CN104007647A - 成像装置和处理盒 - Google Patents
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Abstract
本发明的名称是成像装置和处理盒。公开的成像装置在表面移动图像承载体的表面上形成墨粉图像并且最终将墨粉图像转印和定影在记录介质上以在记录介质上形成图像,并且在转印之后通过清洁装置去除粘附至图像承载体的表面上的粘附物质。在该成像装置中,墨粉的玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃,并且清洁装置使刮刀元件的尖端脊线部抵接图像承载体的表面,以从图像承载体的表面去除粘附物质,以及刮刀元件的尖端脊线部由在23℃的100%模数值是至少6MPa的弹性橡胶制造。
Description
技术领域
本发明涉及比如复印机、传真机、打印机等的成像装置以及处理盒。
背景技术
已知这样的成像装置,其通过将表面移动图像承载体的表面上形成的墨粉图像最终转印在记录介质上以定影转印的墨粉图像而形成图像并且其在转印之后去除图像承载体的表面上的粘附物质。
关于清洁装置,使用清洁刮刀技术,其将由弹性橡胶制成的清洁刮刀的尖端脊线部(边缘部)抵接图像承载体的表面以阻挡墨粉,从而去除被阻挡的墨粉。关于相关技术的清洁刮刀,广泛使用由低硬度的弹性橡胶制造的单层刮刀元件。而且,这样的清洁刮刀也已知:其中抵接图像承载体的边缘部使用高硬度的弹性橡胶,其具有至少6Mpa的100%模数值(例如,见专利文件1和2)。
专利文件
专利文件1:JP2011-197309A
专利文件2:JP2011-197311A
近年,成像装置中的节能已经逐渐重要,这是由于环境意识的提高,以及成像装置的可靠性和寿命的增加。就节能而言,消耗成像装置中最大量能量的定影过程的节能正成为重要问题,并且也正积极进行低温定影墨粉的开发以及定影装置本身节能技术的开发。对于低温定影墨粉,需要在较低温下将墨粉转化成橡胶或软化橡胶,并且因此墨粉的玻璃化转变温度也降低。例如,开发了玻璃化转变温度(Tg)在40和60℃之间的墨粉。
另一方面,当在成像装置中持续进行成像操作时,机器内部的温度升高。在正常办公环境中遇到的温度范围(10-35℃)下,机器内部的温度可上升至至少接近低温定影墨粉的玻璃化转变温度。例如,在中速机器中,机器内部的温度可上升至60℃,其接近低温定影墨粉的玻璃化转变温度,并且在高速度机器中,其可上升至甚至更高的温度。而且,在清洁刮刀技术中,由于图像承载体和刮刀元件之间的邻接部的滑动摩擦力产生了摩擦热,并且使刮刀元件的边缘部的温度升高至高于机器内部温度的温度。
图7在(a)中图解刮刀元件和感光体——其是图像承载体——之间邻接部的展开图。在清洁刮刀技术中,当刮刀元件72——其抵接表面移动感光体10,阻挡墨粉以去除阻挡的墨粉时,实际上部分阻挡的墨粉T一点一点穿过通过抵接感光体10变形的边缘部72C。当墨粉经过变形的边缘部72C时,其挤压感光体10。
如果使用玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃的低温定影墨粉,当墨粉经过变形的边缘部72C时,由于边缘部的挤压力和温度升高,墨粉容易转化成橡胶或软化而粘附至感光体10上。如图7(b)中显示,粘附至感光体10的墨粉T1随着时间呈薄膜形状T2,造成感光体10上发生成膜。当发生成膜时,发生故障,比如图像密度不均衡、清洁故障、充电故障等。
发明内容
鉴于上述问题,本发明的目的是提供成像装置,其能抑制图像承载体上的成膜同时节能。
根据本发明的实施方式,提供成像装置,其在表面移动图像承载体的表面上形成墨粉图像并且最终将墨粉图像转印和定影在记录介质上以在记录介质上形成图像,并且在转印之后通过清洁装置去除粘附至图像承载体的表面的粘附的物质,其中墨粉的玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃,其中清洁装置使刮刀元件的尖端脊线部抵接图像承载体的表面,以从图像承载体的表面去除粘附的物质,并且其中刮刀元件的尖端脊线部由在23℃的100%模数值是至少6MPa的弹性橡胶制造。
根据本发明,尖端脊线部(边缘部)由具有上述特性的弹性橡胶制造的刮刀元件用作清洁装置以相对于由低硬度的弹性橡胶制造的刮刀元件减少边缘部的变形,以抑制邻接面积的增加。由此,邻接面压力增加并且改善了刮刀元件的阻挡能力,使得能够防止一部分阻挡的墨粉通过变形的边缘部。而且,抑制了邻接面积的增加,从而可抑制图像承载体和边缘部之间的滑动摩擦力,以抑制摩擦热的产生,这将使得边缘部温度的升高被抑制。
这种刮刀元件可用于抑制成膜的发生,成膜中,即使当使用在40-60℃的玻璃化转变温度(Tg)的低温定影的墨粉时,墨粉在图像承载体上粘附成薄膜形状。
根据本发明,提供成像装置,其能够抑制图像承载体上成膜同时实现节能。
附图说明
当结合附图阅读时,本发明的其他目的、特征和优势将从下列详细描述中变得更清楚,其中:
图1是图解根据本实施方式的打印机的示意性构造图;
图2是图解打印机提供的处理盒的示意性构造图;
图3是图解打印机提供的清洁刮刀的示意性构造的示意图;
图4是根据本实施方式的清洁刮刀和感光体之间的邻接部的展开图;
图5A至5D是根据本实施方式的感光体的层构造的说明图;
图6是图解相关技术打印机提供的处理盒的示意性构造图;
图7是相关技术中低硬度的清洁刮刀和感光体之间的邻接部的展开图。
具体实施方式
下面,描述一种实施方式,其中本发明作为成像装置应用至打印机。
图1是图解作为根据本实施方式的成像装置的打印机100的示意性构造图。
形成全色图像的打印机100主要包括成像装置120、中间转印装置160和进纸单元130。在下面的描述中,后缀Y、C、M和K分别显示它们是黄色、青色、洋红色和黑色的元件。
从左侧显示的顺序,成像单元120包括黄色的处理盒121Y、青色的处理盒121C、洋红色的处理盒121M和黑色的处理盒121K。这些处理盒121Y、121C、121M和121K是串联式打印机,其以大体上水平方向对齐布置。
中间转印装置160配置为主要包括作为中间转印体的环形中间转印带162,其在多个支撑辊上拉伸;初次转印辊161Y、161C、161M、161K;和二次转印辊165。在各自处理盒121Y、121C、121M和121K上方,沿着设置在上述各自处理盒中作为表面移动图像承载体的鼓状感光体10Y、10C、10M和10K的表面移动方向,布置中间转印带162。中间转印带162进行与感光体10Y、10C、10M和10K的表面移动同步的表面移动。而且,各自初次转印辊161Y、161C、161M和161K布置在中间转印带162的内周面侧。这些初次转印辊161Y、161C、161M和161K使得位于中间转印带162下侧的外周面(表面)弱地抵接各自感光体10Y、10C、10M和10K的外周面(表面)。
在各自感光体10Y、10C、10M和10K上形成墨粉图像和将形成的墨粉图像转印在中间转印带162上的构造和操作基本上与各自处理盒121Y、121C、121M和121K相同。对应颜色的三个处理盒121Y、121C和121M的初次转印辊161Y、161C、和161M配备摆动机构(未显示),其上下摆动这些。操作摆动机构,使得当未形成彩色图像时,使中间转印带162不接触感光体10Y、10C和10M。
作为中间转印单元的中间转印装置160配置为能够与打印机100的主体连接和分开。更具体地,在图1中纸面近侧的覆盖打印机100的成像单元120的前盖(未显示)打开并且使中间转印装置160从图1中纸面的远侧滑动至近侧,使得能从打印机100的主体去除中间转印装置160。当中间转印装置160安装在打印机100的主体中时,可进行倒转去除操作的操作。
在处理盒121Y的上游侧,其在相对于中间转印带162中二次转印辊165的表面移动方向的下游侧,设置中间转印带清洁装置167。二次转印之后,中间转印带清洁装置167去除中间转印带162上的粘附的物质,比如残留的墨粉等。中间转印带清洁装置167配置为能够与作为中间转印装置160的打印机100的主体分开和连接,同时与中间转印带162一起被一体支撑。
在中间转印装置160上方,以大体上水平方向布置对应各自处理盒121Y、121C、121M和121K的墨粉盒159Y、159C、159M和159K。而且,在处理盒121Y、121C、121M和121K下方布置曝光装置140,其照射激光在充电的感光体10Y、10C、10M和10K的表面上,以形成静电潜像。而且,在曝光装置140下方,布置进纸单元130。
在进纸单元130中,提供储存作为记录材料的转印纸的进纸盒131和进纸辊132;以预定的定时朝着中间转印带162和二次转印辊165之间的二次转印夹紧部经校准辊对133输送转印纸。而且,在二次转印夹紧部的转印纸输送方向的下游侧布置定影装置90,同时,在该定影装置90的转印纸输送方向的下游侧布置存储排出的转印纸张的排纸存储单元,和排纸辊。
图2是图解打印机100中包括的处理盒121的示意性构造图。
这里,各自处理盒121的构造几乎相同,从而描述处理盒121的构造和操作,在下面的描述中省略不同颜色的后缀Y、C、M和K。
处理盒121包括显影装置50、充电装置40和布置在感光体10周围的清洁装置30;和感光体10。
充电装置40主要包括充电辊41,其布置为抵接感光体10;和充电辊清洁器42,其抵接该充电辊41旋转。在充电辊41中,传导橡胶层布置在芯杆上。施加电压至充电辊41,在电压中交流电叠加在直流电上。将交流电叠加在直流电上,以获得优异的充电均匀性和优异的充电性能。考虑到染污,充电辊41可以以使其以小的间隔面向感光体10的方式布置。在该情况下,来自感光体10表面的墨粉等更难以粘附至充电辊41,从而抑制充电辊41的染污,实现增加的使用寿命。
显影装置50包括作为显影剂承载体的显影辊51。从电源(未显示)施加显影偏压至该显影辊51。显影装置50的机箱中设置搅拌螺杆53和供给螺杆52,其搅拌存储在机箱中的显影剂同时在相反的方向上相互输送它。而且,也设置刮墨刀54用于调节显影辊51承载的显影剂。通过搅拌螺杆53和供给螺杆52的两个螺杆搅拌和输送显影剂中的墨粉被充电至预定极性。然后,显影剂被吸引在显影辊51的表面上并且吸引的显影剂被刮墨刀54调节,以及墨粉粘附至面向感光体10的显影区域中的感光体10上的潜像。
清洁装置30包括清洁刮刀62、收集螺杆43等。清洁刮刀62在与感光体10的表面移动方向相反的方向上抵接感光体10。通过清洁刮刀62去除在将墨粉图像转印在中间转印带162上之后残留在感光体10上的墨粉。通过清洁刮刀62去除的墨粉通过收集螺杆43被输送至废墨粉容器(未显示)。下面详述清洁刮刀62的细节。
具有上述构造的4个处理盒121的各个可被使用人员或用户分开/连接或一个接一个替换。而且,从打印机100去除的处理盒121配置为能由新装置替换感光体10、充电装置40、显影装置50和清洁装置30。处理盒121可包括废墨罐,其中收集由清洁装置30收集的转印后残留墨粉。在该情况下,如果废墨罐配置为能够分开/连接或替换,提高了方便性。
接下来,描述打印机100的操作。
打印机100,当接收来自外部设备单元(未显示)的打印指令时,首先使感光体10以图2中的箭头A方向旋转,并且通过充电装置40的充电辊41使感光体10的表面均匀充电至预定极性。曝光装置140照射激光束光,例如,用于根据输入彩色图像数据光学调制的各自颜色,并且从而在各自感光体10的表面上形成各自颜色的静电潜像。向各自静电潜像,从各自颜色的显影装置50的显影辊51提供各种颜色的显影剂,各自颜色的静电潜像在各自颜色的显影剂中显影,并且形成对应各自颜色的墨粉图像,以使墨粉图像可视化。接下来,与墨粉图像的极性相反的转印电压施加至每个初次转印辊161,以在感光体10和每个初次转印辊161之间经中间转印带162形成初次转印电场。中间转印带162与每个初次转印辊161弱抵接,以形成初次转印夹区。利用这些动作,各自感光体10上的墨粉图像有效地初次转印在中间转印带162上。在中间转印带162上,转印在各自感光体10上形成的各自颜色的墨粉图像,从而它们相互重叠,并且形成层压的墨粉图像。
关于初次转印在中间转印带162上的层压的墨粉图像,以预定的定时经进纸辊132、校准辊对133等送入存储在进纸盒131中的转印纸。然后,具有与墨粉图像相反极性的转印电压施加至二次转印辊165,从而在中间转印带162和二次转印辊165之间形成二次转印电场并且层压的墨粉图像转印在转印纸上。在其上转印层压的墨粉图像的转印纸被发送至定影装置90,并且通过热和压力定影。在其上定影墨粉图像的转印纸张被排出并且被排纸辊放置在排出纸存储单元上。另一方面,在初次转印之后,残留在各自感光体10上的转印后残留的墨粉被各自清洁装置30的清洁刮刀62擦除和去除。
接下来,描述打印机100的元件。
在打印机100中,使用低温定影墨粉作为形成墨粉图像的墨粉,以使玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃,以在定影过程中实现节能。而且,感光体10包括含细颗粒的表层。稍后详细描述低温定影墨粉和感光体10。
而且,在打印机100中,使用下面的清洁刮刀62。图3是图解清洁刮刀62的示意性构造的示意图。
清洁刮刀62配置为包括薄的矩形弹性刮刀622和薄的矩形刀柄(holder)621,其包括刚性材料,比如金属、硬塑料等。弹性刮刀622通过粘合剂等固定至刀柄621的第一末端侧,并且刀柄621的另一末端侧由清洁装置30的机箱悬臂地支撑。
如图4中显示,弹性刮刀622是层压刮刀,其配置为包括边缘层622b和背层622a两层。边缘层622b是形成尖端脊线部62c的层,其直接接触感光体10。边缘层622b使用氨基甲酸乙酯橡胶材料,其强度高于背层622a的强度。形成组合,从而边缘层622b的100%模数值大于背层622a。作为边缘层622b和背层622a的组合的一个例子,100%模数(在23℃)为6-7MPa的氨基甲酸乙酯橡胶材料用作边缘层622b,和4-5MPa的氨基甲酸乙酯橡胶材料用作背层622a。就边缘层622b而言,可适当使用100%模数(在23℃)范围在6MPa和12MPa之间的边缘层622b。而且,就橡胶硬度,80度(JIS A)的氨基甲酸乙酯橡胶用于边缘层622b和75度(JIS A)的氨基甲酸乙酯橡胶用于背层622a。边缘层622b的厚度设置为0.5mm,而背层622a的厚度设置为1.3mm。
图6是图解处理盒222的图,其采用使用相关技术单层弹性刮刀的清洁刮刀72,而图7在(a)中显示图6中光电导体10和清洁刮刀72之间的邻接部的展开图。清洁刮刀72使用硬度约72度和100%模数(在23℃)为4.6MPa的氨基甲酸乙酯橡胶材料。在该相关技术单层清洁刮刀72中,其不可能发生弹性丢失,即使当其继续长时间抵接感光体10时,从而可保持抵接的初始状态。然而,随着硬度降低,抵接感光体10的边缘部的变形增加并且邻接面积增加,从而抵接压力下降。所以,由于楔效应,阻挡的墨粉一点一点经过由其一部分抵接感光体10而变形的边缘部。当墨粉经过变形的边缘部时,其压向感光体10。
而且,由于打印机100中持续的成像操作,机器内部的温度可上升至至少大概低温定影墨粉的玻璃化转变点温度。例如,在线速度为约140-260mm/s的中速机器中,机器内部的温度可上升至60℃,其大概是低温定影墨粉的玻璃化转变温度。在线速度是约350-650mm/s的高速度机器中,机器内部的温度可升高至更高温。而且,由于滑动摩擦力在感光体10和清洁刮刀72之间的邻接部中产生摩擦热,并且清洁刮刀72的边缘部的温度上升至高于机器内部温度的温度。
当玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃的低温定影墨粉经过变形的边缘部时,由于边缘单元的挤压力和温度升高,墨粉容易转变成橡胶或软化,粘附至感光体10上。如图7(b)中显示,粘附至感光体10的墨粉随着时间呈薄膜形状,造成在图像承载体上发生成膜。成膜的发生造成故障比如图像密度不均衡、清洁故障、充电故障等发生。
图4是根据本实施方式的清洁刮刀62和感光体之间的邻接部的展开图。
在根据本实施方式的清洁刮刀62中,包括高强度材料的边缘层622b的效果使得尖端脊线部62C的强度增加。所以,边缘部的变形与如图7显示的包括低硬度弹性橡胶的清洁刮刀72相比减少,抑制了邻接面积增加。由此,邻接面压力增加并且改善了清洁刮刀62的阻挡能力,使得能防止一部分阻挡的墨粉穿过变形的边缘部。而且,抑制了邻接面积的增加,从而感光体10和边缘部之间的滑动摩擦力可被抑制以抑制摩擦热的产生,使得边缘部的温度升高被抑制。通过边缘部的挤压力和温度升高可抑制成膜为薄膜形状。
而且,打印机100包括感光体10的表层,其包含细颗粒,从而在感光体10的表面上形成由于细颗粒引起的凹凸。利用该感光体10,边缘部和感光体10之间的接触面积相对于表面是光滑的并且不包含细颗粒的感光体减少。所以,感光体10和边缘部之间的滑动摩擦力可减少以抑制摩擦热的发生,从而抑制边缘部温度升高。而且,在感光体10的表面上形成的凹面部分中,清洁刮刀62的挤压力减少,使得墨粉难以粘附至凹面部分。所以,抑制墨粉随时间在感光体10上呈薄膜状。
这种清洁刮刀62和感光体10可用于抑制发生成膜,在成膜中即使当为了节能使用玻璃化转变温度(Tg)为40-60℃的低温定影墨粉时,墨粉以薄膜形状粘附在感光体上。
而且,优选地感光体10表层的马氏硬度(HM)为至少190N/mm2和弹性工作率(elasticity work rate)(We/Wt)为至少37.0%。马氏硬度(HM)设定为至少190N/mm2,使得墨粉和墨粉添加剂颗粒难以在感光体10的表面上成膜。而且,当弹性工作率(We/Wt)小于37.0%时,当图像面积改变时,可能在感光体轴方向上发生磨损不均衡和感光体磨损速度的变化。在具有更多磨损的位置处,由于表层,凹凸丢失,造成墨粉和墨粉添加剂颗粒发生成膜的可能性增加。
而且,如上述弹性刮刀622布置为具有层压层结构,其中使用下述材料:其100%模数值小于抵接感光体10的边缘层622b的100%模数值,同时设定边缘层622b具有高的硬度以防止成膜。这是因为,尽管当高硬度的高强度材料如在相关技术清洁刮刀中用作单层时夹区的扩大被抑制,但长期使用可能造成弹性丢失,造成抵接压力下降,从而可能发生清洁性能下降。设定弹性刮刀622为双层层压结构并且使用100%模数值和强度小于边缘层622b的材料,使得防止了由于长期使用造成的弹性丢失和抵接压力下降。这使得可能进一步保持成膜效果的下降和长期的优异清洁性能。这使得实现了可靠性和使用寿命的增加。
而且,在使用低温定影墨粉时,为了防止由于墨粉在感光体10上成膜引起的异常图像,降低抵接感光体10的边缘层622b的排斥弹性是有效的。然而,降低排斥弹性,使得低温环境下的清洁性能下降。所以,在根据本实施方式的弹性刮刀622中,边缘层622b的排斥弹性和背层622a的排斥弹性的相对大小关系优选符合下述关系:至少10℃下边缘层的排斥弹性<背层的排斥弹性。背层622a的排斥弹性设定为大于边缘层622b的排斥弹性,以使在总体层压的弹性刮刀622中的排斥弹性标准化。这使得可能在低温环境下保持清洁性能同时防止成膜。
而且,在使用低温定影墨粉时,为了防止由于墨粉在感光体10上成膜引起的异常图像,增加抵接感光体10的边缘层622b的tanδ峰温度是有效的。这使得可能减少低温环境下的橡胶性质和弹性刮刀622的粘滑移动。然而,提高tanδ峰温度使得低温环境下的清洁性能下降。所以,在本实施方式的弹性刮刀622中,边缘层622b的tanδ峰温度和背层622a的tanδ峰温度的相对大小关系优选符合下述关系:边缘层的tanδ峰温度>背层的tanδ峰温度。降低背层622a的tanδ峰温度,以增强背层622a的橡胶性质并且标准化总体层压的弹性刮刀622的tanδ峰温度。这使得能在低温环境下保持清洁性能,同时防止成膜。
本打印机100中采用的清洁刮刀62的实施例1-3更具体地描述在表1中列举的项目中。
(表1)
在根据实施例1-3的清洁刮刀62中,边缘层622b使用100%模数(在23℃)为6MPa的橡胶材料,从而减少边缘部的变形,以防止成膜。而且,作为背层622a,硬度小于边缘层622b的橡胶材料可用于防止由于长期使用引起的弹性丢失和抵接压力的下降。这使得能更长时间保持成膜效果的下降和优异的清洁性能。
在根据实施例2的清洁刮刀62中,边缘层622b的排斥弹性相对于实施例1下降,以抑制边缘部的粘滑现象,从而稳定边缘的性能,从而实现成膜的进一步降低效果和清洁性能。
在根据实施例3的清洁刮刀62中,相对于实施例1,背层622a的100%模数进一步下降以使弹性刮刀622接触感光体的压力下降,以抑制感光体的薄膜磨损,从而实现增加的感光体的使用寿命。
而且,在根据实施例1或2的清洁刮刀62中,背层622a在10℃的排斥弹性设定为大于边缘层622b的排斥弹性以标准化总体层压的弹性刮刀622的排斥弹性。而且,背层622a的tanδ峰温度设定为小于边缘层622b的tanδ峰温度,以标准化总体层压的弹性刮刀622中的tanδ峰温度。这使得可能在低温环境下保持清洁性能同时防止成膜。
接下来,使用低温定影墨粉,描述实验,其比较和研究了本打印机100中采用的清洁刮刀62和相关技术清洁刮刀之间成膜发生的存在。
关于实验中使用的低温定影墨粉,使用两种类型的低温定影墨粉,其是玻璃化转变温度(Tg)为45℃的墨粉和玻璃化转变温度(Tg)为59℃的墨粉。而且,为了有效地比较在相对短时间内的成膜发生条件,基于本发明人迄今的知识等,在下列条件下进行实验,使得成膜可能发生。
(实验条件)
在32℃和54%的环境下约2小时内连续进行10,000张的图像输出,其中机器内部的温度可能上升。为了使输入感光体10的墨粉最大化,整个面是实心的图像输出在AA4记录纸上。关于实验机器,使用Ricoh制造的MPC5000机器。该实验机器中,通过改变具有图2中显示构造的处理盒的充电辊41的充电技术、感光体10和清洁刮刀62至表2中实验1-8的各自条件进行图像输出。
作为表2中显示的清洁刮刀62的“高强度边缘刮刀”是表1中显示的根据实施例2的层压刮刀。另一方面,作为比较实施例清洁刮刀的“低强度边缘刮刀”是相关技术中广泛使用的具有下列性质的单层刮刀:
边缘硬度: 74度
100%模数: 4.6MPa
排斥弹性: 11.7%(10℃)、19.8%(23℃)
永久性伸长率: 1.32%
Tanδ峰温度: 8℃
而且,实验中使用两种类型的感光体10进行研究。这里,用于表2中显示的感光体10的术语“有细颗粒”指示具有包含下述细颗粒的表层的感光体。另一方面,术语“没有细颗粒”指示感光体具有不含细颗粒的表层。
而且,实验中,使用接触DC充电和非接触AC充电的两种类型充电技术进行研究。从本发明人目前的知识等,已经表明墨粉在感光体10上的成膜在AC充电比在DC充电中更可能发生,从而AC充电作为DC充电的加速条件进行评估。
在表2中为实验1-8显示的各自条件下,当进行图像输出时视觉检查感光体表面上的成膜,并且对实心图像中异常图像(带白色微点的实心黑色)的存在/缺失进行检查和评级。
(评级标准)
级别5:视觉检查未观察到成膜,并且即使在实心图像中没有发现异常图像。
级别4:视觉检查稍微观察到成膜,并且即使在实心图像中稍微可见带白色微点的实心黑色;然而,实际使用中没有问题。
级别3:视觉检查观察到成膜,即使在实心图像中可见带白色微点的实心黑色,其在实际使用中可能有问题。
级别2:视觉检查观察到成膜,即使在实心图像中清楚可见带白色微点的实心黑色,其在实际使用中有问题。
级别1:视觉检查观察到大量的成膜,即使在实心图像中清楚可见带白色微点的实心黑色,其在实际使用中有问题。
(表2)
如表2中显示,当使用边缘层的100%模数值为至少6MPa的“高强度边缘刮刀”作为清洁刮刀62时,相对于“低强度边缘刮刀”抑制了成膜发生。而且,可见成膜发生被其表面上包含细颗粒的感光体10抑制。
接下来,详细描述用于打印机100的感光体10。
根据本实施方式的感光体10至少包括传导支撑体上的感光层并且感光体的表层使得无机细颗粒分散在树脂中,并且如果需要,其他层等被任意组合。
首先,使用图5A至5D描述感光体10的层结构。
图5A是一个实例,其中包含无机细颗粒的感光层92设置在传导支撑体91表面附近。图5B是一个实例,其中包含无机细颗粒的表层93和感光层92设置在传导支撑体91上。图5C是一个实例,其中包含无机细颗粒的表层93和其中层压了电荷产生层921和电荷运输层922的感光层92设置在传导支撑体91上。图5D是一个实例,其中提供包含无机细颗粒的表层93和其中层压了电荷产生层921和电荷运输层922的感光层92,并且底涂层94布置在传导支撑体91上。
对于传导支撑体91,可使用以体积电阻小于或等于1010Ω·cm指示传导性的传导支撑体。例如,可使用金属,比如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银、铂等;或金属氧化物比如氧化锡、氧化铟等,其通过气相沉积或喷射涂布在薄膜状或圆柱状塑料或纸上。可选地,可使用铝、铝合金、镍、不锈钢等的板,以及管,其在比如挤出、拉伸等的方法中形成裸管之后通过切割、超精加工、磨损等进行表面处理。而且,JPS52-36016A中公开的环形带(环形镍带、环形不锈钢带等)也可用作传导支撑体91。
另一方面,分散在适当的粘结剂用树脂中的传导粉末也可用作本发明的传导支撑体91,所述粘结剂用树脂用于涂布在上述支撑体上分散的传导粉末。传导粉末包括金属粉末,比如炭黑、乙炔黑、铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌、银等;和金属氧化物的粉末,比如传导性氧化锡、ITO等。而且,同时使用的粘结剂用树脂包括热塑性树脂、热固性树脂,或光固化树脂,比如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙酸乙烯、聚偏二氯乙烯、多芳基化合物树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等。
可通过将这些传导粉末和粘结剂用树脂分散在适当的溶剂,比如四氢呋喃、二氯甲烷、甲基·乙基酮、甲苯等中提供这种传导层,以涂布分散的材料。
而且,使用材料比如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化的橡胶、特氟龙(注册商标)等中包含上述传导粉末的热收缩管在适当的圆柱形基体上提供的传导层也可适当用作本发明的传导支撑体91。
接下来,描述感光层92。
感光层92可以是单层或层压的层;为了便于说明,首先描述其包括电荷产生层921和电荷运输层的情况。
电荷产生层921是具有电荷产生材料作为主组分的层。对于电荷产生层921,可以使用已知的电荷产生材料;其使用的代表包括单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、苝颜料、芘酮(perinone)颜料、喹丫啶酮颜料、醌浓缩的多环化合物、方酸染料、其他酞菁颜料、萘菁颜料、azuleneum盐染料等。
尤其,有效地使用偶氮颜料和/或酞菁颜料。而且,尤其,作为CuKα特征性X射线(波长1.514)的布拉格角2θ的衍射峰(±0.2°),最大衍射峰为至少27.2°的钛氧基酞菁可以有效地使用。
通过使用球磨机、碾磨机、砂磨机、超声波等在适当的溶剂中以及如果需要与粘结剂用树脂一起进行分散,形成电荷产生层921,将分散的材料涂布在传导支撑体91上,并且干燥涂布的材料。
根据需要用于电荷产生层921的粘结剂用树脂的例子包括聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚砜、聚-N-乙烯咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇缩苄醛(polyvinyl benzal)、聚酯、苯氧基树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙酸乙烯、聚苯醚、聚酰胺、聚乙烯吡啶、纤维素树脂、酪蛋白、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
就粘结剂用树脂的数量而言,相对于100重量份的电荷产生材料,0-500重量份,优选10-30重量份是合适的。
本文使用的溶剂包括异丙醇、丙酮、甲基·乙基酮、环己酮、四氢呋喃、二烷、乙基纤维素、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、二氯乙烷、一氯苯、环己烷、甲苯、二甲苯、石油醚等。尤其,优选使用酮溶剂、酯溶剂和醚溶剂。
就涂布涂布液体的方法而言,可以使用浸渍涂布、喷雾涂布、喷嘴涂布、打浆涂布(beat coating)、旋转涂布、环涂等。
对于电荷产生层921的薄膜厚度,约0.01-5μm是合适的;并且优选0.1-2μm。
可通过将电荷运输材料和粘结剂用树脂溶解或分散并且将它们涂布在电荷产生层921上并干燥,形成电荷运输层922。而且,根据需要,也可添加塑化剂、标记剂、氧化抑制剂等。电荷运输材料包括电子运输材料和空穴运输材料。
电子运输材料的例子包括电子接受材料比如氯醌、溴醌、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、2,4,7–三硝基-9–芴酮、2,4,5,7–四硝基-9–芴酮、2,4,5,7–四硝基呫吨酮、2,4,8–四硝基硫杂呫吨酮、2,6,8–三硝基-4H–吲哚并[1,2–b]噻吩–4–酮、1,3,7–三硝基-二苯并噻吩-5,5–二氧化物、苯醌衍生物等。
空穴运输材料的例子包括已知的材料,比如聚–N–乙烯基咔唑和其衍生物;聚–γ–咔唑基谷氨酸乙酯和其衍生物,芘–甲醛缩聚物和其衍生物、聚乙烯芘、聚乙烯菲、聚硅烷、唑衍生物、氧二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α–苯基芪衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9–苯乙烯基蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、双芪衍生物、烯胺衍生物等。
这些电荷运输材料可以单独使用或作为其至少两种类型的组合。
而且,粘结剂用树脂的例子包括热塑性树脂或热固性树脂,比如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙酸乙烯、聚偏二氯乙烯、PAR、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等。
电荷运输材料的量相对于100重量份的粘结剂用树脂适当地是20-300重量份,优选40-150重量份。
而且,就分辨率和响应性而言,电荷运输层922的薄膜厚度优选设置为小于或等于25μm。尽管下限值随着使用的***(充电电位等)变化,但是例如至少5μm是优选的。
本文使用的溶剂包括四氢呋喃、二烷、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己酮、甲基·乙基酮、丙酮等。
在根据本实施方式的感光体10中,塑化剂或标记剂可添加至电荷运输层922。
就塑化剂而言,使用的是常见的树脂塑化剂,比如可照原样使用邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等,并且对于其使用的量,相对于粘结剂用树脂大约0-30wt%是合适的。
就标记剂而言,使用硅油,比如二甲基硅油、甲基苯基硅油等,和侧链有全氟烷基的低聚物或聚合物,其用量相对于粘结剂用树脂适当地为0-1wt%。
当电荷运输层922是最表面层时,无机细颗粒包含在电荷运输层922中。无机细颗粒的例子包括金属的粉末,比如铜、锡、铝、铟等;金属氧化物,比如二氧化硅、硅石、氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铟、氧化锑、氧化铋、掺杂锑的氧化锡,和掺杂锡的氧化铟;无机材料,比如钛酸钾等。尤其,金属氧化物是优选的,而且可以有效使用二氧化硅、氧化铝、氧化钛等。
就表层93的抗磨损性和光学传输性而言,无机细颗粒的平均初级颗粒直径优选是0.01–0.5μm。
小于或等于0.01μm的无机细颗粒的平均初级颗粒直径可使得抗磨损性下降、分散性下降等,而大于或等于0.5μm的直径可促进无机细颗粒在分散剂中沉降,或使墨粉发生成膜。
无机细颗粒添加量越高,抗磨损性越高,这是期望的;然而,当添加量过高时,其可引起残留电势上升并且保护层的写入光透过性下降,引起副作用。所以,相对于大体上全部的实心部分,其小于或等于30wt%,并且优选小于或等于20wt%。其下限值通常是3wt%。
而且,这些无机细颗粒可用至少一种类型的表面活性剂进行表面处理,其就无机细颗粒的分散性而言是优选的。
无机细颗粒分散性的下降不仅仅造成残留电势的升高,也造成涂布膜的透明度下降,并且发生涂布膜缺陷以及抗磨损性的下降,其可发展成严重的问题,这可妨碍耐久性或图片质量的增加。
接下来,描述其中感光层92是单层构造的情况。
可以使用其中上述电荷产生材料分散在粘结剂用树脂中的感光体10。可通过将电荷产生材料和电荷运输材料和粘结剂用树脂溶解或分散在适当的溶剂中并且涂布和干燥它们,形成单层感光层92。
而且,包含无机细颗粒,即使当单层感光层92用作表层93。
而且,通过设定它是功能性分离型——其中添加了上述电荷运输材料,可期望地使用感光层92,。
而且,根据需要,也可添加塑化剂、标记剂、氧化抑制剂等。就粘结剂用树脂而言,实际上可使用之前列举用于电荷运输层922的粘结剂用树脂,以及与列举用于电荷产生层的粘结剂用树脂组合。
相对于100重量份粘结剂用树脂,电荷产生材料的量优选是5-40重量份,而电荷运输材料的量优选是0-190重量份,更优选地,50-150重量份。
可通过如下形成单层感光层92:用浸渍涂布、喷雾涂布、打浆涂布等涂布通过分散装置等分散的涂布液,使用溶剂如四氢呋喃、二烷、二氯乙烷、环己烷等,电荷产生材料和粘结剂用树脂,以及如果需要,电荷运输材料。
单层感光层92的薄膜厚度适当地约5-25μm。
而且,在根据本实施方式的感光体10中,底涂层94可设置在传导支撑体91和感光层92之间。
底涂层94通常具有作为主要成分的树脂;考虑该树脂具有用溶剂涂布在其上的感光层92,它们期望地是对常用有机溶剂具有高溶剂抗性的树脂。
这种树脂包括水溶性树脂,比如聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸钠等,醇溶性树脂,比如共聚物尼龙、甲氧基甲基化尼龙等,形成三维网结构的可固化树脂,比如聚氨酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、醇酸/黑素树脂、环氧树脂等。
而且,在底涂层94中,为了防止波纹(moire)和降低残留电势,可添加金属氧化物的细粉末颜料,其例子是氧化钛、二氧化硅、氧化铝(almina)、氧化锆、氧化锡、氧化铟等。
该底涂层94可使用适当的溶剂并且如之前描述的感光层92进行涂布而形成。
而且,就底涂层94而言,可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂、铬偶联剂等。
另外,对于底涂层94而言,也可期望使用通过阳极电镀提供的Al2O3和在真空薄膜形成方法中提供的有机物质如聚对二甲苯(聚对亚苯基二甲基)以及无机物质比如SiO2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等。另外,可以使用其他已知的物质。
底涂层94的薄膜厚度适当地是1-5μm。
根据本实施方式的感光体10,可提供表层93,其在感光体92的最表面包括无机细颗粒。
表层93至少包括无机细颗粒和粘结剂用树脂。对于粘结剂用树脂,使用热塑性树脂,比如多芳基化合物树脂、聚碳酸酯树脂等,和交联树脂,比如氨基甲酸乙酯树脂、酚醛树脂等。
就细颗粒而言,使用有机细颗粒和无机细颗粒。有机细颗粒包括含氟树脂细颗粒、碳细颗粒等。无机细颗粒的材料包括金属粉末,比如铜、锡、铝、铟等,金属氧化物,比如二氧化硅、硅石、氧化锡、氧化锌、氧化钛、氧化铟、氧化锑、氧化铋、掺杂锑的氧化锡、掺杂锡的氧化铟等,无机材料比如钛酸钾等。尤其,优选金属氧化物,而且有效地可使用二氧化硅、氧化铝、氧化钛等。
就表层93的抗磨损性和光学传输性而言,无机细颗粒的平均初级颗粒直径优选是0.01–0.5μm。小于或等于0.01μm的无机细颗粒的平均初级颗粒直径可能使抗磨损性下降、分散性下降等,而大于或等于0.5μm的直径可能促进无机细颗粒在分散剂中的沉降,或造成墨粉发生成膜。
表层93中无机细颗粒浓度越高,抗磨损性越高,这是期望的;然而,当浓度过高时,可能引起残留电势上升和保护层的写入光透过性下降,可能造成副作用。所以,相对于大体上所有实心部分,其小于或等于50wt%,优选小于或等于30wt%。其下限值通常是5wt%。
而且,这些无机细颗粒可用至少一种类型的表面活性剂进行表面处理,这就无机细颗粒的分散性而言是优选的。
无机细颗粒的分散性的下降不仅仅引起残留电势上升,也引起涂布薄膜的透明度下降和涂布薄膜故障发生,以及抗磨损性下降,这可能发展成严重的妨碍耐久性或图片质量提高的问题。
作为表面活性剂,可以使用相关技术中使用的表面活性剂;然而,可保持无机细颗粒的绝缘性的表面活性剂是优选的。
例如,就图像模糊和无机细颗粒的分散性而言,钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、锆铝酸盐偶联剂、高级脂肪酸等,或这些和硅烷偶联剂的混合处理;Al2O3、TiO2、ZrO2、硅氧烷、硬脂酸铝等,或其混合的处理是更优选的。
尽管硅烷偶联剂的处理增加图像模糊的效果,但是上述表面活性剂和硅烷偶联剂的混合处理可用于抑制其该效果。
尽管表面处理的量取决于使用的无机细颗粒的平均初级颗粒直径而变化,但是3-30wt%是合适的并且5-20wt%是更合适的。如果表面处理的量小于上述量,不能获得无机细颗粒的分散效果,而过大量的表面处理造成残留电势的明显上升。
这些无机细颗粒-材料被单独使用,或至少其两种类型可以组合使用。
表层93的薄膜厚度优选范围为1.0-8.0μm。
长时间重复使用的感光体10被布置为机械上高耐久性的并且难以磨损。然而,当臭氧、NOx气体等在打印机100内的充电辊41等中产生并且粘附在感光体10的表面上时,可发生图像漂移。为了防止这种图像漂移,有必要使感光层92以至少一定速度磨损。当考虑这种长期的重复使用时,表层93优选的薄膜厚度为至少1.0μm。而且,如果表层93的薄膜厚度大于8.0μm,存在残留电势上升或精细点的再现性下降的可能性。
可通过使用合适的分散机器分散无机细颗粒-材料。而且,就表层93的传输性而言,分散剂中无机细颗粒的平均颗粒直径小于或等于1μm,优选小于或等于0.5μm。
就在感光层92上提供表层93的方法而言,可以使用浸渍涂布、环涂、喷雾涂布等。这些中,就制造表层93的薄膜的一般方法而言,使用喷雾涂布法,其将微小液滴粘附在感光层92上,该液滴从具有微小开孔的喷嘴中喷射和雾化涂料产生,以形成涂布薄膜。本文使用的溶剂包括四氢呋喃、二烷、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己酮、甲基·乙基酮、丙酮等。
为了降低残留电势和提高响应性,表层93可包含电荷运输材料。对于电荷运输材料,可使用描述电荷运输层时列举的材料。当低分子电荷运输材料用作电荷运输材料时,浓度梯度可包括在表层93中。
而且,对于表层93,也优选使用具有作为粘结剂用树脂的功能和作为电荷运输物质的功能的高分子电荷运输物质。包括这些高分子电荷运输物质的表层93的抗磨损性是优异的。尽管已知的材料可用作高分子电荷运输物质,但是它们优选是选自下述的至少一种聚合物:聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯和聚醚。尤其,优选其主链和/或其侧链具有三芳基胺结构的聚碳酸酯。
感光体10的表层93优选具有至少190N/mm2的马氏硬度和至少37.0%的弹性工作率(We/Wt值)。在下列条件下测量马氏硬度和弹性工作率:
评估装置: Fisherscope H-100
测试方法: 重复加载/卸载测试(一次)
压头: micro-Vickers压头
最大载荷: 9.8mN
加载(卸载)时间: 30s
保持时间: 5s
当马氏硬度小于190N/mm2时,发生故障,其中墨粉粘附至感光体的表面。而且,当弹性工作率(We/Wt值)小于37.0%时,感光体磨损的速度改变,比如当图像面积比例在感光体的轴方向改变时,造成发生磨损不规则的故障。所以,树脂类型和无机细颗粒的添加量控制硬度和弹性工作率。比如聚碳酸酯、多芳基化合物等的树脂框架中包括刚性结构使得硬度和弹性工作率改善。而且,采用高分子电荷运输物质使得硬度和弹性工作率改善。
接下来,描述本实施方式的打印机100中使用的墨粉。在本打印机100中,为了在成像装置的定影装置90中节能的目的,采用玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃的低温定影墨粉。
首先,详细描述采用根据本实施方式的低温定影墨粉的背景。
关于成像装置中定影的方法,鉴于优异的能源效率,广泛采用加热辊方法,其在将记录纸放置在包括加热辊的一对辊之间并且用其输送记录纸的同时定影转印了墨粉图像到其上的记录纸。
近年来,为了通过低温墨粉定影实现节能,在定影时提供给墨粉的热能有减少的趋势。尤其,为了节能,为了尽可能多的减少从使成像装置可用时至可能成像时的等待时间(装置的温热(恢复)时间)需要的能量,强烈要求减少等待时间。
在1999财年国际能源局(IEA)的DSM(需求方管理)项目中,有用于下一代复印机的技术设计项目并且其中出版了要求说明。根据上述出版物,对于至少30cpm的复印机,需要实现相对于相关技术复印机的显著节能,使得等待时间小于或等于10秒并且使等待时间期间的能耗小于或等于10-30瓦特(随复印速度改变)。
作为实现该要求的一种途径,通过减少定影元件比如加热辊等的热容使墨粉的温度响应性改善的方法是可能的。为了实现该要求和使等待时间最小化,考虑降低墨粉本身的定影温度并且降低装置可用时的墨粉定影温度是技术实现的强制内容。
然而,当寻找实现墨粉的低温定影时,存在难以保持热保存抗性和确保定影温度范围(抗热粘脏性)的问题。墨粉的抗热粘脏性和低温定影性的研究包括使用聚酯树脂用于墨粉粘结剂用树脂(见例如JP2000-89514A、JP2001-356527A、JP2002-82484A、JP2002-162773A)。
尽管必须有树脂设计,其中粘结剂用树脂的分子量进一步下降并且强调急剧熔融性,以保持优异的低温定影性,但是出现一个问题,其中由于玻璃化转变温度的下降(低于所谓的玻璃化转变点)热保存抗性变差。
而且,低温定影性、抗热粘脏性和热保存抗性所有都优异的墨粉可通过下述制造方法获得,包括分子量提高方法,其使得含异氰酸酯基团的聚酯预聚物经历与胺在有机溶剂和水性介质中的聚加成反应(见例如JP2002-287400A、JP2002-351143A)。
然而,即使在上述制造方法中,为了满足墨粉的低温定影性,作为基础树脂的聚酯树脂的急剧熔融性不足。
鉴于上述问题,根据本实施方式的打印机100中使用的墨粉是低温定影墨粉,其可保持热保存抗性同时具有在相关技术中无法实现水平的低温定影性和抗热粘脏性。这使得能够在相关技术中不可能的水平下实现节能。
用于根据本实施方式的打印机中的低温定影墨粉具有下列特性:
1.静电电荷图像显影墨粉,其至少包括粘结剂用树脂和着色剂,
其中粘结剂用树脂包括满足下列条件1)-4)的聚酯树脂;和改性的聚酯树脂,并且其中墨粉的玻璃化转变点是40-60℃:
1)玻璃化转变点(Tg)是39-65℃;
2)其中THF可溶部分的重均分子量(Mw)除以玻璃化转变点(Tg/℃)的值(Mw/Tg)是40-120;
3)苯环框架和1,4–亚环己基框架(苯环框架/1,4–亚环己基框架)的摩尔比是2.0-15.0,以及苯框架和在两端具有酯键的亚烷基框架(苯框架/两端酯键合的亚烷基框架)的摩尔比至少是3.0;和
4)THF可溶部分的重均分子量是2,000-7,800;
2.聚酯树脂特征在于酸值是1.0-50.0[KOHmg/g];
3.静电电荷图像显影墨粉特征在于酸值为0.5-40.0[KOHmg/g];
4.静电电荷图像显影墨粉特征在于体积平均颗粒直径(Dv)是3-8μm;
5.静电电荷显影墨粉特征在于体积平均颗粒直径(Dv)和数均颗粒直径(Dn)的比(Dv/Dn)范围为1.00-1.25;
6.静电电荷图像显影墨粉特征在于平均球度(perround)为0.92-1.00;
7.静电电荷图像显影墨粉特征在于BET相对表面积为1.0-6.0m2/g;
8.静电电荷图像显影墨粉特征在于混合蜡、着色剂、具有活性氢基的化合物、具有可与具有活性氢基的化合物反应的部分的聚合物和聚酯树脂,捏合并且制粉;和
9.静电电荷图像显影墨粉特征在于通过下述获得:将蜡、着色剂、具有可与具有活性氢基的化合物反应的部分的聚合物和聚酯树脂溶解或分散在有机溶剂中,将溶剂或分散剂分散在水性介质中,以及使具有活性氢基的化合物与具有可与具有活性氢基的化合物反应的部分的聚合物反应。
下面,详细描述具有上述特性的低温定影墨粉的实施方式。
为了提供低温定影性、抗热粘脏性和热保存抗性所有都优异的墨粉,将满足下述条件的聚酯树脂用作静电电荷图像显影墨粉的粘结剂用树脂:1)玻璃化转变点(Tg)在39℃和65℃之间;和2)其中THF可溶部分的重均分子量(Mw)除以玻璃化转变点(Tg/℃)的值(Mw/Tg)是40-120。
就相关技术聚酯树脂而言,Mw趋于随着Tg从65℃下降而快速下降,并且难以满足所有的低温定影性、抗热粘脏性和热保存抗性。当聚酯树脂的Tg小于39℃时,无论如何调整Mw都不能改善热保存抗性。所以,作为保持墨粉的物理性质平衡的范围,Tg设定为是39-65℃和Mw/Tg的值设定为是40-120。当Mw/Tg的值在上述范围内时,聚酯树脂具有可保持热保存抗性的Tg,并且实现降低的分子量,使得可能进一步改善墨粉的低温定影性并且保持热保存抗性。
通过下列测量方法获得Mw和Tg并且Mw/Tg值中Tg单位是℃。
在温度上升速度为10℃/min的条件下通过由Rigaku Corporation制造的Rigaku THRMOFLEX TG8110测量玻璃化转变点(Tg)。
而且,如下使用GPC(凝胶渗透色谱)测量分子量。在40℃的热腔中稳定柱子,使得作为溶剂的THF在柱子中在该温度下以每分钟1ml的流速流动,并且制备为作为样品浓度的0.05-0.6wt%的50-200μl含树脂的THF样品溶液被灌入其中以进行测量。在测量样品的分子量时,从使用几种类型的单分散聚苯乙烯标准样品形成的校准曲线的计数和对数值之间的关系计算样品的分子量分布。作为用于形成校准曲线的标准聚苯乙烯样品,使用由Pressure Chemical Co.或Toyo Soda KogyoK.K.制造的分子量为6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106的那些,并且至少约10类标准聚苯乙烯样品适合使用。而且,对于检测器,使用RI(折射率)检测器。
作为满足上述条件的聚酯树脂,其化学结构优选具有下列特性:聚酯树脂中包含的苯环框架和1,4–亚环己基框架(苯环框架/1,4–亚环己基框架)的摩尔比是2.0-15.0,以及苯框架和在两端具有酯键的亚烷基框架(苯框架/两端酯键合的亚烷基框架)的摩尔比为至少3.0。
聚酯树脂的玻璃化转变点(Tg)主要受化学结构控制,从而随着苯环框架继续并且含量越高,Tg趋于越高。而且,亚烷基框架越长并且含量越高,Tg趋于越低。所以,当苯环框架的含量大时,抗热粘脏性和热保存抗性增加,但是变得不利于低温定影性,而当亚烷基框架含量大时,变得有利于低温定影性,但是损害于抗热粘脏性和热保存抗性。另一方面,使1,4–亚环己基框架包含在适当的量中,使得可能实现含树脂的重均分子量的调整同时保持Tg,使得可能进一步改善低温定影性。
然后,摩尔比(苯环框架/1,4–亚环己基框架)和摩尔比(苯框架/两端酯键合的亚烷基框架)的范围为如上规定。当摩尔比(苯环框架/1,4–亚环己基框架)小于2.0时,聚酯树脂易碎,从而墨粉本身的耐久性丢失。当摩尔比(苯环框架/1,4–亚环己基框架)大于15.0时,实现降低的分子量而难以保持玻璃化转变点,从而低温定影性不明显。而且,当摩尔比(苯环框架/两端酯键合的亚烷基框架)小于3.0时,难以保持热保存抗性。
摩尔比(苯环框架/1,4–亚环己基框架)和摩尔比(苯框架/两端酯键合的亚烷基框架)可通过作为树脂原料的聚醇和多元羧酸的进料配比计算。而且,其也可通过测量产生的树脂的1H-NMR(核磁共振)计算。
为了保持热保存抗性同时具有低温定影性和抗热粘脏性,调整聚酯树脂的重均分子量(Mw)是重要的,并且设计根据本发明的聚酯树脂的THF可溶部分的Mw落在2,000和7,800之间是优选的。这是因为,当Mw小于2,000时,低聚物组分增加,从而,如上述,即使当控制化学结构时,热保存抗性变差;而当低聚物组分超过7,800时,熔化温度下降并且低温定影性变差。
而且,聚酯树脂的酸值可设置为1.0-50.0KOHmg/g,以提高墨粉特性的品质,比如低温定影性、抗热粘脏性、热保存抗性和充电稳定性。
根据本实施方式的低温定影墨粉可通过如下制造:混合聚合物(下面称为“预聚物”),其具有如下面详细描述的与具有活性氢基的化合物反应的部分,另外使用上述聚酯树脂作为粘结剂用树脂。该预聚物可与具有活性氢基的化合物混合,以引起延长、桥连反应等在墨粉制造过程中进行,从而实现上述墨粉特性的改善。
这里,当聚酯树脂的酸值超过50.0KOHmg/g时,预聚物的延长或桥连反应变得不足,影响抗热粘脏性;而且,当其小于1.0KOHmg/g时,延长或桥连反应容易进行,造成制造稳定性的问题。
根据JIS K0070-适应性方法测量聚酯树脂的酸值。当样品不溶解时,使用比如THF、二烷等的溶剂。
根据进一步研究,对于低温定影性和抗热粘脏性,墨粉的酸值以及聚酯树脂的酸值是重要的。墨粉的酸值优选设定为0.5-40.0KOHmg/g。当墨粉的酸值超过40KOHmg/g时,预聚物的延长或桥连反应变得不足,影响抗热粘脏性;而且,当其小于0.5KOHmg/g时,预聚物的延长或桥连反应容易进行,造成制造稳定性的问题。可以与聚酯树脂的酸值相同的方式测量墨粉的酸值。
墨粉的玻璃化转变点优选是40-60℃,以便获得低温定影性、热保存抗性和高耐久性。当玻璃化转变点低于40℃时,容易发生显影剂中墨粉的阻塞和感光体上成膜,并且当其超过60℃时,低温定影性容易变差。可以与测量聚酯树脂的玻璃化转变点相同的方式测量墨粉的玻璃化转变点。
对于根据本实施方式的低温定影墨粉,墨粉的体积平均颗粒直径(Dv)优选是3-8μm,并且其与数均颗粒直径(Dn)之比(Dv/Dn)的范围为1.00-1.25。可以该方式规定Dv/Dn以获得高分辨率和高图像品质墨粉。而且,为了获得更高品质图像,优选设定Dv为3-7μm,Dv/Dn为1.00-1.20,并且以单位%计的小于或等于3μm的颗粒为1-10单位%。更优选设定Dv为3-6μm,和Dv/Dn为1.00-1.15。这些墨粉的热保存抗性、低温定影性和抗热粘脏性都是优异的并且尤其当在全色复印机等中使用时图像的光泽度是优异的。而且,在双组分显影剂中,即使当墨粉长时间包含在其中时,显影剂中墨粉颗粒直径的波动下降,从而获得优异的和稳定的显影性,即使在显影装置中长期搅拌。
使用Coulter Counter TA-11型PC9801并且连接个人计算机(由NEC制造)和输出数量分布和体积分布的界面,测量墨粉的平均颗粒直径和颗粒大小分布。
优选地根据本实施方式的低温定影墨粉的平均球度为0.92-1.00。这使得可能以适当的图像密度形成具有优异的再现性的精细分辨率图像。对于小于0.92的平均球度,难以获得具有令人满意的转印性或没有灰尘颗粒的高图片品质图像。
墨粉的平均球度可通过流动型颗粒图像分析设备FPIA-2000(由Toa Medical Electronics Co.,Ltd.制造)测量。作为具体的测量方法,将作为分散剂的0.1-0.5ml的表面活性剂,优选烷基苯磺酸盐,添加至容器中100-150ml的水中,其中提前去除水固体杂质颗粒,并且,进一步,向其中添加约0.1-0.5g的测量样品。通过使用超声分散仪进行分散过程约1-3分钟获得其中分散了样品的悬液并且通过上述设备测量墨粉的形状和分布,其中分散剂浓度为3000-10,000数量/μl。
而且,根据本实施方式的低温定影墨粉优选具有BET相对表面积为1.0-6.0m2/g。当BET相对表面积小于1.0m2/g时,由于存在粗颗粒或包括添加剂,图片品质下降。而且,当其超过6.0m2/g时,由于存在细颗粒、上升至表面的添加剂或表面的凹凸,图片品质下降。
使用可满足JIS标准(Z8830和R1626)的设备单元,比如由YuasaIonics,Ltd制造的NOVA系列,测量墨粉的BET相对表面积。
接下来,详细描述用于根据本实施方式的低温定影墨粉的材料。通过多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚反应获得聚酯树脂。
多元醇化合物(PO)的例子包括二醇(DIO)和三价醇或更高价多元醇(TO)并且优选单独的(DIO),或(DIO)和少量的(TO)的混合物。
二醇(DIO)的例子包括亚烷基二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等);亚烷基醚二醇(二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等);脂环族二醇(1,4-环己烷二甲醇、加氢的双酚A等);双酚(双酚A、双酚F、双酚S等);上述脂环族二醇的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加成物;上述双酚的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加成物等。这些当中,尤其优选一起使用双酚的环氧烷加成物、脂环族二醇和碳原子数为2-12的亚烷基二醇。
三价或更高价的多元醇(TO)包括3-8或更多价脂肪族醇(甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等);三价或多价酚(三苯酚PA、线型酚醛、甲酚系线型酚醛等);和上述三价或多价多酚的环氧烷加成物。
多元羧酸(PC)的例子包括二元羧酸(DIC)和三元或更高元多元羧酸(TC),并且PC优选是单独的(DIC),或(DIC)和少量(TC)的混合物。
二元羧酸(DIC)的例子包括亚烷基二羧酸(丁二酸、脂肪酸、癸二酸等);亚烯基二羧酸(马来酸、富马酸等);芳族二羧酸(苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等)等。这些中,碳原子数为4-20的亚烷基二羧酸和原子数为8-20的芳族二羧酸是优选的。
三元或更多元多元羧酸(TC)包括芳族多元羧酸(偏苯三酸、苯均四酸等)等,原子数为9-20。就多元羧酸(PC)而言,低级烷基酯(甲基酯、乙酯、异丙酯等)或上述的酸酐可用于与多元醇(PO)反应。
就羟基[OH]和羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]而言,多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比通常是2/1-1/1,优选1.5/1-1/1,和更优选1.3/1-1.02/1。
本实施方式中使用的预聚物优选是包含异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)并且可通过进一步使具有活性氢基的聚酯以及多元羧酸(PC)和多元醇(PO)的缩聚物与多价异氰酸酯(PIC)反应获得。在该情况下,聚酯中包含的活性氢基的例子包括羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等,并且,这些中,醇羟基是优选的。
就多元醇(PO)而言,与制造上述聚酯树脂中使用的那些相同的化合物可作为例子;这些中,双酚的环氧烷加成物和碳原子数为2-12的亚烷基二醇是优选的;并且双酚的环氧烷加成物和与碳原子数为2-12的亚烷基二醇一起使用是尤其优选的。
就多元羧酸(PC)而言,与制造聚酯树脂中使用的那些相同的化合物可作为例子;这些中,碳原子数为4-20的亚烯基二羧酸和碳原子数为8-20的芳族二羧酸是优选的。
就羟基[OH]和羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]而言,多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比通常是2/1-1/1,优选1.5/1-1/1,和更优选1.3/1-1.02/1。
多价异氰酸酯(PIC)的例子包括脂肪族多价异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯等);脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯等);芳族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等);芳族-脂肪族二异氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯等);异氰脲酸酯;由酚衍生物、肟、己内酰胺等封端的上述多价异氰酸酯;和其至少两种类型的组合。
当获得具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)时,就异氰酸酯基团[NCO]和具有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[CO]而言,多价异氰酸酯(PIC)和具有活性氢的聚酯树脂(PE)的比通常是5/1-1/1,优选4/1-1.2/1,和更优选2.5/1-1.5/1。在其末端具有异氰酸酯基团的预聚物(A)中的多价异氰酸酯(PIC)组分的含量通常是0.5-40wt%,优选1-30wt%,和更优选2-20wt%。
接下来,就胺(B)——其是具有与预聚物(A)反应的活性氢基的化合物——而言,使用具有活性氢基的胺和/或多价胺。在该情况下,活性氢基包括羟基或巯基。这些胺(B)的例子包括二胺(B1)、三价或更高价多价胺(B2)、胺醇(B3)、氨基巯醇(B4)、氨基酸(B5)和其中B1-B5中氨基酸基团被封端的那些。
二胺(B1)的例子包括芳族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷等);脂环族二胺(4,4’-二氨基–3,3'-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、异佛尔酮二胺等);和脂肪族二胺(乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等)等。
三价或更高价多价胺(B2)的例子包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。
胺醇(B3)的例子包括乙醇胺、羟乙基苯胺等。
氨基巯醇(B4)的例子包括氨乙基硫醇、氨丙基硫醇等。
氨基酸(B5)的例子包括氨基丙酸、氨基己酸等。
其中B1-B5中氨基被封端的那些的例子包括唑啉化合物、酮亚胺化合物等,其从酮(丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丙基酮等)和上面B1-B5的胺获得。
这些胺(B)中,(B1)以及(B1)和少量(B2)的组合是优选的。
而且,当预聚物(A)和胺(B)反应时,可根据需要调整使用延长停止剂生产的异氰酸酯改性的聚酯的分子量。延长停止剂的例子包括没有活性氢基的单胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺等),其中这些被封端的化合物(酮胺化合物)等。与生产的脲改性聚酯期望的分子量相关,适当选择其添加量。
就具有异氰酸酯基团的预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]和胺(B)中的氨基[NHx](其中x表示1-2的数)的当量比[NCO]/[NHx]而言,胺(B)和具有异氰酸酯基团的预聚物(A)之间的比通常是1/2-2/1;优选1.5/1-1/1.5;和更优选1.2/1-1/1.2。
根据本实施方式,聚酯树脂之外的树脂也可用作混合用途中的粘结剂用树脂,只要其作为粘结剂用树脂含有这样的聚酯树脂:玻璃化转变点(Tg)和其中THF可溶部分的重均分子量(Mw)除以玻璃化转变点(Tg/℃)的值(Mw/Tg)落在上述指定的范围。
聚酯树脂之外的可用的树脂的例子包括比如下列那些:聚苯乙烯、聚氯苯乙烯、聚(α–甲基苯乙烯)、苯乙烯/氯苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/氯乙烯共聚物、苯乙烯/醋酸乙烯共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸苯酯共聚物);苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯共聚物);苯乙烯/α–氯丙烯酸甲酯共聚物;苯乙烯树脂,比如苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸酯共聚物(均聚物或共聚物,包括苯乙烯或苯乙烯取代产物);氯乙烯树脂、苯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、松香改性的马来酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、酮树脂;乙烯/丙烯酸乙酯共聚物;石油树脂,比如聚乙烯醇缩丁醛树脂、二甲苯树脂等;加氢石油树脂等。不具体限制制造这些树脂的方法,从而可以使用下述任何之一:本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬液聚合。
就着色剂而言,可以使用所有已知的染料和颜料;它们的例子包括炭黑、苯胺黑(negrosine)染料、铁黑、萘酚黄S、汉沙黄(10G、5G、G)、镉黄、黄色氧化铁、黄色锗土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉沙黄(GR、A、RN、R)、颜料黄L、联苯胺黄(G、GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、安思拉散(anthragen)黄BGL、异吲哚啉酮黄、红赭石、铅膏、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永固红4R、帕拉红(Para Red)、physay红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢宝石红B、亮猩红G、立索宝石红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、波尔多葡萄酒红5B、甲苯胺紫红、永固波尔多葡萄酒红F2K、日光波尔多葡萄酒红BL、波尔多葡萄酒红10B、BON淡紫红、BON中度紫红、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹丫啶酮红、吡唑酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、苝酮橙、油橙、钴蓝、天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、非金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚固天蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、海蓝、柏林蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、吡啶、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿色金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌白、锌钡白、和其混合物可以被使用。着色剂相对于墨粉的含量通常是1-15wt%和优选3-10wt%。
本实施方式中使用的着色剂也可用作与树脂复合的母料。
除了之前描述的聚酯树脂,用于与母料捏合或用于制造母料的粘结剂用树脂的例子包括苯乙烯的取代体的聚合物,比如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等、和苯乙烯;苯乙烯共聚物,比如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯–丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α–氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈–茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物等;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性的松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、石蜡等;可以使用一种或其混合物。
可通过如下获得母料:混合和捏合着色剂和母料的树脂同时施加高剪切。这里,为了增强着色剂和树脂之间的相互作用,可以使用有机溶剂。而且,也有一种称为冲刷法的方法,其中包括着色剂和水的含水糊状物与树脂和有机溶剂混合和捏合,着色剂被转移至树脂侧,并且去除水分含量和有机溶剂组分。因为可以原样使用着色剂的湿滤饼,该冲刷方法不需要干燥并且优选使用。对于混合和捏合,优选使用高剪切分散装置,比如三辊磨机。
而且,蜡以及粘结剂用树脂和着色剂可包含在其中。就根据本实施方式的蜡而言,可以使用已知的;蜡的例子包括聚烯烃蜡(聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等);长链烃(石蜡、Sasol蜡等);含羰基的蜡等。这些中,含羰基的蜡是优选的。
含羰基的蜡的例子包括聚链烷酸酯(巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山嵛酸酯、季戊四醇四山嵛酸酯、季戊四醇双乙酸二山嵛酸酯、甘油三山嵛酸酯、1,18–十八烷二醇二硬脂酸酯等);聚烷醇酯(三硬酯酰苯三酸酯、二硬酯酰马来酸酯等);聚链烷酸酰胺(乙二胺二山俞酰胺等);聚烷基酰胺(三硬酯酰胺苯三酸酯等);二烷基酮(二硬酯酰酮等)等。这些含羰基的蜡中,聚链烷酸酯是优选的。
根据本实施方式的蜡的熔点通常是40-160℃,优选50-120℃,和更优选60-90℃。熔点小于40℃的蜡对热保存抗性有不利作用,而熔点超过160℃的蜡可能在低温定影时造成冷粘脏(cold offset)。而且,作为在比熔点高20℃的温度的测量值,蜡的熔体粘度优选为5-1000cps和更优选10-100cps。熔体粘度超过1000cps的蜡在改善抗热粘脏性和低温定影性的作用上是差的。墨粉中蜡的含量通常是0-40wt%和优选3-30wt%。
根据需要,根据本实施方式的低温定影墨粉可包含电荷控制剂。就电荷控制剂而言,可以使用所有已知的电荷控制剂;电荷控制剂的例子包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬金属络合染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基胺、磷或磷化合物、钨或钨化合物、氟活化剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物等。更具体地,其例子包括Bontron03(苯胺黑染料)、BontronP-51(季铵盐)、Bontron S-34(含金属偶氮染料)、E-82(羟基萘酸金属络合物)、E-84(水杨酸金属络合物)和E-89(酚缩合物),其由OrientChemical Industries Co.,Ltd.制造;季铵盐钼络合物的TP-302和TP-415,其由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造;Copy charge PSY VP2038(季铵盐);Copy blue PR(三苯基甲烷衍生物);Copy charge NEG VP2036和Copy charge NX VP434(季铵盐),其由Hoechst AG制造;LR-147(硼络合物)和LRA-901,其由Japan Carlit Co.,Ltd.制造;铜酞菁;苝;喹丫啶酮;偶氮颜料;和具有有机官能团如季铵盐、羧基、磺酸基团等的其他高分子化合物。
根据本实施方式的电荷控制剂的用量由下述确定:粘结剂用树脂的类型;根据需要使用的添加剂的存在/缺失;和包括分散法的墨粉制造方法,尽管不限于一种方法;然而,优选使用的范围相对于100重量份的粘结剂用树脂为0.1-10重量份。优选范围为0.2-5重量份。当其超过10重量份时,墨粉的荷电率过高,造成主电荷控制剂的作用下降,从而显影辊的静电吸引力下降,造成显影剂的流动性下降和图像密度降低。
作为帮助本实施方式中获得的着色颗粒的荷电率、显影性和流动性的外部添加剂,优选可以使用无机细颗粒。这些无机细颗粒的初级颗粒直径优选为5×10-3至2μm,尤其是5×10-3至0.5μm。而且,根据BET方法的相对表面积优选为20-500m2/g。无机细颗粒的使用比例优选为墨粉的0.01-5wt%,尤其是0.01-2.0wt%。
无机细颗粒的具体例子包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、钙硅石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红赭石、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。
另外,它们包括高分子颗粒,例如,通过无皂乳液聚合、悬液聚合或分散聚合获得的聚苯乙烯;使用热固性和缩聚树脂比如尼龙、苯胍胺、硅氧烷的聚合物颗粒;和甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物。
这些增塑剂可使得进行表面处理以即使在高湿度下增加疏水性和防止流动特性和电荷特性下降。优选表面活性剂的例子包括硅烷偶联剂;硅化剂(silitating agent);具有烷基氟化物基团的硅烷偶联剂;有机钛酸盐偶联剂;铝偶联剂;硅油;改性的硅油等。尤其,优选使用疏水二氧化硅和疏水氧化钛,其中上述表面处理应用至二氧化硅和氧化钛。
尽管下面举例根据本实施方式的静电电荷图像显影墨粉的制造方法,但是当然其不限于此。
(聚酯树脂的制造)
在存在已知酯化催化剂比如四丁氧钛酸盐、二丁基氧化锡等时,多元醇(PO)和多元羧酸(PC)被加热至150-280℃,蒸馏产生的水,同时根据需要减压,以获得聚酯树脂。
(预聚物的制造)
多价异氰酸酯(PIC)在40-140℃下与如上述聚酯树脂相同方式获得的具有羟基的聚酯反应,以获得具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)。当与多价异氰酸酯(PIC)反应时,根据需要也可使用溶剂。可用的溶剂的例子包括芳族溶剂(甲苯、二甲苯等);酮(丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮等);酯(乙酸乙酯);酰胺(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等);醚(四氢呋喃等)等。
(制造改性的聚酯树脂)
聚酯预聚物(A)和胺(B)的反应可通过与不同的墨粉组分材料混合进行,或它们可提前制造。如果它们提前制造,胺(B)与聚酯预聚物(A)在0-140℃下反应以获得脲改性的聚酯树脂。在聚酯预聚物(A)与胺(B)的反应中,可根据需要以与预聚物(A)中相同的方式使用溶剂。之前列举了所述可用的溶剂。
(墨粉的制造:熔化、捏合和破碎方法)
将墨粉组分材料比如着色剂、蜡、电荷控制剂等与聚酯树脂、预聚物(A)和胺(B)机械混合。改性的聚酯树脂可被混合代替预聚物(A)和胺(B)。该混合方法可在正常条件下使用常用混合器等进行,使用叶片旋转,从而没有具体限制。
当上述混合方法结束时,然后混合物被进料至捏合机以熔化和捏合进入的混合物。作为熔化和捏合装置,可以使用采用辊轧机的单轴或双轴连续捏合机和分批式捏合机。重要的是该熔化和捏合在这些合适的条件进行,而不造成墨粉粘结用树脂的分子链的切割。更具体地,熔化和捏合应在根据墨粉粘结用树脂软化点的温度下进行;如果温度远低于熔点,切割严重,但是,如果其远更大于熔点,不进行分散。
当上述熔化和捏合过程结束时,然后破碎捏合的材料。在该破碎过程中,首先优选进行粗破碎,随后精细破碎。这里,优选使用这样的技术:其使得材料在喷射流中碰撞撞击板以破碎碰撞的材料并且在机械旋转转子和定子之间的窄空隙中进行机械破碎。在该破碎过程结束之后,破碎的材料在流中通过离心力等分级,从而制造预定颗粒直径的墨粉。
而且,为了增强墨粉的流动性、保存性、显影性和转印性,添加和混合无机细颗粒,比如之前列举的疏水二氧化硅精细粉末等。尽管常用粉末混合装置用于混合外部添加剂,但优选使用配备夹层等的装置,从而可调节其内部温度。为了改变提供给外部添加剂的载荷的历史,外部添加剂可在中间添加,或一点一点添加。当然,可改变混合装置的转数、转速、时间、温度等。最初,可施加强载荷,随后相对弱载荷,或反之亦然。可用的混合装置的例子包括V型混合器、摇滚式混合器、Loedige混合器、Nauta混合器、Henshel混合器等。
使获得的墨粉球形化的方法的例子包括其中将包括墨粉粘结剂用树脂和着色剂的墨粉组分材料熔化和捏合,其后使用混合机(hybridizer)、机械熔化(mechanofusion)等机械地球形化精细破碎的材料的方法,和所谓喷雾干燥方法的方法,其中将墨粉组分材料溶解并且分散在其中墨粉粘结用树脂可溶的溶剂中,其后使用喷雾干燥装置对材料脱溶剂以获得球形墨粉。而且,尽管也包括加热水性介质中的材料以使材料球形化等的方法,但是不限于此。
(水性介质中的墨粉制造方法)
作为用于本实施方式中的水性介质,可以使用单独的水,但是也可以一起使用与水易混溶的溶剂。易混溶的溶剂的例子包括醇(甲醇、异丙醇、乙二醇等)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(甲基溶纤剂等)、低级酮(丙酮、甲基·乙基酮等)等。
可通过使分散体与胺(B)反应形成墨粉颗粒,所述分散体包括水性介质中的具有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A),或也可以使用提前制造的改性的聚酯树脂。
在水性介质中稳定形成包括聚酯预聚物(A)和聚酯树脂的分散体的方法的例子包括其中将包括聚酯预聚物(A)和聚酯树脂的墨粉组分材料添加在水性介质中以通过剪切力等分散产物的方法。尽管当在水性介质中形成分散体时,作为其他墨粉组分材料的着色剂、蜡、电荷控制剂等可被混合,但更优选提前混合这些墨粉组分材料,其后将其混合物其添加至水性介质以分散产物。而且,根据本实施方式,当在水性介质中形成颗粒时,没有必要要求混合墨粉组分材料,比如着色剂、蜡和电荷控制剂,从而它们可在形成颗粒之后添加。例如,着色剂可在已知的染料方法中在形成不包括着色剂的颗粒之后形成。
(固体细颗粒分散剂)
而且,将固体细颗粒分散剂提前添加至水性介质以使得油滴在水相中的分散均匀。这里,固体细颗粒分散剂在分散时布置在油滴表面,使得油滴分散均匀,也防止油滴结合并且获得具有尖锐颗粒大小分布的墨粉。固体细颗粒分散剂将以固体形状存在于水性介质中,其在水中是较不溶的并且平均颗粒直径为0.01-1μm的无机细颗粒是优选的。
无机细颗粒的具体例子包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、钙硅石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、红赭石、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等。而且,也优选使用磷酸三钙、碳酸钙、胶状氧化钛、胶状二氧化硅、羟基磷灰石等。尤其,优选使用羟基磷灰石,其通过磷酸钠和氯化钙在水中在碱性条件下反应合成。
尽管不具体限制分散的方法,但可应用已知的装置,比如低速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高压喷射型、超声等。优选使用高速剪切型,以设定分散体的颗粒直径为2-20μm。尽管不具体限制用于高速剪切型分散装置的旋转速度,但是其通常是1000-30000rpm并且优选5000-20000rpm。尽管不具体限制分散时间,但对于分批技术其通常是0.1-5分钟。分散时的温度通常是0-150℃(当加压时)并且优选40-98℃。更高的温度是优选的,因为包括预聚物(A)和聚酯树脂的分散体的粘度低并且分散容易。
水性介质的使用量相对于100重量份的包括预聚物(A)和聚酯树脂的墨粉组合物通常是50-2000重量份和优选100-1000重量份。当其小于50重量份时,墨粉组合物的分散状态差,从而未获得预定颗粒直径的墨粉颗粒。当其超过20000重量份时,其不经济。而且,根据需要,也可以使用分散剂。使用分散剂是优选的,因为颗粒大小分布变得尖锐以及分散稳定。
用于在水性介质中乳化和分散其中分散了墨粉组合物的油相的分散剂的例子包括阳离子表面活性剂比如烷基苯磺酸盐、α–烯烃磺酸盐、磷酸酯等;胺盐型阳离子表面活性剂,比如烷基胺盐、胺醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉,和季铵盐型,比如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苯基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐、苄索氯铵等;非离子表面活性剂,比如脂肪酸酰胺衍生物、多元醇衍生物等;两性表面活性剂比如丙氨酸、十二烷基-(氨乙基)甘氨酸、二(辛基氨乙基)甘氨酸、N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。
而且,具有氟烷基基团的表面活性剂可用非常小量用于实现其效果。优选使用的具有氟烷基基团的阳离子表面活性剂的例子包括碳原子数为2-10的氟烷基羧酸和其金属盐;全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠;3–[Ω–氟烷基(C6–C11)氧]–1–烷基(C3-C4)磺酸钠;3–[Ω–氟烷氧基(C6–C8)–N乙基氨基]–1–丙烷磺酸钠;氟烷基(C11–C20)羧酸和其金属盐;全氟烷基羧酸(C7–C13)和其金属盐;全氟烷基(C4–C12)磺酸和其金属盐;全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基–N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺;全氟烷基(C6–C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐;全氟烷基(C6–C10)–N-乙基磺酰基甘氨酸盐;单全氟烷基(C6–C16)乙基磷酸酯等。
产品名的例子包括SURFLON S-111、S-112、S-113(由AsahiglassCo.,Ltd.制造);Fluorad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129(由Sumitomo3M Co.,Ltd.制造);Unidyne DS-101、DS-102(由Daikin Industries,Ltd.制造);Megafac F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(由DainipponInk&Chemicals,Inc.制造);Ektop EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(由Tochem Products Co.,Ltd.制造);FtergentF-100、F150(由NEOS Company Limited制造)等。
而且,阳离子表面活性剂的例子包括具有氟烷基基团的脂肪族伯胺、仲胺或叔氨基酸;脂肪族季铵盐,比如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐;苯扎氯铵盐;苄索氯铵;吡啶盐;咪唑啉盐,其产品名的例子包括SURFLON S-121(由Asahiglass Co.,Ltd.制造);FluoradFC-135(由Sumitomo3M Co.,Ltd.制造);Unidyne DS-202(由DaikinIndustries,Ltd.制造);Megafac F-150、F-824(由Dainippon Ink&Chemicals,Inc.制造);Ektop EF-132(由Tochem Products Co.,Ltd.制造);Ftergent F-300(由NEOS Company Limited制造)等。
而且,分散剂小滴可由高分子保护胶体稳定。可以使用的其例子包括酸,比如丙烯酸、甲基丙烯酸、α–氰基丙烯酸、α–氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐;包含羟基的丙烯酸(甲基丙烯酸)单体,例如,β–羟乙基丙烯酸酯、β–羟乙基甲基丙烯酸酯、β–羟丙基丙烯酸酯、β–羟丙基甲基丙烯酸酯、γ–羟丙基丙烯酸酯、γ–羟丙基甲基丙烯酸酯、3–氯2-羟丙基丙烯酸酯、3–氯2-羟丙基甲基丙烯酸酯、二甘醇单-丙烯酸酯;二甘醇单-甲基丙烯酸酯、甘油基单-丙烯酸酯、甘油基单-甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺;乙烯醇或与乙烯醇的酯,例如,乙烯甲醚、乙烯***、乙烯丙醚等;包含羧基和乙烯醇的化合物的酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;丙烯酸胺、甲基丙烯酸胺、二丙酮丙烯酸胺或其羟甲基化合物;酰基氯,比如氯化丙烯酸酯、氯化甲基丙烯酸酯等;均聚物或共聚物,比如具有氮原子或其杂环的那些,比如乙烯吡啶、乙烯吡咯烷酮、乙烯咪唑、乙烯亚胺等;聚氧乙烯类,比如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯硬酯酰苯基酯、聚氧乙烯壬基苯基酯等;纤维素,比如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素等。
当使用可在碱、酸中可溶的物质比如磷酸钙盐作为分散稳定剂时,磷酸钙盐等被酸比如氯酸等溶解,其后磷酸钙盐等从细颗粒通过水冲洗的方法等去除。其也可通过其他操作比如酶分解等去除。
当使用分散剂时,分散剂可保持留在墨粉颗粒表面上;然而,从给墨粉充电的观点,更优选在延长和/或桥连反应之后清洁表面和去除分散剂。
而且,为了降低墨粉组合物的粘度,也可以使用聚酯树脂和聚酯预聚物(A)是在其中可溶的溶剂。更优选使用在其中颗粒大小分布尖锐的溶剂。溶剂优选是挥发性的,沸点小于100℃,因为其去除容易。溶剂的例子包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮等;可以使用其一种或至少2种类型的组合。更具体地,芳族溶剂比如甲苯、二甲苯等,和卤化烃比如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等是优选的。
溶剂相对于100重量份的聚酯预聚物(A)的用量通常是0-300重量份,优选0-100重量份,更优选25-70重量份。当使用溶剂时,在延长和/或桥连反应之后,其温度升高并且在常压下或在负压下去除。
根据胺(B)和聚酯预聚物(A)中包括的异氰酸酯基团结构的结合的反应性选择延长和/或桥连反应时间;其通常是10分钟-40小时和优选2-24小时。反应温度通常是0-150℃和优选40-98℃。而且,根据需要可使用已知的催化剂。其具体例子包括二丁基锡月桂酸酯、二辛基锡月桂酸酯等。
可能通过如下制造期望形状的墨粉:通过使用比如搅拌腔的设备,包括搅拌器、Ebara milder、均相混合机等,提供其中具有基本上球形形状的颗粒变形为心轴形状使得颗粒固定,其施加剪切力至分散剂,然后在经历延长和/或桥连反应后去溶剂化获得的分散剂;和其后从分散剂在小于或等于粘结剂用树脂的Tg下去除溶剂。
可通过如下调节剪切力:颗粒中有机溶剂的浓度、粘度、分散剂的温度、处理的次数、装置的处理时间等。而且,也对于颗粒,取决于颗粒表面上树脂细颗粒覆盖比率的不同、与具有活性氢基的化合物的反应性,由于剪切力不同引起的变形程度不同,造成形状的不同。
为了从获得的乳液分散体中去除有机溶剂,可采用使整个***温度逐渐增加并且使液滴中的有机溶剂经历完全蒸发的方法。可选地,也可能在干燥气氛中喷射乳液分散体以完全去除液滴中非水溶性有机溶剂,以形成墨粉细颗粒并且也使得水性分散剂经历蒸发去除。就其中喷射乳液分散剂的干燥气氛而言,通常使用其中空气、氮、二氧化碳、燃烧气体等被加热(它们被至少加热至使用的具有最高沸点的溶剂的沸点温度的各种气流)的气体。喷雾干燥器、带干燥器、回转窑等用于在短时间过程中充分获得目标品质。
获得的干燥墨粉粉末可混合不同类型的颗粒,比如电荷控制剂、塑化剂、着色剂等,或机械冲撞可应用于混合粉末以在表面上固定和熔合产物,从而防止不同类型的颗粒从获得的复合颗粒表面脱离。
具体的方法包括通过高速旋转叶片在混合物上施加冲撞的方法,在高速气流中喷射和加速混合物并且使得颗粒自身或复合颗粒与合适的碰撞板碰撞的方法等。装置的例子包括其中通过改进下述而降低破碎空气压力的设备:I型磨粉机(由Nippon Pneumatic Mfg.Co.制造)、Angmill(由Hosokawa Micron Corp.制造)、Hybridization***(由NaraMachinery Co,Ltd.制造)、Cryptron***(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、自动研钵等。
而且,根据本实施方式的墨粉可作为包含磁体的磁墨粉使用;墨粉中包括的磁材料的例子包括金属比如铁、钴、镍;氧化铁比如铁素体、赤铁矿、磁铁矿等;和这些金属与金属比如铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨、钒的合金和其混合物。尤其,就磁性而言优选磁铁矿。这些铁磁体期望具有0.1-2μm的平均颗粒直径;相对于100重量份的树脂组分,墨粉中包含的量是约15-200重量份,并且尤其,相对于100重量份的树脂组分优选20-100重量份。
描述根据本实施方式的低温定影墨粉的实施例。
制造实施例1
(聚酯树脂的制造实施例)
首先,将517份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、317份的对苯二甲酸、101份的乙二醇和65份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,在170℃下在常压氮气流下,对产物进行浓缩反应10小时,其后在210℃的反应温度下浓缩反应持续5小时。然后,对产物进行连续反应5小时,同时在0-15mmHg的减压下脱水,其后冷却以获得聚酯树脂(PE1)。对于获得的聚酯树脂(PE1),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是2,900;酸值是5KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是43℃,和重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是67。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是9.5,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是3.2。
(预聚物的制造实施例)
首先,将795份的双酚A环氧乙烷2mol加合物;200份的间苯二甲酸;65份的对苯二甲酸;和2份的二丁基氧化锡注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔;并且将产物在210℃下在常压氮气流中进行浓缩反应8小时。然后,产物进行持续反应5小时,同时在10-15mmHg的减压下脱水,其后其冷却至80℃并且与170份的异佛尔酮二异氰酸酯在乙酸乙酯中反应2小时以获得预聚物(a1)。对于获得的预聚物(a1),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是5,000,有机官能团的平均数是2.25。
(酮亚胺化合物的制造实施例)
将三十份的异佛尔酮二胺和70份的甲基·乙基酮进料至具有搅拌棒和温度计的反应腔中并且在50℃下反应5小时以获得酮亚胺化合物(b1)。
(墨粉的制造实施例)
首先,将85份的聚酯(PE1)、15份的预聚物(a1)、2份的酮亚胺化合物(b1)、5份的揉碎的(desolated)脂肪酸型巴西棕榈蜡、10份的炭黑(#44:由Mitsubishi Chemical Corporation制造)、1份的含金属偶氮化合物和5份的水在Henshel混合器中搅拌和混合。其后,通过辊轧机在130-140℃的温度下加热和熔化产物约30分钟,冷却至室温,其后获得的捏合产物被破碎并且使用空气分级器分级以获得墨粉基础(base)。添加0.5份的疏水二氧化硅并且与获得的墨粉基础混合以产生最终墨粉(I)。
制造实施例2
(聚酯树脂的制造实施例)
有613份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、322份的对苯二甲酸;13份的乙二醇;和52份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE2)。对于获得的聚酯树脂(PE2),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是5,800;酸值是38KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是59℃,重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是98。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是13.5,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是27.0。
(墨粉的制造实施例)
有85份的聚酯(PE2)、15份的预聚物(a1)、2份的酮亚胺化合物(b1)、5份的揉碎的脂肪酸型巴西棕榈蜡、10份的炭黑(#44:由MitsubishiChemical Corporation制造);1份含金属的偶氮化合物和5份的水在Henshel混合器中搅拌和混合。其后,产物在130-140℃的温度下通过辊轧机加热和熔化约30分钟,冷却至室温,其后获得的捏合产物被破碎和使用喷射磨或空气分级器分级以获得墨粉基础。添加0.5份的疏水二氧化硅并且与获得的墨粉基础混合以产生最终墨粉(II)。
制造实施例3
(聚酯树脂的制造实施例)
有548份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、296份的对苯二甲酸;44份的乙二醇;和113份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE3)。对于获得的聚酯树脂(PE3),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是3,300;酸值是7KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是43℃,和重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是77。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是5.6,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是7.5。
(墨粉的制造实施例)
有83份的聚酯树脂(PE3)、17份的预聚物(a1)、2份的酮亚胺化合物(b1)、5份的揉碎的脂肪酸型巴西棕榈蜡、10份的炭黑(#44:由Mitsubishi Chemical Corporation制造);1份含金属的偶氮化合物,和5份的水在Henshel混合器中搅拌和混合。其后,产物在130-140℃的温度下通过辊轧机加热和熔化约30分钟,冷却至室温,其后获得的捏合产物被破碎和使用喷射磨或空气分级器分级以获得墨粉基础。然后,添加0.5份的疏水二氧化硅并且与获得的墨粉基础混合以产生最终墨粉(III)。
制造实施例4
(聚酯树脂的制造实施例)
有426份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、350份的对苯二甲酸;8份的乙二醇;和216份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE4)。对于获得的聚酯树脂(PE4),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是6,500;酸值是28KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是62℃,和重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是105。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是2.7,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是35.7。
(预聚物的制造实施例)
有795份的双酚A环氧乙烷2mol加合物;200份的间苯二甲酸;65份的对苯二甲酸;和2份的二丁基氧化锡注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔;并且产物在210℃下在常压氮气流中进行浓缩反应8小时。然后,产物进行持续反应5小时同时在10-15mmHg的减压下脱水,其后它们冷却至80℃并且与150份的异佛尔酮二异氰酸酯在乙酸乙酯中反应2小时以获得预聚物(a2)。对于获得的预聚物(a2),重均分子量(Mw)是5,000,和有机官能团的平均数是2.00。
(墨粉的制造实施例)
有14.3份的预聚物(a2);55份的聚酯树脂(PE4);和78.6份的乙酸乙酯被放入烧杯、搅拌并溶解。然后分别将10份的作为脱模剂的米糠蜡,4份的铜酞菁蓝颜料,和100份的乙酸乙酯放入珠磨机中并分散30分钟。以12,000rpm的转速使用TK型均相混合机混合和搅拌两种液体5分钟,其后产物在珠磨机中分散10分钟。这称为油基墨粉材料分散液体(1)。
然后306份的离子交换水;265份的磷酸三钙10%悬液;和0.2份的十二烷基苯磺酸钠被放入烧杯;将2.7份的酮亚胺化合物(2)和上述油基墨粉材料分散液体(1)添加至该水性分散液同时以12,000rpm的转速在TK型均相混合机中搅拌5分钟,使分散液反应,同时继续搅拌30分钟。在小于或等于50℃的温度下1.0小时内在减压下去除有机溶剂之后,将反应之后的分散液(粘度为5500mPa·s)过滤、冲洗、干燥,然后空气分级以获得球形墨粉基础。
然后,100份获得的基础颗粒和0.25份的电荷控制剂(Bontron E-84由Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造)进料至Q型混合器(由MitsuiMining Co.,Ltd.制造)并且进行混合过程,涡轮型叶片的速度设定为50m/s。在该情况下,混合过程设定包括2分钟操作和1分钟停止的5个循环,总处理时间为10分钟。而且,0.5份的疏水二氧化硅(由ClariantJapan K.K.制造的H2000)被添加并且经历混合过程。在该情况下,混合过程设定包括30秒混合和1分钟停止的5个循环,叶片速度为15m/s以产生最终墨粉(IV)。
上述墨粉(I)–(IV)中使用的聚酯树脂(PE1)-(PE4)的物理性质显示在表3中。
(表3)
制造实施例5
(聚酯树脂的制造实施例)
有585份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、307份的对苯二甲酸、71份的乙二醇和36份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE5)。对于获得的聚酯树脂(PE5),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是2,500;酸值是9KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是35℃,重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是71。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是18.5,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是4.8。
(墨粉的制造实施例)
有85份的聚酯树脂(PE5)、15份的预聚物(a1)、2份的酮亚胺化合物(b1)、5份的揉碎的脂肪酸型巴西棕榈蜡、10份的炭黑(#44:由Mitsubishi Chemical Corporation制造)、1份包含金属的偶氮化合物和5份的水在Henshel混合器中搅拌和混合,其后将产物在130-140℃的温度下在辊轧机中加热和熔化约30分钟并且冷却至室温,其后将获得的捏合产物使用喷射磨和空气分类器破碎和分类以获得墨粉基础。然后添加0.5份的疏水二氧化硅并且与获得的墨粉基础混合以产生最终墨粉(V)。
制造实施例6
(聚酯树脂的制造实施例)
有244份的双酚A环氧乙烷2mol加合物、443份的对苯二甲酸;99份的乙二醇;和214份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE6)。对于获得的聚酯树脂(PE6),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是5,700;酸值是18KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是45℃,重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是127。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是2.4,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是2.6。
(墨粉的制造实施例)
有14.3份的预聚物(a1);55份的聚酯树脂(PE6);和78.6份的乙酸乙酯被放入烧杯、搅拌和溶解。然后分别将10份的作为脱模剂的米糠蜡、4份的铜酞菁蓝颜料和100份的乙酸乙酯放入珠磨机并分散30分钟。以12,000rpm的转速使用TK型均相混合机混合和搅拌两种液体5分钟,其后将产物在珠磨机中分散10分钟。这称为油基墨粉材料分散液(2)。
然后将306份的离子交换水;265份的磷酸三钙10%悬液;和0.2份的十二烷基苯磺酸钠放入烧杯;将2.7份的酮亚胺化合物(b1)和上述油基墨粉材料分散液(2)添加至该水性分散液体同时以12,000rpm在TK型均相混合机中搅拌,使得它们反应同时继续搅拌30分钟。在小于或等于50℃的温度下1.0小时内在减压下去除有机溶剂之后,将反应之后的分散液(粘度为3800mPa·s)过滤、冲洗、干燥,然后进行空气分级以获得球形墨粉基础。
然后将100份的获得的基础颗粒和0.25份的电荷控制剂(由OrientChemical Industries Co.,Ltd.制造的Bontron E-84)进料至Q型混合器(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造)并进行混合过程,涡轮型叶片的速度设定为50m/s。在该情况下,混合过程设定包括2分钟操作和1分钟停止的5个循环,总处理时间为10分钟。而且,0.5份的疏水二氧化硅(由Clariant Japan K.K.制造的H2000)被添加并且经历混合过程。在该情况下,混合过程设定包括30秒混合和1分钟停止的5个循环,叶片速度为15m/s以产生最终墨粉(VI)。
制造实施例7
(聚酯树脂的制造实施例)
有393份的双酚A环氧乙烷2mol加合物;430份的对苯二甲酸;121份的乙二醇;和57份的加氢双酚A注入具有冷却管、搅拌器和氮引入管的反应腔,并且以与制造实施例1中相同的方式获得聚酯树脂(PE7)。对于获得的聚酯树脂(PE7),THF可溶部分的重均分子量(Mw)是5,000;酸值是11KOHmg/g,玻璃化转变点(Tg)是41℃,并且重均分子量和玻璃化转变点的比(Mw/Tg)是122。而且,苯环框架和1,4–亚环己基框架的摩尔比是10.8,而苯环框架和两端酯键合的亚烷基框架的摩尔比是2.6。
(墨粉的制造实施例)
有14.3份的预聚物(a2);55份的聚酯树脂(PE7);和78.6份的乙酸乙酯被放入烧杯、搅拌并溶解。然后分别将10份的作为脱模剂的米糠蜡、4份的铜酞菁蓝颜料和100份的乙酸乙酯放入珠磨机并分散30分钟。以12,000rpm的转速使用TK型均相混合机,混合和搅拌两种液体5分钟,其后将产物在珠磨机中分散10分钟。这称为油基墨粉材料分散液(3)。
然后将306份的离子交换水;265份的磷酸三钙10%悬液;和0.2份的十二烷基苯磺酸钠放入烧杯;将2.7份的酮亚胺化合物(b1)和上述油基墨粉材料分散液(3)添加至该水性分散液同时以12,000rpm在TK型均相混合机中搅拌,使得它们反应同时继续搅拌30分钟。在小于或等于50℃的温度下1.0小时内在减压下去除有机溶剂之后,将反应之后的分散液(粘度为7800mPa·s)过滤、冲洗、干燥,然后进行空气分级以获得球形墨粉基础。
然后将100份的获得的基础颗粒和0.25份的电荷控制剂(由OrientChemical Industries Co.,Ltd.制造的Bontron E-84)进料至Q型混合器(由Mitsui Mining Co.,Ltd.制造),并进行混合过程,涡轮型叶片的速度设定为50m/s。在该情况下,混合过程设定包括2分钟操作和1分钟停止的5个循环,总处理时间为10分钟。而且,0.5份的疏水二氧化硅(由Clariant Japan K.K.制造的H2000)被添加并且经历混合过程。在该情况下,混合过程设定包括30秒混合和1分钟停止的5个循环,叶片速度为15m/s以产生最终墨粉(VII)。
上述墨粉(V)–(VII)中使用的聚酯树脂(PE5)-(PE7)的物理性质显示在表4中。
(表4)
使用上述墨粉(I)-(IV)作为根据本实施方式的低温定影墨粉的实例,评估低温定影性、高温抗粘脏性和热保存抗性。而且,为了比较,使用上述墨粉(V)-(VII),以相同的方式进行评估。评估墨粉的项目和方法如下:
定影性评估
使用其中是由Ricoh Company,Ltd制造的复印机MF2200的定影单元改进的设备,其使用特氟龙制造的辊作为定影辊,将由Ricoh制造的6200型纸张设置在其上以进行复印测试。改变定影温度以测定冷粘脏温度(下限定影温度)和热粘脏温度(上限定影温度)。相关技术低温定影墨粉的下限定影温度是约140-150℃。就评估低温定影性的条件而言,设定进纸线速度为120-150mm/s,纸面压力为1.2kgf/cm2,夹区宽度为3mm,而就评估热粘脏的条件而言,设定进纸线速度为50mm/s,纸面压力为2.0kgf/cm2,和夹区宽度为4.5mm。
各自特征评估的标准如下:
1)低温定影性(五级评估,其中,在表5中,等级5由双圆表示;等级4由圆表示;等级3由正方形表示;等级2由三角形表示;和等级1由“X”符号表示。)
等级5:小于130℃;等级4:130-140℃;等级3:140-150℃;等级2:150-160℃;和等级1:大于或等于160℃;
2)抗热粘脏性(如上面1)中的五级评估)
5:大于或等于201℃;4:200-191℃;3:190-181℃;2:180-171℃;和1:小于170℃
热保存抗性评估
有20g的墨粉样品被放入20ml的玻璃瓶中,敲击玻璃瓶约50次以紧密压缩样品,其后将压缩的样品在50℃的高温腔中放置24小时并且然后使用渗透比测试仪如下测定渗透比:
3)热保存抗性(如上面1)中的五级评估)
等级5:渗透的;等级4:大于或等于25mm;3:25-20mm;2:20-15mm;1:小于或等于15mm
墨粉的评估结果显示在表5中。如表5中可见,当使用根据本实施方式的墨粉(I)-(IV)时,获得的结果是低温定影性、抗热粘脏性和热保存抗性所有都是优异的。另一方面,当使用根据比较实施例的墨粉(V)-(VII)时,获得的结果是低温定影性和抗热粘脏性是优异的,但是热保存抗性差。
(表5)
描述的仅仅是示例性的,从而本发明产生下列每种方式特定的有利作用。
(方式A)
在图像承载体比如表面移动感光体10等的表面上形成墨粉图像并且最终转印和定影墨粉图像在记录材料上以在记录材料上形成图像;并且去除转印之后粘附在图像承载体表面的粘附物质的成像装置中——其中墨粉的玻璃化转变点(Tg)是40-60℃;清洁设备使得刮刀元件比如弹性刮刀622等的尖端脊线部抵接图像承载体的表面,以从图像承载体的表面去除粘附的物质,并且其中刮刀元件的尖端脊线部由在23℃的100%模数值是至少6MPa的弹性橡胶制造。
这使得可能防止图像承载体上成膜同时实现如上述实施方式中描述的节能。
(方式B)
在(方式A)中,图像承载体具有含有细颗粒的表层。在具有包含细颗粒的表层的图像承载体中,在图像承载体表面上形成细颗粒的凹凸。在这种图像承载体中,刮刀元件的尖端脊线部(边缘部)和图像承载体的接触面积小于不包含细颗粒、具有光滑表面的图像承载体。所以,图像承载体和边缘部之间的滑动摩擦力减少以允许抑制摩擦热的发生,从而抑制边缘部温度的上升。而且,在图像承载体的表面上形成的凹面部分中,刮刀元件的挤压力下降,使得墨粉难以粘附至凹面部分。所以,在图像承载体上随时间呈薄膜形状的墨粉减少。这使得可能更有效抑制图像承载体上的成膜。
(方式C)
在(方式A)或(方式B)中,图像承载体的表层优选地具有马氏硬度为至少190N/mm2和弹性工作率(We/Wt值)为至少37.0%。这使得能够防止在图像承载体上成膜。设定马氏硬度(HM)为至少190N/mm2使得墨粉和墨粉添加剂颗粒在感光体表面上成膜困难。而且,当弹性工作率(We/Wt)小于37.0%时,当图像面积改变时在感光体轴方向上可能发生磨损不均衡和感光体磨损速度的变化。在具有更多磨损的位置,由于表层,凹凸消失,造成发生墨粉和墨粉添加剂颗粒成膜的可能性更高。
(方式D)
在(方式A)、(方式B)或(方式C)中,刮刀元件是层压的弹性刮刀,其包括由100%模数值相互不同的材料制造的多个层,并且,弹性刮刀的多个层中,包括尖端脊线部的边缘层622b由100%模数值比不同层比如背层622a更高的材料形成。
这使得能够减少夹区由于高强度材料制造的边缘层622b的作用引起的变形。而且,对于背层622a,使用100%模数值和强度小于边缘层622b的那些材料,使得防止了弹性由于长期使用而损失以及抵接压力的下降。所以,这使得能够长时间保持成膜减少效果和优异的清洁性能并且实现高可靠性和增加的使用寿命。
(方式E)
在(方式D)中,至少在10℃下,刮刀元件的边缘层的排斥弹性小于不同层的排斥弹性。为了防止成膜,减小边缘层622b的排斥弹性是有效的;然而,减小排斥弹性使得在低温环境下的清洁性能下降。所以,不同层的排斥弹性设定为大于边缘层622b的排斥弹性以标准化总体层压弹性刮刀622的排斥弹性。这使得能够在低温环境下保持清洁性能同时防止成膜。
(方式F)
在(方式D)中,刮刀元件的边缘层的tanδ峰温度大于不同层的tanδ峰温度。为了防止成膜,增加边缘层622b的tanδ峰温度以减少低温环境下的橡胶性质和刮刀的粘滑移动是有效的;然而,这使得清洁性能在低温环境下下降。所以,将不同层的tanδ峰温度下降以增强不同层的橡胶性质并且标准化总体层压的弹性刮刀622中的tanδ峰温度。这使得能够在低温环境下保持清洁性能同时防止成膜。
(方式G)
在(方式A)至(方式F)中,上述墨粉是聚合的墨粉。这使得可能改善显影性质和转印性以获得良好图片品质,因为使用形状均匀的聚合墨粉。
(方式H)
在(方式A)至(方式G)中,在均匀地使图像承载体的表面通过向其施加电压的充电辊41等的充电元件充电之后在图像承载体的表面上形成墨粉图像,并且充电元件接触图像承载体。这使得通过设定充电元件是接触式充电元件显著减少了臭氧的产生。
(方式I)
在(方式A)至(方式G)中,在均匀地通过向其施加电压的充电元件使图像承载体的表面充电之后在图像承载体的表面上形成墨粉图像,并且充电元件以小间隙面向图像承载体。充电装置配备有充电辊,其以小间隙面向感光体,使得来自感光体的比如墨粉等的污染难以粘附至充电辊表面,使得能够减少充电辊染污并且实现更长的寿命。
(方式J)
在(方式H)或(方式I)中,其中交流电与直流电叠加的电压被施加至充电元件。这使得交流电电压与直流电电压重叠并且施加,从而充电电位被稳定,实现更高的图像质量和更长的使用寿命。
(方式K)
在可与(方式A)至(方式J)连接或分开的处理盒中,一体形成清洁装置和显影单元的至少一个,显影单元包括成像体并且其形成墨粉图像。这利于维修时的可操作性。
本申请基于并且要求2013年2月21日提交的日本申请号2013-032459优先权益处,其全部内容通过引用并入本文。
Claims (11)
1.成像装置,其在表面移动图像承载体的表面上形成墨粉图像并且最终将所述墨粉图像转印和定影在记录介质上以在所述记录介质上形成图像,并且在所述转印之后通过清洁装置去除粘附至所述图像承载体的表面上的粘附物质,其中
墨粉的玻璃化转变温度(Tg)是40-60℃,其中
所述清洁装置使得刮刀元件的尖端脊线部抵接所述图像承载体的表面,以从所述图像承载体的表面去除所述粘附物质,并且其中所述刮刀元件的所述尖端脊线部由在23℃的100%模数值是至少6MPa的弹性橡胶制造。
2.如权利要求1所述的成像装置,其中所述图像承载体具有包含细颗粒的表层。
3.如权利要求1或2所述的成像装置,其中所述图像承载体的表层的马氏硬度为至少190N/mm2,并且弹性工作率(We/Wt值)为至少37.0%。
4.如权利要求1、2和3任一项所述的成像装置,其中
所述刮刀元件是层压的弹性刮刀,其包括多个材料层,其100%模数值彼此不同,并且其中,所述弹性刮刀的多个层中,包括所述尖端脊线部的边缘层由100%模数值比不同层更高的材料形成。
5.如权利要求4所述的成像装置,其中所述刮刀元件的所述边缘层的排斥弹性在大于或等于10℃下小于所述不同层的排斥弹性。
6.如权利要求4所述的成像装置,其中所述刮刀元件的所述边缘层的tanδ峰温度大于所述不同层的tanδ峰温度。
7.如权利要求1-6任一项所述的成像装置,其中所述墨粉是聚合墨粉。
8.如权利要求1-7任一项所述的成像装置,其中在用向其施加电压的充电元件均匀地使所述图像承载体的所述表面充电之后,在所述图像承载体的所述表面上形成所述墨粉图像;并且其中所述充电元件接触所述图像承载体。
9.如权利要求1-7任一项所述的成像装置,其中在用向其施加电压的充电元件均匀地使所述图像承载体的所述表面充电之后,在所述图像承载体的所述表面上形成所述墨粉图像;并且其中所述充电元件以小间隙面向所述图像承载体。
10.如权利要求8或9所述的成像装置,其中施加其中交流电与直流电重叠的所述电压。
11.处理盒,其可与如权利要求1-10任一项所述的成像装置连接和分离,其中一体形成所述清洁装置和显影单元中的至少一个,所述显影单元包括所述图像承载体并且形成所述墨粉图像。
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