从而不能均匀地进行该聚酰胺成分到聚酰胺酸成分的反应。另外,当首先对聚酰胺成分进行聚合时,由于聚酰胺成分相比于聚酰胺酸成分,溶解度相对较低,可能出现白色浑浊现象使得可能发生相分离。因此先对聚酰胺酸成分进行聚合是有利的。
如果分别独立地聚合聚酰胺酸和聚酰胺,然后使用粘合剂将它们彼此连接,部分上它们不能结合作为共聚物,由此劣化了其物理性质。
在上述聚酰胺酸制备过程中,在第一聚合TFDB、6FDA和BPDA的步骤中,使100摩尔%的TFDB与X摩尔%的6FDA和Y摩尔%的BPDA进行溶液反应以得到第一聚合物,在第二聚合第一聚合物与TPC的步骤中,使第一聚合物与100-(X+Y)摩尔%的TPC进行溶液反应,其中X+Y为20~80。
此处,在酰亚胺化过程中,作为酰亚胺化催化剂,可以使用通常使用的酰亚胺化催化剂。可以同时使用吡啶和乙酸酐。
本发明的聚酰胺-酰亚胺共聚物膜,能够使用通过上述方法制备的聚酰胺-酰亚胺共聚物来制备。
实施例
下面,将参照以下实施例,更详细地描述本发明。提出这些实施例以阐述本发明,但本发明的范围不限于此。
<实施例1>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
在装配有搅拌器、氮气注入装置、滴液漏斗、温度调节器及冷却器的1.5L反应器中,在向该反应器中通过氮气时,向其中加入769g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将8.885g(0.02mol)的6FDA和17.653g(0.06mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加24.362g(0.12mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入13g的吡啶和17g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。接着,过滤沉淀的固体并粉碎,然后在100℃下真空干燥6小时,得到108g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述108g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到722g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。将得到的溶液涂布到不锈钢基底上,浇铸为390μm的厚度,然后用热空气在130℃干燥30分钟形成薄膜。使该薄膜从不锈钢基底上剥离,并通过销固定在框架上。将固定有薄膜的框架放入到真空烘箱中,并从100℃缓慢加热到300℃,然后缓慢冷却。然后将该薄膜从框架剥离,以得到聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。之后,最后,将该聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜在300℃下进行30分钟的热处理(厚度:50μm)。
<实施例2>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入789g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将17.77g(0.04mol)的6FDA和11.769g(0.04mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加24.362g(0.12mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入13g的吡啶和17g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。过滤沉淀的固体并粉碎,然后在100℃下真空干燥6小时,得到111g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述111g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到742g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<实施例3>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入809g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将26.655g(0.06mol)的6FDA和5.584g(0.02mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加24.362g(0.12mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入13g的吡啶和17g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到114g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述114g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到763g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<实施例4>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入781g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将8.885g(0.02mol)的6FDA和23.538g(0.08mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加20.302g(0.10mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入16g的吡啶和21g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到110g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述110g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到736g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<实施例5>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入801g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将17.77g(0.04mol)的6FDA和17.653g(0.06mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加20.302g(0.10mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入16g的吡啶和21g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到110g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述110g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到736g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<实施例6>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入821g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将17.77g(0.06mol)的6FDA和17.653g(0.04mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加20.302g(0.10mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入16g的吡啶和21g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到116g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述116g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到776g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<实施例7>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入841g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将35.54g(0.08mol)的6FDA和5.884g(0.02mol)的BPDA加入该第一溶液中,然后搅拌预定的时间使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加20.302g(0.10mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,向上述聚酰胺酸溶液中加入16g的吡啶和21g的乙酸酐,在25℃下搅拌30分钟之后,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到118g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述118g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到790g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<比较例1>
聚酰亚胺的制备
将611g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入反应器中,然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。接着,向该第一溶液中添加88.85g(0.2mol)的6FDA,得到固含量为20wt%的聚酰胺酸溶液。
随后,在常温下搅拌该聚酰胺酸溶液8小时。然后,向该搅拌的聚酰胺酸溶液中加入31.64g的吡啶和40.91g的乙酸酐,然后在25℃下搅拌30分钟,再在80℃下搅拌2小时并冷却到常温,然后将此溶液慢慢加入到装有20L甲醇的容器中使其沉淀。接着,过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到136g的聚酰亚胺粉末。
聚酰亚胺薄膜的制备
将136g的上述聚酰亚胺粉末溶解到790g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中得到浓度为20wt%的溶液。之后,通过与实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰亚胺薄膜。
<比较例2>
聚酰胺的制备
如在实施例1中,向2L反应器中加入1203g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将40.6g(0.2mol)的TPC加入该第一溶液中,然后搅拌1小时使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃,得到固含量为8wt%的聚酰胺酸溶液。然后,将此聚酰胺酸溶液慢慢加入到装有20L甲醇的容器中使其沉淀。然后,过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到101g的聚酰胺粉末。
聚酰胺薄膜的制备
将上述101g聚酰胺粉末溶解到1161g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度8wt%的溶液。之后,通过与实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺薄膜。
<比较例3>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入829g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将35.54g(0.08mol)的6FDA加入该第一溶液中,然后搅拌1小时使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加24.362g(0.12mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,将该聚酰胺酸溶液在室温下搅拌8小时。然后,向上述搅拌的聚酰胺酸溶液中加入13g的吡啶和17g的乙酸酐,在室温下搅拌30分钟,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到118g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述118g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到788g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与上述实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<比较例4>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
如在实施例1中,向1.5L反应器中加入861g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),然后加热至25℃的温度。然后,将64.046g(0.2mol)的TFDB溶解在该反应器中的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到第一溶液,并将该第一溶液维持在25℃。随后,将44.425g(0.1mol)的6FDA加入该第一溶液中,然后搅拌1小时使其溶解并反应以得到第二溶液。将该第二溶液维持在25℃。接着,向该第二溶液中添加20.302g(0.1mol)的TPC,得到固含量为13wt%的聚酰胺酸溶液。
接着,将该聚酰胺酸溶液在室温下搅拌8小时。然后,向上述搅拌的聚酰胺酸溶液中加入13g的吡啶和17g的乙酸酐,在室温下搅拌30分钟,再在70℃下搅拌1小时后冷却到室温,然后用20L的甲醇沉淀。然后过滤沉淀的固体并粉碎,在100℃下真空干燥6小时,得到122g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末。
聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜的制备
将上述122g聚酰胺-酰亚胺共聚物粉末溶解到816g的N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到浓度13wt%的溶液。
之后,通过与实施例1中相同的方式来处理以上所得到的溶液,以制备聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜。
<物理性质评价方法>
(1)平均透射率
使用UV分光计(CM-3700d,由Konica Minolta Inc.制造)测量在380~780nm下,在实施例和比较例中制备的各个膜的平均透射率。
(2)黄度指数(Y.I.)
基于ASTM E313标准,使用UV分光计(CM-3700d,由KonicaMinolta Inc.制造)测量在380~780nm下,在实施例和比较例中制备的各个膜的黄度指数。
(3)热膨胀系数(CTE)
在升温速率10℃/min和100mN的负荷的条件下,使用热力学分析器(Diamond TMA,由Perkin Elmer Corp.制造),两次测量在实施例和比较例中制备的各个膜在50~260℃下的热膨胀系数。在这两次测量的值中,选择第二次测量的值,排除第一次测量的值。其理由是在薄膜形成后通过进行热处理而有可能在薄膜内存在有残余应力。因此,在残余应力完全从薄膜中除去后,第二次测量其热膨胀系数,并选择这个值。
(4)厚度
使用Anritsu Electronic Micrometer来测量在实施例和比较例中制备的各个膜的厚度(误差:±0.5%以下)。
(5)硬度
利用铅笔硬度测量计,在500g的铅笔负荷和15mm/min的铅笔速度下,基于ASTMD3363标准,测量在实施例和比较例中制备的各个膜的硬度。
表1
虽然已经出于示例的目的公开了本发明的优选实施方案,本领域技术人员将理解在不背离所附的权利要求中所公开的本发明的范围和精神的条件下,可以进行各种改变、添加和替换。
Claims (6)
1.一种聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,包含共聚了来自TFDB(2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-联苯二胺)的单元结构、来自6FDA(4,4’-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐)的单元结构、来自BPDA(3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐)的单元结构和来自TPC(对苯二甲酰氯或1,4-苯二甲酰氯)的单元结构的共聚物树脂。
2.如权利要求1所述的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,其中,在所述共聚物树脂中,所述单元结构按如下方式被共聚合,来自TFDB的单元结构:来自6FDA的单元结构与来自BPDA的单元结构的和:来自TPC的单元结构的摩尔比是1:0.2~0.8:0.8~0.2。
3.如权利要求2所述的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,其中,在所述来自6FDA的单元结构与来自BPDA的单元结构的和中,来自6FDA的单元结构:来自BPDA的单元结构的摩尔比为1:0.2~4。
4.如权利要求1所述的聚酰胺-酰亚胺共聚物薄膜,其中,所述共聚物树脂的重均分子量为10,000~400,000。
5.一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:
使TFDB、6FDA和BPDA通过溶液反应进行第一聚合,得到第一聚合物,然后使该第一聚合物与TPC通过溶液反应进行第二聚合,制备聚酰胺酸溶液;以及
在酰亚胺化催化剂的存在下使所述聚酰胺酸溶液酰亚胺化。
6.如权利要求5所述的制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,其中,在第一聚合TFDB、6FDA和BPDA的步骤中,使100摩尔%的TFDB与X摩尔%的6FDA和Y摩尔%的BPDA进行溶液反应以得到第一聚合物,在第二聚合第一聚合物与TPC的步骤中,使第一聚合物与100-(X+Y)摩尔%的TPC进行溶液反应,X+Y为20~80。
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