CN103922916A - 一种氯乙酸氯化母液处理方法 - Google Patents

一种氯乙酸氯化母液处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103922916A
CN103922916A CN201410181521.1A CN201410181521A CN103922916A CN 103922916 A CN103922916 A CN 103922916A CN 201410181521 A CN201410181521 A CN 201410181521A CN 103922916 A CN103922916 A CN 103922916A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mother solution
chlorination
chlorination mother
acetyl chloride
hydrolysis reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410181521.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103922916B (zh
Inventor
张猛
赵兵
王国亮
张进治
董强
孙顺平
张树晨
杨晋松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG MINGJI CHEMICAL CO Ltd
China Tianchen Engineering Corp
Tianjin Tianchen Green Energy Resources Engineering Technology and Development Co Ltd
Original Assignee
SHANDONG MINGJI CHEMICAL CO Ltd
China Tianchen Engineering Corp
Tianjin Tianchen Green Energy Resources Engineering Technology and Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG MINGJI CHEMICAL CO Ltd, China Tianchen Engineering Corp, Tianjin Tianchen Green Energy Resources Engineering Technology and Development Co Ltd filed Critical SHANDONG MINGJI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410181521.1A priority Critical patent/CN103922916B/zh
Publication of CN103922916A publication Critical patent/CN103922916A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103922916B publication Critical patent/CN103922916B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/64—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氯乙酸氯化母液处理方法，包括如下步骤：氯化母液通过加热器加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应；水解后氯化母液进入副水解反应器，进行闪蒸，分离出HCL；闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。本发明的优点是通过回收利用氯化母液中的乙酰氯，从而最终降低了生产中醋酐的消耗；降低了氯化母液中HCL的含量，提高了加氢反应效率。

Description

一种氯乙酸氯化母液处理方法
技术领域
本发明涉及一种氯乙酸的生产方法，具体涉及一种氯乙酸氯化母液的处理方法。
背景技术
氯乙酸工业生产方法只有两种：三氯乙烯水解法和乙酸催化氯化法。三氯乙烯水解法是以浓硫酸为催化剂，同时进行水的加成和水解反应。三氯乙烯水解法因工艺过程较简单、产品纯度较高而得到发展，欧洲曾采用此工艺建工业化生产装置，但由于原料昂贵，近年来已淘汰。乙酸催化氯化法是在催化剂(如碘、磷、硫或硫和磷的卤化物及醋酐等)的作用下，在95～140℃时，冰醋酸与氯气在一个或几个串联反应器中进行氯化反应生成一氯乙酸，副产少量的二氯乙酸甚至三氯乙酸。由于副产物的存在，反应产物即氯化母液必须经结晶或加氢等纯化处理后才能得到高纯度的氯乙酸产品。由于氯乙酸结晶母液处理工序复杂、繁多，很多又带来了二次污染，并不能根除污染，所以也逐渐被淘汰。
目前国内外多采用醋酐催化乙酸氯化(反应过程中实际的催化剂均为乙酰氯，醋酐为乙酰氯的发生剂)，采用钯碳催化剂加氢脱氯还原氯化母液生产氯乙酸的工艺，将二氯乙酸、三氯乙酸加氢后生成一氯乙酸及氯化氢，从而最大限度的降低了母液的产生量，降低了工厂对环境的压力。加氢脱氯还原氯化母液生产氯乙酸及醋酸的工艺，氯化反应压力在0.3～0.6MPaG，反应温度在95～160℃。加氢反应前需对氯化母液进行水解处理，氯化母液中的乙酰氯和水发生水化反应，将乙酰氯转化为醋酸和HCl，从而避免乙酰氯进入加氢反应器生成副产物。目前的生产工艺，氯化母液直接进入水解反应器，并向水解反应器内加水，进行水解反应。但是此法有如下缺点：1)氯化母液中乙酰氯含量较高，直接加水水解后最终造成醋酐单耗高；2)由于水解压力较高不宜增设搅拌器，水解反应不充分，最终造成加氢反应副产物增多，产品收率降低；3)氯化母液含HCL较高，影响加氢反应效率，导致催化剂耗量增多。
发明内容
本发明旨在提供一种氯乙酸母液的处理方法，可以降低***中被水解浪费的乙酰氯，增加氯乙酸产品收率。
为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：
一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1氯化母液通过加热器加热，操作压力0.2～0.5MPaG，出口温度170℃；
步骤2加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应，反应压力0.2～0.5MPaG，反应温度：116～146℃；
步骤3水解后氯化母液进入副水解反应器，进行闪蒸，闪蒸压力为常压，闪蒸后温度115～145℃，分离出HCL，HCL进入吸收装置；
步骤4闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。
进一步，步骤2所述的水解反应器增加蒸汽夹套。
进一步，步骤3所述的副水解反应器安装搅拌器。
本发明增加氯化母液加热器，提高其温度从而降低乙酰氯在其液体中的饱和含量，蒸发出来的乙酰氯回氯化反应***，从而降低***中被水解浪费的乙酰氯；给水解反应器增加蒸汽夹套，进一步提高氯化母液的温度，从而降低乙酰氯在其中的饱和含量，从而降低***中被水解浪费的乙酰氯；增加副水解反应器，对水解后的氯化母液进行闪蒸，从而降低其中的HCL浓度；副水解反应器上增加搅拌器，促使水解反应充分进行。
本发明的优点是
1)通过回收利用氯化母液中的乙酰氯，水解前氯化母液中的乙酰氯浓度可降低20～40％，从而可节约醋酐消耗15～35％；
2)氯化母液中HCL的含量降低了80～90％，提高了加氢反应效率，降低了加氢反应器内催化剂的消耗；
3)保证了氯化母液的水解效果，最大限度的降低了乙酰氯进入加氢反应工段的可能性，从而降低了加氢反应的副产物；
附图说明
图1是本发明的工艺流程图
1、加热器        2、水解反应器    3、蒸汽夹套
4、副水解反应器  5、搅拌器        6、泵
7、加氢反应器
具体实施方式
下面通过实例对本发明的技术给予进一步地说明。
实施例1
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。
实施例2
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应器2外部安装蒸汽夹套3，进一步提高氯化母液温度，降低乙酰氯的饱和含量；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。
实施例3
氯化母液通过加热器1加热；加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器2，母液温度提高，部分乙酰氯蒸发；未蒸发的乙酰氯与水在水解反应器2中与水发生水解反应；水解反应器2外部安装蒸汽夹套3，进一步提高氯化母液温度，降低乙酰氯的饱和含量；水解反应后氯化母液进入副水解反应器4进行闪蒸，副水解反应器4安装搅拌器，促进水解反应充分进行，分离出HCL进入吸收装置；闪蒸后的母液通过泵6打入加氢反应器7，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，氯化母液进入蒸馏或结晶工艺。

Claims (3)

1.一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1氯化母液通过加热器加热，操作压力0.2～0.5MPaG，出口温度150～170℃；
步骤2加热后的氯化母液与水分别进入水解反应器，部分乙酰氯蒸发；部分乙酰氯与水发生反应，反应压力0.2～0.5MPaG，反应温度：116～146℃；
步骤3水解后氯化母液进入副水解反应器进行闪蒸，闪蒸压力为常压，闪蒸后温度115～145℃，分离出HCL，HCL进入吸收装置；
步骤4闪蒸后的母液通过泵打入加氢反应器，在催化剂的作用下发生反应，反应后的HCL进入吸收装置，母液进入蒸馏或结晶工艺。
2.根据权利要求1所述的一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于，步骤2所述的水解反应器增加蒸汽夹套。
3.根据权利要求1或2任一权利要求所述的一种氯乙酸氯化母液处理方法，其特征在于，步骤3所述的副水解反应器安装搅拌器。
CN201410181521.1A 2014-04-30 2014-04-30 一种氯乙酸氯化母液处理方法 Active CN103922916B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410181521.1A CN103922916B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种氯乙酸氯化母液处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410181521.1A CN103922916B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种氯乙酸氯化母液处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103922916A true CN103922916A (zh) 2014-07-16
CN103922916B CN103922916B (zh) 2015-10-28

Family

ID=51141345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410181521.1A Active CN103922916B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种氯乙酸氯化母液处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103922916B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104649887A (zh) * 2015-02-05 2015-05-27 中国天辰工程有限公司 一种氯乙酸生产方法及回收其生产过程中催化剂的方法
CN105367410A (zh) * 2015-12-02 2016-03-02 中国天辰工程有限公司 一种生产氯乙酸的加氢精制***
CN107827728A (zh) * 2017-11-23 2018-03-23 山东民基化工有限公司 基于回收氯乙酸的氯乙酸重组分的处理方法
CN112409164A (zh) * 2021-01-19 2021-02-26 潍坊滨海石油化工有限公司 一种加氢法制备氯乙酸所产母液的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1063677A (zh) * 1991-01-31 1992-08-19 翟超进 制取一氯乙酸的方法
CN1085205A (zh) * 1992-09-29 1994-04-13 河北机电学院 氯乙酸母液的成分分离及应用
CN103687840A (zh) * 2011-10-20 2014-03-26 阿克佐诺贝尔化学国际公司 纯化包含mca和dca的液体进料的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1063677A (zh) * 1991-01-31 1992-08-19 翟超进 制取一氯乙酸的方法
CN1085205A (zh) * 1992-09-29 1994-04-13 河北机电学院 氯乙酸母液的成分分离及应用
CN103687840A (zh) * 2011-10-20 2014-03-26 阿克佐诺贝尔化学国际公司 纯化包含mca和dca的液体进料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王晋黄等: "氯乙酸生产技术的发展趋势", 《湖北化工》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104649887A (zh) * 2015-02-05 2015-05-27 中国天辰工程有限公司 一种氯乙酸生产方法及回收其生产过程中催化剂的方法
CN105367410A (zh) * 2015-12-02 2016-03-02 中国天辰工程有限公司 一种生产氯乙酸的加氢精制***
CN107827728A (zh) * 2017-11-23 2018-03-23 山东民基化工有限公司 基于回收氯乙酸的氯乙酸重组分的处理方法
CN107827728B (zh) * 2017-11-23 2021-02-05 山东民基新材料科技有限公司 基于回收氯乙酸的氯乙酸重组分的处理方法
CN112409164A (zh) * 2021-01-19 2021-02-26 潍坊滨海石油化工有限公司 一种加氢法制备氯乙酸所产母液的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103922916B (zh) 2015-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104058947A (zh) 一种减少醋酐使用量的氯乙酸生产方法
CN103922916B (zh) 一种氯乙酸氯化母液处理方法
CN106883199B (zh) 一种零排放的甘油法制备环氧氯丙烷的清洁工艺
CN106495386A (zh) 一种高盐分难降解有机废水的处理方法及装置
CN109134231B (zh) 一种微分环流连续生产氯乙酸的装置与工艺
US20140256980A1 (en) Process for manufacturing hmb and salts thereof
CN104193064B (zh) 生产四溴双酚a过程中酸洗水和中和废水的处理方法
CN209906548U (zh) 一种废水提纯氯化铵的生产装置
CN103420437A (zh) 一种含钛废液的回收处理方法
CN104649887A (zh) 一种氯乙酸生产方法及回收其生产过程中催化剂的方法
CN102796007B (zh) 一种替卡格雷中间体的制备方法
CN106397180B (zh) 阿司匹林残液处理工艺
US9850190B2 (en) Process for preparing dichloropropanol
CN103467278B (zh) 2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法及装置
CN102531899B (zh) 一种以固定化对甲苯磺酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法
CN101981007A (zh) 纯化吡啶的方法和制造氯化吡啶的方法
CN103819426B (zh) 一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法
CN112592285A (zh) 一种氨基乙酸连续氨化生产方法
CN106748839B (zh) 一种甘氨酸和亚氨基二乙酸联产的清洁生产方法
CN104959002A (zh) 草甘膦水解尾气连续回收去除氯化氢的方法
CN104693166B (zh) 一种三聚甲醛的制备方法
CN103420835A (zh) 一种利用甲基丙烯醛制备甲基丙烯酸甲酯的方法
CN107973692A (zh) 一种溴代烷烃的制备方法
CN204298287U (zh) 间苯二甲酰氯生产装置
CN101633598A (zh) 一种由硫酸二甲酯制备一氯甲烷的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant