CN103950890B - 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用 - Google Patents

一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103950890B
CN103950890B CN201410211032.6A CN201410211032A CN103950890B CN 103950890 B CN103950890 B CN 103950890B CN 201410211032 A CN201410211032 A CN 201410211032A CN 103950890 B CN103950890 B CN 103950890B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fes
pyrite
microballoon
preparation
mixed solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410211032.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103950890A (zh
Inventor
许俊
孙联领
谢超
罗林保
史正添
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201410211032.6A priority Critical patent/CN103950890B/zh
Publication of CN103950890A publication Critical patent/CN103950890A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103950890B publication Critical patent/CN103950890B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用，其特征在于：将铁源溶解在三甘醇中，然后添加硫粉，搅拌至溶解，获得混合溶液；将混合溶液在170-220℃条件下反应4～20h，获得产物溶液；将产物溶液离心、清洗、烘干，即得目标产物FeS2黄铁矿微球。本发明制备方法工艺简单，操作方便，产物具有性能稳定、均一度好、相纯度高等优点；通过改变铁源和反应时间，可以提高FeS2黄铁矿微球的结晶度，并调控其尺寸和形貌。FeS2黄铁矿在半导体敏化太阳能电池中对电解质的催化再生表现出极为突出的电催化活性，可以代替贵金属Pt作为敏化太阳能电池的对电极材料，使电池具有较高的光电转换效率。

Description

一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种FeS2黄铁矿微球的制备方法，属于纳米材料技术领域。
背景技术
近年来，由于纳米结构材料优异的电学和光学性能，其已渐成为国内外先进材料和功能材料领域的研究热点。纳米结构太阳能电池是新兴的第三代太阳能电池，具有理论效率高、制造工艺简单、成本低廉等优点。其中，由于纳米材料的多激子效应，量子点敏化太阳能电池的理论光电转换效率高达44％，是一种有广泛应用前景的纳米结构电池器件。量子点敏化太阳能电池由工作电极，电解质液和对电极三部分组成；其中，对电极在敏化太阳能电池中起催化还原电解液中的氧化态电解质的作用。为了提高电池的光电转换效率，对电极应具有较大的比表面积、良好的导电性和较高的催化活性，促进电解质在对电极表面的还原再生。因此，探索和开发新型纳米结构材料作为高效对电极材料具有重要的研究意义和实用价值。
黄铁矿FeS2是一种价格低廉、原料产量丰富、环境友好的硫属化合物半导体材料，其禁带宽度为0.95eV、吸光范围宽、吸收系数高达α≈5×10cm-1，载流子迁移率高，是一种有广泛应用前景的半导体光伏材料。例如，Alec Kirkeminde等人用FeS2纳米方块和CdS量子点构造异质结太阳能电池，电池开路电压高达0.79V、光电转换效率为1.1％(Nanoscale,2012,4,7649–7654)。到目前为止，制备FeS2黄铁矿的方法有：磁场辅助气溶胶热解合成、电化学沉积、化学气相沉积、水热合成、溶剂热合成和微波合成等方法。但是，这些制备方法普遍存在制备条件要求较高如化学气相沉积需要高温高真空条件、部分溶剂热合成方法需要使用有机表面活性剂等问题，所制备的FeS2黄铁矿纳米结构产物多存在非立方相黄铁矿的杂质、产物相不纯及形貌不均匀等。
至今，黄铁矿FeS2作为对电极材料在低成本高效率量子点敏化太阳能电池中的应用尚未见报道。因此，探索和发展低温合成技术制备低成本FeS2黄铁矿微球，并作为一种高效量子点敏化太阳能电池的对电极材料来替代贵金属Pt电极进一步降低太阳能电池的成本、提高电池效率，具有重要的实用意义。
发明内容
本发明是为避免上述现有技术所存在的不足之处，提供一种立方晶系FeS2黄铁矿微球的制备方法，解决的技术问题是现有FeS2黄铁矿制备方法需高温处理，工艺复杂，且所得产物相不纯，形貌不均匀限制了其应用，本发明进一步提供了该制备方法所得产物作为量子点敏化太阳能电池的对电极材料的应用。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于按如下步骤进行：
a、将0.5mmol铁源溶解在40mL三甘醇中，然后添加1.25mmol硫粉，搅拌至溶解，获得混合溶液；
b、然后将所述混合溶液在170-220℃条件下反应4～20h，获得产物溶液；
c、将所述产物溶液冷却至室温后，离心获得沉淀物，清洗、烘干，即得目标产物FeS2黄铁矿微球。
本发明FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特点也在于：通过调整步骤b中的反应时间，调整目标产物的结晶度及直径。随着时间的增长，产物的直径呈现增大的趋势。经多次实验证实，当反应时间为4h时，所得产物为介孔蜂窝状微球，当反应时间为20h时，所得产物为实心微球。且随着时间的增长，FeS2黄铁矿微球的结晶度也在逐渐变好。
步骤a所述铁源选自FeSO4、FeCl2或Fe(NO3)2。
步骤c所述清洗是依次用去离子水和无水乙醇清洗。
步骤c所述烘干是在20-60℃下烘6-15h。
在170-220℃溶剂热条件S粉同时作为试剂和液滴模板，在FeS2的微球的形成过程中发挥了关键作用。在具有高沸点的溶剂三甘醇中，S粉在170-220℃，会融化成球形液滴，很好地保证了最终产物的单分散性和均匀形态。同时Fe2+离子与熔融S液滴反应形成FeS2黄铁矿纳米颗粒。在反应时间较短时，这些纳米FeS2微晶组装形成蜂窝状的FeS2黄铁矿微球，由于熟化效应，随着反应时间延长，较小的蜂窝状的FeS2黄铁矿微球可以进一步聚集和成长为较大的微球。
本发明FeS2黄铁矿微球的应用，其特点在于：所述FeS2黄铁矿微球用于作为敏化太阳能电池的对电极材料。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明提供了一种FeS2黄铁矿微球的制备方法，工艺简单、反应条件温和、无需高温等处理，成本低廉、易于推广；且所得产物为立方晶系，电学和光学特性优异，克服了传统方法制备的FeS2黄铁矿纳米结构晶体相不纯的缺点；
2、本发明在制备中通过控制反应时间、铁源等，可制备不同形貌及结晶度的FeS2微球；
3、本发明的制备方法所获得的产物单分散性好，性能稳定，用作半导体敏化太阳能电池的对电极材料，提高了其光电转换效率。
附图说明
图1为本发明实施例1和实施例4制备FeS2黄铁矿微球的XRD图：
图2为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿微球的形貌表征图：(a-d)为SEM图，(e)为TEM图，(f)为HRTEM图；
图3为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿微球的拉曼光谱图(图3a)、高分辨率的Fe(图3b)和S(图3c)XPS能谱图；
图4为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿微球的SEM图(图4a)、EDS能谱(图4b)，和相应的Fe(图4c)和S(图4d)EDS mapping图；
图5为本发明实施例4制备的固体FeS2黄铁矿微球的形貌表征图：图5a和图5b为不同放大倍数的SEM图，图5c为TEM图，图5d为HRTEM图；
图6为本发明实施例2和实施例3制备的FeS2黄铁矿微球的SEM图；
图7为本发明实施例4制备的固体FeS2黄铁矿微球的SEM图(图7a)、EDS光谱图(图7b)，和相应的Fe(图7c)和S(图7d)的EDS Mapping图；
图8为本发明实施例5制备的FeS2黄铁矿微球的SEM图；
图9为实施例1和实施例4所制备的样品作为对电极材料及以Pt作为对电极材料所制备的敏化太阳能电池的J-V曲线图。
具体实施方式
实施例1～4
本实施例按如下步骤制备FeS2黄铁矿微球：
a、按表1称取或量取各原料：其中S粉选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，分析纯(>99.9％)；FeSO4·7H2O选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，分析纯(>99.5％)；三甘醇选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，化学纯(>98％)；
表1
实施例 S粉 FeSO4·7H2O 三甘醇 温度 时间
1 1.25mmol 0.5mmol 40ml 200℃ 4h
2 1.25mmol 0.5mmol 40ml 200℃ 6h
3 1.25mmol 0.5mmol 40ml 200℃ 10h
4 1.25mmol 0.5mmol 40ml 200℃ 20h
b、将FeSO4·7H2O溶解在三甘醇当中，并添加1.25mmol硫粉，磁力搅拌10分钟后超声处理20分钟以使硫粉充分分散，获得混合溶液。
c、然后将所得混合溶液转移到反应釜，放置于恒温干燥箱中并保持在200℃，反应时间分别为4h、6h、10h及20h。
d、取出反应釜自然冷却到室温，离心收集沉淀物，并用去离子水和无水乙醇清洗数次，然后在60℃真空干燥15h，即得目标产物FeS2黄铁矿微球。
实施例5
本实施例按如下步骤制备FeS2黄铁矿微球：
a、按表2称取或量取各原料：其中S粉选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，分析纯(>99.9％)；FeCl2·4H2O选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，分析纯(>99.5％)；三甘醇选用自(上海润捷化学试剂有限公司)，化学纯(>98％)；
表2
实施例 S粉 FeCl2·4H2O 三甘醇 温度 时间
5 1.25mmol 0.5mmol 40ml 170℃ 10h
b、将FeCl2·4H2O溶解在三甘醇当中，并添加1.25mmol硫粉，磁力搅拌10分钟后超声处理20分钟以使硫粉充分分散，获得混合溶液。
c、然后将所得混合溶液转移到反应釜，放置于恒温干燥箱中并保持在170℃，反应时间为10h。
d、取出反应釜自然冷却到室温，离心收集沉淀物，并用去离子水和无水乙醇清洗数次，然后在60℃真空干燥6h，即得目标产物FeS2黄铁矿微球。
图1为本发明实施例1和实施例4制备FeS2微球的XRD图谱，从图中可以看出，每个样品的所有的衍射峰能很好地索引到立方相黄铁矿的FeS2(JCPDF01-1295)，并且没有观察到其他铁硫化物相关峰，揭示了纯立方相的FeS2黄铁矿的形成。对比两个产物的图谱可知，增加反应时间，使所得样品的衍射峰强度增加，这也揭示了反应时间的增加使得产物具有更好的结晶度。
图2为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿微球的SEM图(图2a至图2d)，TEM图(图2e)，以及HRTEM图(图2f)；从图2a和图2b可以看出产物是直径在500-800nm的近单分散性微球。图2c以及图2d揭示了FeS2黄铁矿微球表面和内部为介孔小球，形成蜂窝状微球，其孔径约在25-30nm范围内。图2e的TEM图和图2f中的HRTEM图进一步证实微球介孔特性。并且蜂窝状的FeS2黄铁矿微球具有良好的结晶性。在图2f中0.24nm条纹间距良好匹配黄铁矿FeS2{210}晶面的晶面间距。
图3为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿微球的拉曼光谱(图3a)和Fe(图3b)和S(图3c)高分辨率XPS能谱图；图3a显示出蜂窝状的FeS2黄铁矿微球的拉曼光谱有位于338和374cm-1两个强的特征峰以及在424cm-1的弱峰被观察到，分别对应黄铁矿FeS2的 Eg，Ag，Tg振动模式。在200-300cm-1范围内没有振动峰，表明无FeS或FexOy等杂质相生成，进一步表明所制备的是高纯度FeS2黄铁矿微球。图3b显示出了蜂窝状的FeS2黄铁矿微球的Fe2p的XPS能谱图，其中719.94eV对应于Fe2p1/2，707.18eV对应于Fe2p3/2，是FeS2黄铁矿的特征峰。在图中还观察到了位于711.19eV的弱峰，这是由于样品暴露于空气中致使表面Fe2+被轻微氧化。图3c所示为S的2p的XPS光谱图，从图中可以看到分别位于162.45eV(S2p3/2)和163.60eV(S2p1/2)的两个峰，这也与报道的黄铁矿FeS2中硫的结合能相吻合。
图4为本发明实施例1制备的蜂窝状FeS2黄铁矿的SEM图(图4a)、EDS能谱(图4b)，和相应的Fe(图4c)和S(图4d)的EDS mapping图；图4b中EDS能谱揭示了微球含有Fe和S两种元素，其原子比为33:67，说明了FeS2的形成。图4c和图4d表明Fe和S均匀地分布在整个蜂窝状微球。
图5为本发明实施例4制备的固体FeS2黄铁矿微球SEM图(图5a，图5b)，TEM图(图5c)，以及HRTEM图(图5d)；可以看出当反应时间延长到20h，FeS2黄铁矿微球的直径增加到2μm左右。黄铁矿微球的表面也变得光滑(图5b)。图5c的TEM图也证实了固体微球的形成。HRTEM图(图5d)中显示出的0.24nm的条纹间距，与黄铁矿的FeS2晶体结构的{210}晶面的晶面间距相一致。
图6(a)和图6(b)分别为本发明实施例2和实施例3制备的固体FeS2黄铁矿微球的SEM图，结合几个实施例的SEM图，可知看出随着反应时间的增长，产物从较小的蜂窝状FeS2黄铁矿微球到较大的固体FeS2黄铁矿微球的进化过程。
图7为本发明实施例4制备的固体FeS2微球的SEM图(图7a)、EDS能谱(图7b)，及相应的Fe(图7c)和S(图7d)的EDS Mapping图，可以看出产物中Fe和S是均匀分布于整个微球，其原子比为34:66。
图8为本发明实施例5制备的FeS2黄铁矿微球的SEM图，观察到微球是由片状聚集而成，直径约为2-3μm。说明通过改变铁源，可以调控产物的形貌及微结构。
本发明进一步探索了所制备的FeS2黄铁矿微球在半导体敏化太阳能电池中的应用，一般现有半导体敏化太阳能电池有工作电极、多硫电解质和对电极三部分组成。常见的，半导体敏化太阳能电池(SSCs)采用贵金属Pt电极作为对电极,但是价格过高、难以大面积应用的缺陷限制了其在敏化太阳能电池产业化中的应用。
本实施例中工作电极采用生长在FTO玻璃上ZnSe/CdSe共敏化的ZnO纳米阵列，即ZnO/ZnSe/CdSe纳米阵列；电解质采用多硫电解质(S2-/Sn 2-)，即：1M Na2S、1M S和0.1MNaOH的水溶液。以实施例1制备的蜂窝状的FeS2黄铁矿微球和实施例4所制备的固体FeS2 黄铁矿微球沉积在FTO玻璃片(分别标记为m-FeS2/FTO和s-FeS2/FTO)作为对电极来代替传统Pt/FTO对电极，其J-V曲线如图9所示。各电池的光伏参数：短路电流密度(JSC)、开路电压(VOC)、填充因子(FF)和光电转换效率(PCE)如表3所示。从表3中可以看出，与Pt/FTO对电极电池相比较，FeS2黄铁矿微球作为对电极材料，电池的光电转换效率显著提高。其中m-FeS2/FTO对电极电池的光电转换效率约是Pt/FTO对电极电池转换效率的2倍。从表中可以看出，以FeS2黄铁矿微球作为对电极材料在短路电流密度JSC、填充因子FF及光电转换效率PCE上都明显优于传统的以Pt作为对电极材料的半导体敏化太阳能电池。
表3使用不同对电极的电池的光伏参数的性能对比

Claims (6)

1.一种FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于按如下步骤进行：
a、将0.5mmol铁源溶解在40mL三甘醇中，然后添加1.25mmol硫粉，搅拌至溶解，获得混合溶液；
b、然后将所述混合溶液在170-220℃条件下反应4～20h，获得产物溶液；
c、将所述产物溶液冷却至室温后，离心获得沉淀物，清洗、烘干，即得目标产物FeS2黄铁矿微球。
2.根据权利要求1所述的FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于：通过调整步骤b中的反应时间，调整目标产物的结晶度及尺寸。
3.根据权利要求1或2所述的FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于：步骤a所述铁源选自FeSO4、FeCl2或Fe(NO3)2。
4.根据权利要求1或2所述的FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于：步骤c所述清洗是依次用去离子水和无水乙醇清洗。
5.根据权利要求1或2所述的FeS2黄铁矿微球的制备方法，其特征在于：步骤c所述烘干温度为20-60℃。
6.一种权利要求1-5任意一项所述制备方法所获得的FeS2黄铁矿微球的应用，其特征在于：所述FeS2黄铁矿微球用于作为敏化太阳能电池的对电极材料。
CN201410211032.6A 2014-05-19 2014-05-19 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用 Expired - Fee Related CN103950890B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410211032.6A CN103950890B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410211032.6A CN103950890B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103950890A CN103950890A (zh) 2014-07-30
CN103950890B true CN103950890B (zh) 2015-08-19

Family

ID=51328283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410211032.6A Expired - Fee Related CN103950890B (zh) 2014-05-19 2014-05-19 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103950890B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104393353B (zh) * 2014-11-28 2016-08-24 南开大学 一种高倍率和长寿命的可充室温钠电池及其制备方法
CN105448526B (zh) * 2015-11-20 2018-05-29 中国工程物理研究院材料研究所 一种石墨烯/铁镍硫代尖晶石复合催化剂及其制备方法和制备染料敏化太阳能电池的方法
CN108550839A (zh) * 2018-05-09 2018-09-18 程桂平 一种含铁和硫的电极的制备方法
CN111987308B (zh) * 2020-08-11 2023-01-24 中国科学院物理研究所 一种可充镁电池正极材料及其制备方法和应用
CN112624203B (zh) * 2020-12-14 2021-08-31 中国科学院地球化学研究所 赤铁矿三方偏方面体双晶的合成方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5879829A (ja) * 1981-11-07 1983-05-13 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 二硫化鉄の製造方法
JPH0782857B2 (ja) * 1989-05-09 1995-09-06 松下電器産業株式会社 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池
CN1613750A (zh) * 2004-09-24 2005-05-11 武汉大学 金属硫化物的制备方法
KR20070049770A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 가야에이엠에이 주식회사 양극전극용 복합황화철 전극의 제조방법 및리튬복합황화철 이차전지
CN101045985A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 浙江大学 一种FeS2薄膜晶粒度的控制方法
WO2009045295A2 (en) * 2007-09-28 2009-04-09 Eveready Battery Company, Inc. Processes for producing synthetic pyrite
CN102560374A (zh) * 2012-01-11 2012-07-11 浙江大学 一种控制先驱体晶粒度制备FeS2薄膜的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5879829A (ja) * 1981-11-07 1983-05-13 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 二硫化鉄の製造方法
JPH0782857B2 (ja) * 1989-05-09 1995-09-06 松下電器産業株式会社 熱電池用正極活物質の製造法およびそれを用いた熱電池
CN1613750A (zh) * 2004-09-24 2005-05-11 武汉大学 金属硫化物的制备方法
KR20070049770A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 가야에이엠에이 주식회사 양극전극용 복합황화철 전극의 제조방법 및리튬복합황화철 이차전지
CN101045985A (zh) * 2006-03-28 2007-10-03 浙江大学 一种FeS2薄膜晶粒度的控制方法
WO2009045295A2 (en) * 2007-09-28 2009-04-09 Eveready Battery Company, Inc. Processes for producing synthetic pyrite
CN102560374A (zh) * 2012-01-11 2012-07-11 浙江大学 一种控制先驱体晶粒度制备FeS2薄膜的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A simple method for the preparation of nanocrystalline transition metal sulfides;Qingyi Lu,et al.;《Journal of Solid State Chemistry》;19990930;第146卷(第2期);484-487 *
水热法合成FeS_2粉晶及其生长热动力学的研究;段鹤等;《物理学报》;20050412;第54卷(第04期);1659-1664 *
水热法合成黄铁矿型FeS_2及其结构表征;蒋莉等;《山西大同大学学报(自然科学版)》;20091231;第25卷(第06期);33-36 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103950890A (zh) 2014-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yun et al. Porous Fe2O3 modified by nitrogen-doped carbon quantum dots/reduced graphene oxide composite aerogel as a high-capacity and high-rate anode material for alkaline aqueous batteries
Asaithambi et al. The bifunctional performance analysis of synthesized Ce doped SnO2/g-C3N4 composites for asymmetric supercapacitor and visible light photocatalytic applications
Xiao et al. Electrochemical performance of mesoporous ZnCo 2 O 4 nanosheets as an electrode material for supercapacitor
Mei et al. A Z-scheme Bi 2 MoO 6/CdSe-diethylenetriamine heterojunction for enhancing photocatalytic hydrogen production activity under visible light
Dang et al. Bifunctional phosphorization synthesis of mesoporous networked Ni-Co-P/phosphorus doped carbon for ultra-stable asymmetric supercapacitors
Yang et al. Surfactant-dependent flower-and grass-like Zn 0.76 Co 0.24 S/Co 3 S 4 for high-performance all-solid-state asymmetric supercapacitors
CN103950890B (zh) 一种FeS2黄铁矿微球的制备方法及其应用
Zhang et al. Robust and conductive red MoSe2 for stable and fast lithium storage
Rani et al. Electrochemical and photoelectrochemical water oxidation of solvothermally synthesized Zr-doped α-Fe2O3 nanostructures
CN112233912B (zh) 一种泡沫镍载MnCo2O4.5/MXene复合纳米材料的制备方法及应用
Dong et al. Synthesis and their enhanced photoelectrochemical performance of ZnO nanoparticle-loaded CuO dandelion heterostructures under solar light
CN106732668A (zh) 一种花状二硫化钼/氧化铜复合纳米材料的水热制备方法
Nagarani et al. ZnO-CuO nanoparticles enameled on reduced graphene nanosheets as electrode materials for supercapacitors applications
Li et al. Vanadium doping and phosphorus vacancy co-regulation of biotemplate derived three-dimensional cobalt phosphide to enhance pseudocapacitance performance
CN110371936B (zh) 一种层间距可调的钠离子电池用硒化铜纳米片阵列的制备方法及其应用
CN104773762A (zh) 一种生长在碳纤维布上的NiCo2O4介孔纳米管材料及其制备方法
CN106784816B (zh) 碱式钒酸钴微米片材料及其制备方法
CN105023762B (zh) 一种叶片状CuO‑NiO复合结构纳米材料及其制备方法
CN103191721A (zh) 三氧化钨/二氧化钛核壳结构纳米复合材料的制备方法
Wang et al. Confining ultrafine ZnSe nanoparticles in N, Se-codoped carbon matrix using a direct solid state reaction approach for boosting sodium storage performance
CN106698527A (zh) 以乙二醇和水为溶剂体系水热法制备纳米钴酸镍的方法
Zhu et al. Dual-defect site regulation on MOF-derived P-Co 3 O 4@ NC@ O v-NiMnLDH carbon arrays for high-performance supercapacitors
CN110203976A (zh) 快速合成雪花状ZnCo2O4-ZnO复合电级材料的制备方法
Zhang et al. Construction of Cu-doped Ni–Co-based electrodes for high-performance supercapacitor applications
Zeng et al. Synergistic performance of nitrogen and sulfur co-doped Ti3C2TX for electrohydrogenation of N2 to NH3

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150819

Termination date: 20190519