CN103890039A - 用于led应用的改进的聚酰胺组合物 - Google Patents

用于led应用的改进的聚酰胺组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103890039A
CN103890039A CN201280050895.9A CN201280050895A CN103890039A CN 103890039 A CN103890039 A CN 103890039A CN 201280050895 A CN201280050895 A CN 201280050895A CN 103890039 A CN103890039 A CN 103890039A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
polymeric amide
acid
article
diamines
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280050895.9A
Other languages
English (en)
Inventor
C.布舍曼
N.J.辛格勒塔里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Original Assignee
Solvay Specialty Polymers USA LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Specialty Polymers USA LLC filed Critical Solvay Specialty Polymers USA LLC
Publication of CN103890039A publication Critical patent/CN103890039A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/52Encapsulations
    • H01L33/56Materials, e.g. epoxy or silicone resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包括多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元的聚酰胺以及由其制造的多种组合物,其中所述聚酰胺具有低于140.0Pa.s的特性熔体粘度,这些组合物的特征为热老化后在具有高的白度和反射率保留的模制零件中具有高的反射率。这种独特的特性组合使得根据本发明所述的组合物最适用于LED应用。

Description

用于LED应用的改进的聚酰胺组合物
本申请要求2011年8月19日提交的美国临时申请号61/525484以及2011年11月10日提交的欧洲申请号11188646.1的优先权,出于所有的目的将这些申请中的每一个的全部内容通过引用结合在此。 
发明领域
本发明涉及一种包括多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元的聚酰胺,其中所述聚酰胺具有低于140.0Pa.s的特性熔体粘度。本发明进一步提供了一种包括本发明的聚酰胺的物品,如LED器件或移动电话外壳。 
发明背景 
LED部件,如外壳、反射器、反射器杯以及反射器板要求优异的颜色和改进的物理特性的特别高要求的组合。陶瓷可以有利地用于这些应用中,但还是极其昂贵的并且需要高要求的处理技术。因此,对聚合物组合物进行了广泛的研究和开发以便作为较低成本的材料来替代陶瓷。LED应用要求具有良好不透光性和出色反射特性的聚合物组合物。用于LED应用的多种有用的聚合物组合物是已知,这些组合物通常包含缩聚聚合物,如聚邻苯二甲酰胺。注意到在LED应用中所使用的现有技术组合物的一个问题是当被暴露于光和热时它们有变黄的倾向。 
在制造过程中LED部件暴露于升高的温度。例如,在这些制造步骤中,这些LED部件被加热到约180℃以便固化一种环氧树脂或硅封装剂。在进行钎焊操作时,还将LED部件暴露于260℃以上的温度。此外,在使用中,LED部件如汽车部件,按惯例经受了高于80℃的温度。这种在高温中的暴露造成了用于形成LED部件的聚合物组合物的发黄。 
希望的是,LED的反射器板并且最后还有制造它们的聚合物组合物,应该符合一大组要求,值得注意地包括高的光反射比(总体上是可见光的反射比)、高的白度、良好的可加工性(例如,良好的可模制性)、高的尺寸稳定性(值得注意地为低的线性膨胀系数)、高的机械强度、高的热挠曲温度、以及高的耐热性(在暴露于高温时低褪色及低的反射比损失)。 
在暴露于高温和高强度辐射之后,反射器部件的退化可能使LED器件遭受光畸变和/或不良的发射效率。 
二氧化钛作为一种白色颜料广泛地用于在LED应用中所使用的组合物中。这样的组合物展现了用于模制的优越性能,并且这些模制零件在制作和最终使用过程中展现出高的热稳定性,包括尺寸稳定性和机械特性的保留。在加工和最终使用过程中白度和反射率的保留也是高的。典型的化合物含有TiO2、增强填充剂(玻璃纤维、矿物填充剂)以及有机稳定剂(受阻酚、亚磷酸酯以及受阻胺光稳定剂)。 
WO2006/135841披露了多种LED外壳,这些LED外壳包括一种聚酰胺组合物,该聚酰胺组合物包括从40wt.%至95wt.%的至少一种聚酰胺,该聚酰胺具有大于约270℃的熔点并且包括多个衍生自二羧酸单体(包括对苯二甲酸)和二胺单体(包括具有从10至20个碳原子的脂肪族二胺)的重复单元。这些组合物可以包括二氧化钛和增强剂。然而,WO’841的组合物似乎在热老化处理后失去了很多它们的白度。 
本领域普通技术人员将认识到,热稳定性、模制性能以及反射率的进一步改进对于LED组件的发展是有利的。在电子设备、标识、汽车、以及住宅和商业照明中的功率和亮度越来越大的LED照明器件的使用已经驱使制造和最终使用标准包括甚至更高的初始和保留反射率。 
本发明通过LED组件制造工艺(260℃下10分钟,160℃下8小时)对改进的反射率的保留提供了一种新的解决方案。本发明的目的是提供一种聚酰胺组合物,该聚酰胺组合物在热老化后在具有高的白度和反射率保留的模制零件中提供了高的反射率。该组合物在热/光老化后进一步提供了改进的反射率保留。 
详细说明 
在一个第一方面中,本发明涉及一种具有至少一个如根据ISO-11357-3测量的熔化温度(Tm)的聚酰胺,该聚酰胺包括重复单元,这些重复单元衍生自对苯二甲酸和1,10-癸烷二胺,其中所述聚酰胺具有低于140.0Pa.s的特性熔体粘度,该特性熔体粘度如根据ASTM D3835-08在50-400ppm的范围内的在如根据ASTM D6869-03所测得的含湿量下在400s-1的剪切速率下并且在从[(Tm max)+20℃]至[(Tm max)+30℃]范围内的温度下所测得,其中(Tm max)是所有熔化温度(Tm)中的最高值。 
在一个第二方面中,本发明提供了一种组合物(组合物(A)),该组合物包括该聚酰胺和至少一种增强填充剂。本发明的聚酰胺和由其制造的组合物的特征是突出的机械特性、以及值得注意地良好的可加工性、优异的坚挺度、高的尺寸稳定性和抗冲击性、并且在便携式电子器件外壳应用(例如手机外壳、笔记本等)中使用时找到了有利的应用。 
在一个第三方面中,本发明提供一种组合物(组合物(B)),该组合物包括上述聚酰胺组合物(组合物(A))和至少一种白色颜料。本发明的聚酰胺和由其制造的组合物在进一步存在一种白色颜料的情况下通过该LED组件制造工艺提供了(除了以上列举的突出的机械特性之外)改进的反射率保留,该工艺在该具有高的使用中白度和反射率保留的模制零件中提供了高的反射率。该组合物进一步提供了高的可模制性、耐焊性、附着性、以及机械特性,并且在发射装置(如LED器件)中使用时找到了有利的应用。 
在一个第四方面中,本发明提供了一种物品(并且特别是一种LED),该物品包括至少一个包括根据本发明的聚酰胺组合物的部件。 
参见以下说明书将更好的理解本发明主题的这些和其他特征、方面、以及优点。 
聚酰胺 
术语“聚酰胺”通常理解为是指一种包括多个重复单元的聚合物,这些重复单元衍生自至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩聚反应和/或衍生自至少一种氨基羧酸或内酰胺。 
根据本发明的聚酰胺包括多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元。根据本发明的聚酰胺优选地包括至少20wt.%、更优选地至少25wt.%、还更优选地至少30wt.%的多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元。 
在某些具体实施例中,根据本发明的聚酰胺优选地包括至少50wt.%、更优选地至少75wt.%、还更优选地至少85wt.%的多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元。 
在某些其他的具体实施例中,根据本发明的聚酰胺由多个衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元组成。 
除了衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的缩聚反应的那些重复单元之外,其他的重复单元可以存在于根据本发明的聚酰胺中。如果是这样,这些附加的重复单元可以衍生自多种单体,即二胺类、二羧酸类和/或氨 基羧酸类或内酰胺类。 
合适的二羧酸可以是芳香族的或脂肪族的。出于本发明的目的,当指的是一种二羧酸或一种二胺时,术语“芳香族的”是指所述酸或二胺包括一个或多于一个芳香基团。 
二羧酸衍生物,例如酸卤化物类(尤其是氯化物类)、酸酐类、酸式盐类、酰胺类以及类似物,可以有利地用在缩聚反应中。 
芳香族二羧酸的非限制性实例值得注意地是苯二甲酸类(包括间苯二甲酸(IA)、对苯二甲酸(TA)以及邻苯二甲酸(OA))、萘二甲酸类(包括2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、以及1,2-萘二甲酸)、2,5-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、3,5-吡啶二羧酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、双(4-羧苯基)甲烷、2,2-双(4-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羧苯基)酮、4,4’-双(4-羧苯基)砜、2,2-双(3-羧苯基)丙烷、双(3-羧苯基)甲烷、2,2-双(3-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-羧苯基)酮、双(3-羧基苯氧基)苯。 
脂肪族二羧酸的非限制性实例值得注意的是,草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、丁二酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、2,2-二甲基-戊二酸[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)11-COOH]、顺式和/或反式环己烷-1,4-二羧酸以及顺式和/或反式环己烷-1,3-二羧酸。 
根据本发明的优选的实施例,除了衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的那些重复单元之外,该聚酰胺有利地包括多个重复单元,这些重复单元衍生自至少一种二羧酸,该至少一种二羧酸选自下组,该组由以下各项组成:苯二甲酸类,例如间苯二甲酸(IA)、对苯二甲酸(TA)、邻苯二甲酸(OA),己二酸,萘二甲酸类,癸二酸,以及壬二酸,而苯二甲酸类是优选的。可以使用所述苯二甲酸的一种或多于一种。该苯二甲酸优选地是对苯二甲酸、任选地与间苯二甲酸组合。 
适用于根据本发明的聚酰胺的二胺可以是芳香族的或脂肪族的。 
适合的脂肪族二胺典型地是具有2到18个碳原子的脂肪族亚烷基二胺。所述脂肪族亚烷基二胺有利地选自由以下各项组成的组:1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基丙烷、亚丙基-1,3-二胺、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、2-甲基五亚甲基二胺、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-癸烷二胺、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、1,3-双(氨甲基)环己烷、1,4-双(氨甲基)环己烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷、4,4′-亚甲基-双-环己胺、异佛尔酮二胺。 
适合的芳香族二胺的非限制性实例值得注意的是选自由以下各项组成的组的二胺:间亚苯基二胺、间苯二甲基二胺和对苯二甲基二胺。 
根据本发明的优选实施例,除了衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的那些重复单元之外,该聚酰胺有利地包括重复单元,这些重复单元衍生自至少一种选自由包括4与12之间个碳原子的二胺组成的组的二胺。更优选地,该二胺是选自由以下各项组成的组:1,6-二氨基己烷、1,8-二氨基-辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-癸烷二胺、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷以及间苯二甲基二胺。还更优选地,该二胺是选自由以下各项组成的组:1,6-二氨基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-癸烷二胺以及间苯二甲基二胺。 
在一个优选的实施例中,根据本发明的聚酰胺是通过使一种混合物发生反应而形成的,该混合物基于二羧酸的总量包括少于20摩尔%的己二酸。优选地,它是通过使一种混合物发生反应而形成的,该混合物基于二羧酸的总量包含少于10摩尔%、更优选少于5摩尔%的己二酸。最优选地, 它是通过使一种基本不含甚至完全不含己二酸的混合物发生反应而形成的。 
根据本发明的聚酰胺还可以由任何封端剂封端。术语“封端剂”指示一种或多种与一种缩聚物的末端进行反应、使这些末端封端并且限制聚合物的分子量的化合物。该封端剂典型地选自由下组,该组由以下各项组成:一种仅包含一个反应性羧酸基团的酸[酸(MA)]、和一种仅包含一个反应性胺基团的胺[胺(MN)]、以及它们的混合物。该表述‘仅包括一个反应性羧酸/胺基团的酸/胺’旨在不仅包括单羧酸类或单胺类,而且包括包含多于一个羧酸基团的酸类或其衍生物以及包含多于一个胺的胺类或其衍生物,但是其中仅有一个所述羧酸/胺基团具有与从上述的一种或多种二胺与一种或多种二酸的缩聚反应获得的缩聚物的反应性。该表述‘其衍生物’当与表述‘羧酸’或‘胺’结合使用时,旨在是指能在缩聚反应条件下进行反应以产出一种酰胺键的任一种衍生物。 
在合适的[酸(MA)]中,可以值得注意地提及的是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、环己烷羧酸、以及苯甲酸。[酸(MA)]优选选自乙酸、苯甲酸、和它们的混合物。 
在合适的[胺(MN)]中,可以值得注意地提及甲胺、乙胺、丁胺、辛胺、苯胺、甲苯胺、丙胺、己胺、二甲胺、以及环己胺。 
该封端剂通常以基于这些二羧酸的总摩尔数量(如果[酸(MA)]用作封端剂)或基于这些二胺的总数量(如果[胺(MN)]用作封端剂)的多于0.1mol%、优选多于0.5mol%、还更优选多于0.8mol%、甚至更优选多于1mol%的量值使用。该封端剂通常以基于这些二羧酸的总摩尔数量(如果[酸(MA)]用作封端剂)或基于这些二胺的总数量(如果[胺(MN)]用作封端剂)的少于6.5mol%、优选少于6.2mol%、还更优选少于6mol%、甚至更优选少于5.5mol%的量值使用。根据本发明的聚酰胺的非限制性实例是:对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的聚合物(PA10T)、对苯二甲酸与六亚甲基二胺和1,10-癸烷二胺的共聚物(PA6T/10T)、对苯二甲酸和间苯二甲酸与六亚甲基二胺和1,10-癸烷二胺的共聚物(PA6T/6I/10T/10I)、1,10-癸烷二胺与对苯二甲酸和4-氨基环己烷羧酸的共聚物、1,10-癸烷二胺与对苯二甲酸和4-(氨甲基)-环己烷羧酸的共聚物、对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺和2-甲基戊二胺的共聚物。 
根据本发明的聚酰胺可以具有多于一个的熔化温度。根据本发明的聚 酰胺优选地具有如通过DSC根据ISO-11357-3所测得的至少一个高于200℃、更优选地高于250℃、还更优选地高于280℃并且最优选地高于290℃的熔化温度。根据本发明的聚酰胺的熔化温度优选地低于340℃、更优选地低于330℃、还更优选地低于325℃并且最优选地低于320℃。 
根据本发明的聚酰胺在50-400ppm范围内的含湿量(如使用用于塑料中湿度的电量和体积测定的标准测试方法采用Karl-Fisher反应根据ASTM D6869-03所测得的)下在400s-1的剪切速率下并且在如通过DSC根据ISO-11357-3测得的从[(Tm max)+20℃]至[(Tm max)+30℃]范围内的温度((Tm max)是根据本发明的聚酰胺的所有熔化温度(Tm)中的最高值)下具有低于140.0、有利地低于135.0、优选地低于130.0、更优选地低于128.0、甚至更优选地低于126.0并且最优选地低于124.0Pa.s的特性熔体粘度(如使用用于测定聚合物材料的特性的标准测试方法借助一个毛细管流变仪根据ASTM D3835-08所测得的)。 
典型地,根据本发明的聚酰胺具有至少1Pa.s、通常至少5Pa.s、优选地至少10Pa.s的特性熔体粘度,如使用用于测定聚合物材料的特性的标准测试方法借助一个毛细管流变仪根据ASTM D3835-08所测得的。 
根据ASTM D3835-08方法并且使用一个毛细管流变仪LCR7000使用以下测试条件来测量聚酰胺的特性熔体粘度:所使用的样品具有约50g的重量;模孔长度是15.240mm±0.025mm,并且模孔直径是1.016mm±0.008mm;用在80℃下至少24小时的一个干燥步骤来预处理该样品;熔化时间是约85s。 
当这些聚酰胺的特征为多于一个的熔化温度时,如根据DSC测量结果所示,这些特性熔体粘度测量必须在从[(Tm max)+20℃]至[(Tm max)+30℃]范围内的温度下进行,其中(Tm max)是所有熔化温度中最高的。 
按照ASTM D6869-03方法并且使用约0.5-0.7g的聚酰胺作为一个样品以及约245℃的炉温度采用一个Mitsubishi CA/VA-100湿度分析器来测量这些聚酰胺的含湿量。用于测定该特性熔体粘度的这些聚酰胺样品具有不大于400ppm的含湿量。优选地,该含湿量是在从80至350ppm的范围内。 
根据本发明的聚酰胺可以有利地采用标准技术来制造,在这些标准技术中,这些单体在一种缩聚过程中一起反应;在这种缩聚过程中,通过本领域中已知的方法(例如控制反应时间、使用特定的单体比率、采用封端 等)来控制合成的聚合物的特性熔体粘度。 
组合物(A) 
在一个第二方面中,本发明提供一种组合物(组合物(A)),该组合物包括该聚酰胺和至少一种增强填充剂。 
增强填充剂是本领域普通技术人员众所周知的、并且可以加入根据本发明的组合物(A)中。它们优选地选自纤维状的和微粒状的填充剂。更优选地,该增强填充剂是选自矿物填充剂(如滑石、云母、高岭土、碳酸钙、硅酸钙、碳酸镁)、玻璃纤维、碳纤维、合成聚合物纤维、芳族聚酰胺纤维、铝纤维、钛纤维、镁纤维、碳化硼纤维、岩石棉纤维、钢纤维、硅灰石等。还更优选地,它是选自云母、高岭土、硅酸钙、碳酸镁、玻璃纤维、以及硅灰石。甚至更优选地,该增强填充剂是选自玻璃纤维、碳纤维和硅灰石。 
特别的一类纤维性填充剂由晶须组成,即由不同原材料如Al2O3、SiC、BC、Fe和Ni制成的单晶纤维。在纤维填充剂中,玻璃纤维是优选的;它们包括短切成股的A-、E-、C-、D-、S-和R-玻璃纤维,如在约翰墨菲的塑料添加剂手册,第2版(Additives for Plastics Handbook,2nd ed.,John Murph)的第5.2.3章、第43-48页中描述的。优选地,这种填充剂是选自纤维填充剂。 
在本发明的一个优选的实施例中,这种增强填充剂选自硅灰石和玻璃纤维。当使用硅灰石和/或玻璃纤维时,获得了优异的结果。玻璃纤维可以具有一个圆形截面或非圆形截面。 
该增强填充剂在根据本发明的组合物(A)的总重量中的重量百分比总体上为至少5wt.%、优选至少10wt.%、更优选至少15wt.%、并且最优选至少20wt.%。此外,该增强填充剂在该组合物(A)总重量中的重量百分比总体上为最多50wt.%、优选最多40wt.%、并且最优选最多30wt.%。 
当该增强填充剂的用量基于该组合物(A)的总重量是10wt.%-40wt.%、优选地20wt.%-30wt.%时,获得了优异的结果。 
该聚酰胺在该组合物(A)总重量中的重量百分比总体上为至少30wt.%、优选至少40wt.%、并且更优选至少50wt.%。此外,该聚酰胺在该组合物(A)总重量中的重量百分比总体上为最多90wt.%、优选最多80wt.%、并且最优选最多60wt.%。 
当该聚酰胺的用量基于该组合物(A)的总重量是40wt.%-70wt.%、优 选50wt.%-60wt.%时,获得了优异的结果。 
在根据本发明的组合物(A)中可以使用多于一种的聚酰胺。值得注意地,人们可以列举多种芳香族聚酰胺,例如不同于根据本发明的聚酰胺的其他的聚苯二甲酰胺,像衍生自1,6-二氨基己烷、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸的那些;以及脂肪族聚酰胺例如PA6、PA66、PA12等。 
组合物(B) 
在一个第三方面中,本发明提供了一种组合物(组合物(B)),该组合物包括上述聚酰胺组合物(组合物(A))和至少一种白色颜料(不同于以上定义的增强填充剂)。 
存在于根据本发明的组合物(B)中的该白色颜料优选地选自由TiO2、ZnS2、ZnO以及BaSO4组成的组。 
根据本发明的组合物(B)中的白色颜料有利地是处于颗粒的形式,这些颗粒具有优选地低于5μm的重均尺寸(等效直径)。更大的尺寸会不利地影响该组合物的特性。优选地,这些颗粒的重均尺寸是低于1μm。此外,它优选地高于0.1μm。 
这些颗粒的形状不受具体限制;值得注意地它们可以是圆的、薄片状的、扁平的等等。 
根据本发明的组合物(B)中的白色颜料优选地是二氧化钛(TiO2)。二氧化钛的形式不受具体限制,并且可以使用多种多样的结晶形式,如锐钛矿形式、金红石形式以及单斜晶类型。然而,金红石形式是优选的,因为其折射指数更高并且其光稳定性优越。二氧化钛可以用或不用表面处理剂进行处理。优选地,氧化钛的平均粒径是在0.15μm至0.35μμm的范围内。 
该白色颜料在该组合物(B)的总重量中的重量百分比总体上为至少1wt.%、优选至少6wt.%、更优选至少8wt.%、并且最优选至少15wt.%。此外,该白色颜料在该聚合物组合物(B)的总重量中的重量百分比总体上为最多50wt.%、优选最多40wt.%、更优选最多30wt.%、并且最优选最多35wt.%。 
当二氧化钛的用量基于该组合物的总重量是10wt.%-30wt.%、优选地15wt.%-25wt.%时,获得了优异的结果。 
根据本发明的组合物(B)具有低于800.0Pa.s、有利地低于750.0Pa.s、更优选地低于700.0Pa.s、还更优选地低于650.0Pa.s并且最优选地低于 600.0Pa.s的特性熔体粘度,如使用用于测定聚合物材料的特性的标准测试方法借助一个毛细管流变仪根据ASTM D3835-08所测得的。 
在150-500ppm范围内的含湿量(如使用用于塑料中湿度的电量和体积测定的标准测试方法采用Karl-Fisher反应根据ASTM D6869-03所测得的)下在400s-1的剪切速率下并且在如通过DSC根据ISO11357-3测得的从[(Tm max)+10℃]至[(Tm max)+20℃]范围内的温度(其中(Tm max)是上述聚酰胺的所有熔化温度(Tm)中的最高值)下在组合物(B)的样品上进行熔体粘度测量。 
典型地,该组合物(B)具有至少100.0Pa.s、通常至少150.0Pa.s、优选地至少200.0Pa.s的特性熔体粘度,如使用用于测定聚合物材料的特性的标准测试方法借助一个毛细管流变仪根据ASTM D3835-08所测得的。 
根据ASTM D3835-08方法并且使用一个毛细管流变仪LCR7000使用以下测试条件来测量该组合物(B)的特性熔体粘度:所使用的样品具有约50g的重量;模孔长度是15.240mm±0.025mim,并且模孔直径是1.016mm±0.008mm;用在80℃下至少24小时的一个干燥步骤来预处理该样品;熔化时间是约85s。 
当该组合物(B)包括一种聚酰胺(特征为多于一个的熔化温度,如根据DSC测量结果所示)时,该组合物(B)的特性熔体粘度测量必须在从[(Tm max)+20℃]至[(Tm max)+30℃]范围内的温度下进行,其中(Tm max)是上述聚酰胺的所有熔化温度中最高的。 
按照ASTM D6869-03方法并且使用约0.5-0.7g的样品以及约245℃的炉温度采用一个Mitsubishi CA/VA-100湿度分析器来测量该组合物(B)的含湿量。用于测定该特性熔体粘度的这些样品具有不大于600ppm的含湿量。优选地,该含湿量是在从150至500ppm的范围内。 
其他任选成分 
根据本发明的组合物(A)和(B)可以任选地包括附加组分如稳定化添加剂,值得注意地,脱模剂、增塑剂、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、以及抗氧化剂等。 
在另一个优选实施例中这些组合物(A)和(B)进一步包括至少一种稳定化添加剂。该稳定化添加剂能够以1wt.%至10wt.%的量存在。 
这些任选的添加剂的水平将依据预期的具体用途确定,而通常高达20wt.%、优选高达10wt.%、更优选高达5wt.%、并且仍更优选高达2 wt.%(基于该聚合物组合物的总重量)的这类附加的添加剂被认为是在挤出领域的常规惯例范围之内。 
某些稳定剂(如,受阻胺光稳定剂(HALS))可以存在于该组合物中。例如,在根据本发明的组合物中可能存在选自下组的受阻胺类的一种或多种基团,该组是:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩聚产物、2,4-二氯-6-叔-辛基氨基-均三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩聚产物、N,N′,N″,N″′-四[(4,6-双(丁基-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-均三嗪-2-基]1,10-二氨基-4,7-二氮杂癸烷、二-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶、聚-{[6-叔-辛基氨基-均三嗪-2,4-二基][2-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]、或2,4,6-三[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-均三嗪。 
这些组合物(A)和(B)可以附加地含有选自下组的一种或多种UV吸收剂,该组由以下各项组成:均三嗪类、草酰苯胺类、羟基二苯甲酮类、苯甲酸酯类、以及α-氰基丙烯酸酯类。 
这些组合物(A)和(B)中还可以包含热稳定剂。在聚酰胺组合物中常用的热稳定剂在本领域内是熟知的。典型地,它们可以是选自以下各项的一种或多种:3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸)酯、3,3′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N′-六亚甲基二丙酰胺、1,3,5-三(3,5-二-(叔)丁基-4-羟苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[[4-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2,6-二甲苯基]甲基]1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、苯丙酸,3-(1,1-二甲基乙基)-b-[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-4-羟基-b-甲基-,1,1′-(1,2-乙二基)酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)-氧基-苯酚、3,9-双(2,6-双-1,1-二甲基乙基]-4-甲基苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、12H二苯并[d,g][1,3,2]二噁磷杂环辛烯,2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧]、3,9-双[2,4-双(1-甲基-1-苯乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺 [5.5]十一烷、三(2,4-二-(叔)-丁基苯基)磷酸酯、双-2,4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、3,9-双(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、3,9-双[2,4-双(1-甲基-1-苯乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、2-(叔丁基)-6-甲基-4-(3-((2,4,8,10-四(叔丁基)二苯并[d,f][1,3,2]二恶磷环庚烷-6-基)氧)丙基)苯酚、以及双[4-(2-苯基-2-丙基)苯基]胺。 
在一个具体的实施例中,这些组合物(A)和(B)不含任何受阻胺光稳定剂、不含任何热稳定剂,或不含受阻胺光稳定剂和热稳定剂中的任何一种。 
在还另一个具体的实施例中,这些组合物(A)和(B)进一步包括一种金属氧化物。在根据本发明的组合物(A)和(B)中所使用的金属氧化物优选地选自氧化镁、氧化锌和氧化钙以及其混合物。优选地,它是氧化镁。该金属氧化物优选地是微粒状的。僵烧的或死烧的金属氧化物(即,经受了用超过1000℃的温度煅烧处理的那些)是优选避免的。 
该金属氧化物在这些组合物(A)和(B)总重量中的重量百分比总体上为至少1wt.%、优选为至少2wt.%、更优选为至少3wt.%、甚至更优选为至少4wt.%、还更优选为至少4.5wt.%并且最优选为至少5wt.%。此外,该金属氧化物在该聚合物组合物总重量中的重量百分比总体上为最多8wt.%、优选最多7wt.%、并且最优选最多6wt.%。 
当该金属氧化物的用量基于该组合物(A)或(B)的总重量是1wt.%-8wt.%、优选地3wt.%-7wt.%、更优选地3.5wt.%-6.5wt.%、最优选地4wt.%-6wt.%时,获得了优异的结果。 
物品 
本发明的一个方面还提供了一种品,该物品包括至少一个包括本发明的聚酰胺组合物(A)或(B)的部件,该物品提供了超过现有技术的零件和物品的多种优点。优选地该零件的至少50wt.%、并且更优选多于80wt.%包含该聚酰胺组合物(A)或(B)(该零件可以有可能进一步值得注意地含有一种金属;例如,对于某些最终用途,充当反射器的该零件的表面可以是镀金属的)。更优选地,该零件的多于90wt.%包含该聚合物组合物(A)或(B)。还更优选地,该零件基本由该聚合物组合物(A)或(B)组成。最优选地,该零件由该聚合物组合物(A)或(B)组成。 
在一个第一具体实施例中,根据本发明的物品包括该聚酰胺组合物(A)并且为一种电子设备外壳并且更具体地说为一种便携式电子器件外壳。 
“便携式电子装置”意味着被设计为方便地被运输并且用于不同场所的一种电子装置。便携式电子装置的代表性实例包括移动电话、个人数码助理、笔记本电脑、平板电脑、收音机、摄像机以及摄像机附件、手表、计算器、音乐播放机、全球定位***接收器、便携式游戏机、硬盘驱动器以及其他电子存储装置等等。 
“便携式电子装置外壳”意味着该装置的一个盖子、骨架或类似物。该外壳可以是一种单个的物品或者包括两个或更多个零件。“骨架”意味着一个结构零件,该装置的其他零件如电子器件、微处理器、屏幕、键盘以及小键盘、天线、电池插座等等安装于其上。该骨架可以是从该电话的外部不可见或者仅部分可见的一种内部构件。该外壳可以为该装置的内部零件提供保护,防止来自环境因素(如液体、灰尘等等)的冲击以及污染和/或损害。外壳零件如盖子也可以为暴露于该装置外部的某些零件(如屏幕和/或天线)提供实质性的或基本结构支撑以及冲击防护。这类外壳的实例包括,但不局限于:移动电话外壳、个人数码助理外壳、笔记本电脑外壳、平板电脑外壳、全球定位***接收器外壳、便携式游戏机外壳、收音机外壳、摄像机外壳、摄像机附件外壳等。 
在一个优选的实施例中,本发明的这些外壳是移动电话外壳。“移动电话外壳”意味着一种移动电话的后盖、前盖、天线外壳和/或骨架中的一个或多个。该外壳可以是与上述的一种或多种结合的一种单个的物品。“骨架”意味着一个结构部件,该移动电话的其他部件如电子器件、屏幕、电池插座等等安装于其上。该骨架可以是从该电话的外部不可见或者仅部分可见的一种内部构件。 
根据本发明所述的这些物品以及特别是移动电子装置的外壳由这些组合物使用任意适合的熔融加工方法制备。特别地,根据本发明所述的物品可以是一种注射模制物品、一种挤出模制物品、一种成形物品、一种涂覆物品或一种浇铸物品。注射模制是一种优选的方法。 
在一个第二具体实施例中,根据本发明的物品包括该聚酰胺组合物(B)并且是一种发光装置。 
光发射装置的非限制性实例是:汽车的无钥匙进入***、在冰箱中的照明设备、液晶显示装置、汽车前面板照明装置、台灯、前灯、家用电器指示灯和户外显示装置如交通标志、以及包括至少一个发出和/或传送电磁辐射的半导体芯片(通常被称为发光二极管(LED))的光电设备。优选地, 该光发射装置是一种LED。 
LED优选选自俯视LED、侧视LED、以及功率LED的组。俯视和侧视LED通常包括一个基础外壳,该外壳总体上充当一个反射器;此外,俯视和侧视LED通常不包括任何散热板。在另一方面,功率LED通常包括一个散热板(heatsink slug),该散热板整体上充当反射器;功率LED通常进一步包括一个基础外壳,该外壳是与该散热板不同的一个零件。 
俯视LED值得注意地用于汽车照明应用中,如仪表显示板、停止灯、和转向信号。侧视LED值得注意地用于移动用具的应用中例如,像手机和PDAs。功率LED值得注意地用于闪光灯、汽车日光下运行灯、信号、以及作为LCD显示器和电视机的背光源。 
根据本发明的LED包括至少一个零件,该零件包括如以上描述的聚合物组合物。该零件优选是选自基础外壳和散热板。该零件通常充当一个反射器。 
在一个第三具体实施例中,根据本发明的物品包括该聚酰胺组合物(B)并且是一种可以有利地用于光伏板中的反射薄膜。 
若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的描述相冲突的程度到了可能导致术语不清楚,则本说明应该优先。 
实例 
使用以下可商购的树脂: 
PA10T(1):Vicnyl700PA10T是一种由金发科技股份有限公司(Kingfa Sci.&Tech.Co.Ltd)生产的商业树脂,展现出一个316℃的熔化温度。 
如下面所详述的、使用可商购的单体制备其他的树脂并且根据ASTM D3418-08如下面所详述的测量它们的熔化温度。 
制备在组合物E1,PA10T(2)中所使用的聚酰胺: 
在一个搅拌的批处理容器中装入90,605g蒸馏水、一种二胺组分(由57,587g1,10-癸烷二胺(331.2mol)组成)并且装入一种二羧酸组分(由51,700g对苯二甲酸(311.2mol)组成)。还将133.4g次磷酸钠以及2,149g苯甲酸(17.6mol)装入该反应器中。通过在145℃加热上述混合物获得了一种盐溶液。将这些内含物连续泵送到维持在约180磅/平方英寸和216℃的一个反应器区域,然后送到维持在约298℃和1800磅/平方英寸的一个区域,然后通过一个处于100磅/平方英寸的、并且用349℃的油加热的管式反应 器并且进入一个装配有向前的真空通风孔的通风式Werner and Pfleiderer公司的
Figure BDA0000491999580000151
双螺杆挤出机中。将模口温度设定在336℃。将制成的聚合物通过一个线料模口以约5.5kg/hr-6.5kg/hr的通过速率挤出进入一个水浴中并且然后短切成粒料。该获得的聚酰胺的熔化温度(通过DSC测得)是318℃。 
制备在组合物E2,PA10T/11中所使用的具有90二10的十亚甲基对苯二甲酰胺与十一酰胺(undecanamide)重复单元摩尔比的聚酰胺 
E2中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:25,930g1,10-癸烷二胺、23,258g对苯二甲酸、6,442g11-氨基十一酸、977g苯甲酸、68.1g次磷酸钠以及46,278g蒸馏水。产物树脂表现出一个292℃的熔化温度。 
制备在组合物E3,PA10T/6T中所使用的具有85∶15的十亚甲基对苯二甲酰胺与六亚甲基对苯二甲酰胺重复单元摩尔比的聚酰胺 
E3中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:3,533g六亚甲基二胺、23,434g1,10-癸烷二胺、25,850g对苯二甲酸、1,075g苯甲酸、64.5g次磷酸钠以及44,273g蒸馏水。产物树脂表现出一个295℃的熔化温度。 
制备在组合物E4,PA10T/6T中所使用的具有50∶50的十亚甲基对苯二甲酰胺与六亚甲基对苯二甲酰胺重复单元摩尔比的聚酰胺 
E4中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:10,412g六亚甲基二胺、13,785g1,10-癸烷二胺、25,850g对苯二甲酸、1,075g苯甲酸、58.7.5g次磷酸钠、93.7g苯基次膦酸钠以及42,057g蒸馏水。产物树脂表现出一个316℃的熔化温度。 
制备在组合物E5,PA10T/10NDA中所使用的具有90∶10的十亚甲基对苯二甲酰胺与十亚甲基萘二甲酰胺(naphthalamide)重复单元摩尔比的聚酰胺 
E5中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:10,412g六亚甲基二胺、13,785g1,10-癸烷二胺、25,850g对苯二甲酸、1,075g苯甲酸、58.7.5g次磷酸钠、93.7g苯基次膦酸钠以及42,057g蒸馏水。产物树脂表现出一个297℃和308℃的双熔化温度。 
制备在组合物E6, PA6T/6I/10T/10I中所使用的具有62.5∶2.5∶32.5∶2.5的六亚甲基对苯二甲酰胺、六亚甲基间苯二甲酰胺、十亚甲基对苯二甲酰胺以及十亚甲基间苯二甲酰胺重复单元摩尔比的聚酰胺 
E6中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:31,237g的六亚甲基二胺、23,158g的1,10-癸烷二胺、59,089g对苯二甲酸、3,110g间苯二甲酸、1,153g乙酸、138.7g次磷酸钠、和69,431g蒸馏水。产物树脂表现出一个319℃的熔化温度。 
制备在组合物CEI,PA10T/6T中所使用的具有50∶50的十亚甲基对苯二甲酰胺与六亚甲基对苯二甲酰胺重复单元摩尔比的聚酰胺 
CE1中的聚酰胺组分是根据以上描述的程序、但是按以下量值使用这些成分生产的:10,799g六亚甲基二胺、15,853g1,10-癸烷二胺、30,568g对苯二甲酸、69.1g次磷酸钠以及38,414g蒸馏水。产物树脂表现出一个309℃的熔化温度。 
配料 
使用以下可商购的材料: 
增强填充剂: 
硅灰石:从RT Vanderbilt公司可获得的
Figure BDA0000491999580000161
的中值粒径-14∶1的长径比(如供应商所说明的) 
玻璃纤维-1:来自PPG工业公司(PPG industries)的HP3540玻璃纤维 
玻璃纤维-2:Performax LC807A 
玻璃纤维-3:来自欧文斯科宁复合材料公司(OCVTM Reinforcements)的OCV995 
二氧化钛: 
TiO2-1:从杜邦钛白科技公司(DuPont Titanium Technologies)可获得的 
Figure BDA0000491999580000163
由氯化物法制造的金红石TiO2,用硅石和氧化铝处理过。 
TiO2-2:从日本石原产业(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd)可获得的 
Figure BDA0000491999580000164
PC-3——由氯化物法制造的金红石TiO2,用硅石和氧化铝处理过。 
氧化镁: 
MgO:从三井塑料公司(Mitsui Plastics Inc)可获得的Kyowamag MF-150。 
稳定剂和添加剂: 
稳定剂-1:稳定剂是可从科莱恩公司(Clariant Corp)获得的一种受阻胺。 
稳定剂-2:可从艾穆范公司(Amfine)获得的ADK AO-80受阻苯酚。 
滑石:从依米法比公司(Imi Fabi L.L.C.)可获得的Imi-Fabi HTP-4。 
LLDPE:可从陶氏公司(DOw)商购的LLDPE GRSN-9820NT7。 
制备这些组合物的一般程序 
将以上描述的聚酰胺树脂经由一个失重送料器装入一个ZSK-26双螺杆挤出机(包括12个区)的第一个桶中。将该机筒设置在280℃-330℃的范围内并且在区域5之前使该树脂熔化。在第5区将其他成分通过一个重量损失送料器经由一个侧向填料片段(stuffer)送入。螺杆速度为250rpm。使挤出物冷却并用常规设备造粒。这些结果汇总在表1中,表明了所使用的每种树脂以及以重量%给出的每种成分的量值。 
组合物的熔化温度测量 
根据ASTM D3418-08使用通过TA热优势和通用分析软件(TA Thermal Advantage and Universal Analysis software)操作的一种TA设备型号Q20差示扫描量热计和液氮冷却***测量了不同化合物的熔化温度。使用20℃/min的加热和冷却速率在氮气氛中进行这些测量。根据第二加热扫描峰值确定树脂熔化温度。 
特性熔体粘度测量 
根据ASTM D3835-08方法并且使用一个毛细管流变仪LCR7000使用以下测试条件来测量制备的组合物的特性熔体粘度:所使用的样品具有约30g的重量;模孔长度是15.240mm±0.025mm,并且模孔直径是1.016mm±0.008mm;用在80℃下在约28”’Hg的真空下至少24小时的一个干燥步骤来预处理该样品,从而导致低的含湿量。在具有从50ppm至400ppm范围内的含湿量的样品上进行这些特性熔体粘度测量。在一个特定温度下加热该流变仪,该特定温度选自由[(Tm max)+20℃]至[(Tm max)+30℃]所限定的温度范围,其中(Tm max)是如上述所确定的组合物的所有熔化温度中的最高熔化温度。保持该样品持续100s并且然后以100s-1、400s-1、1000s-1、2500s-1以及5000s-1的速度移动活塞。根据该方法对每种剪切速率都计算以帕斯卡秒、Pa.s表示的特性熔体粘度。示出了以400s-1测量的特性熔体粘度的结果。 
含湿量测量 
按照ASTM D6869-03方法并且使用约0.5-0.7g的聚酰胺作为一个样品以及约245℃的炉温度采用一个Mitsubishi CA/VA-100湿度分析器来测 量这些聚酰胺的含湿量。当进行这些特性熔体粘度测量时,所有的样品都具有从50ppm至400ppm的含湿量。 
反射比测量 
可以通过将样品在260℃下暴露持续10分钟来模拟以一种特定热处理(260℃下10分钟,160℃下8小时)为特征的LED组件制造工艺。 
因此,使用实例1-6和对比实例CE1-CE4中的那些组合物的每一种来制备约50mm直径的、具有约1.6mm厚度的圆盘。 
在表2中还给出了对于如经模制的圆盘、以及当圆盘在空气中在260℃下加热持续10分钟时在450nm波长下的反射率保留百分比。用BKY-Gardner分光计测量反射比。 
结果 
如从表2中示出的结果可以看出,在260℃下暴露于空气中持续10分钟后,与对比组合物相比,本发明的这些组合物出人意料地显示更高的反射率保留。 
下面表2中所汇总的数据很好地证实了这些重复单元(衍生自对苯二甲酸和1,10-二氨基癸烷的重复单元或10T重复单元)的性质以及该聚酰胺的低特性熔体粘度对于同时在原样的模制品和热处理后的同一模制品上实现杰出的光学特性的重要性,该热处理旨在模拟这些材料在加工过程中(例如制造要结合进LED装置中的元件的过程中)可能暴露的条件。 
包括10T重复单元(或甚至由10T重复单元组成的)对比实例CE1和CE2(特征都为高的特性熔体粘度)已经提供了证据,即对于这样的聚酰胺,甚至通过添加光增亮剂、稳定剂以及加工添加剂,光学特性在热处理后也不能保持,尽管事实上对于改进反射比和最小化热降解,上述添加剂是众所周知的。 
根据本发明的组合物(E1-E6)都符合如之前提出的一大组要求(值得注意地是良好的可加工性、高的尺寸稳定性、高的机械强度)并且还出人意料地具有以下特征:在热处理后具有至少83%的反射比。因此这些组合物是用于制造LED部件的优异候选物。 
表1:制备的组合物的成分清单 
Figure BDA0000491999580000191
表2:特性熔体粘度和反射比测量 

Claims (15)

1.具有至少一个根据ISO-11357-3测量的熔化温度(Tm)的聚酰胺,该聚酰胺包括重复单元,这些重复单元衍生自对苯二甲酸和1,10-癸烷二胺,其中所述聚酰胺具有低于140.0Pa.s的特性熔体粘度,该特性熔体粘度根据ASTM D3835-08在50-400ppm的范围内的如根据ASTM D6869-03所测得的含湿量下在400s-1的剪切速率下并且在从[(Tm max)+20℃]至[(Tmmax)+30℃]范围内的温度下所测得,其中(Tm max)是所有熔化温度(Tm)中的最高值。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺,其中该聚酰胺进一步包括重复单元,这些重复单元衍生自至少一种选自由以下各项组成的组的二羧酸:间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、萘二甲酸、癸二酸以及壬二酸。
3.根据以上权利要求中任一项所述的聚酰胺,其中该聚酰胺进一步包括重复单元,这些重复单元衍生自至少一种选自由包括4至12个碳原子的二胺组成的组的二胺。
4.根据以上权利要求中任一项所述的聚酰胺,其中该聚酰胺包括至少30wt.%的衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元。
5.根据权利要求4所述的聚酰胺,其中该聚酰胺由衍生自对苯二甲酸与1,10-癸烷二胺的重复单元组成。
6.包括如以上权利要求中任一项所述的聚酰胺和至少一种增强填充剂的组合物,该增强填充剂选自由玻璃纤维、碳纤维和硅灰石组成的组。
7.根据权利要求6所述的组合物,其进一步包括白色颜料。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中该白色颜料选自由TiO2、ZnS2、ZnO和BaSO4组成的组。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中,该组合物具有低于800.0Pa.s的特性熔体粘度,特性熔体粘度根据ASTM D3835-08在150-500ppm范围内的根据ASTM D6869-03所测得的含湿量下在400s-1的剪切速率下并且在从[(Tm max)+10℃]至[(Tm max)+20℃]范围内的温度下所测得,其中(Tm max)是如权利要求1-5所述的聚酰胺的所有熔化温度(Tm)中的最高值。
10.一种物品,该物品包括至少一个包含如权利要求1-5所述的聚酰胺或如权利要求6-9所述的组合物的零件。
11.根据权利要求10所述的物品,其中该物品包含如权利要求6所述的组合物。
12.根据权利要求11所述的物品,其中该物品是便携式电子器件外壳。
13.根据权利要求12所述的物品,其中该物品是移动电话外壳。
14.根据权利要求10所述的物品,其中该物品包括至少一个含如权利要求7-9所述的组合物的零件。
15.根据权利要求14所述的物品,其中所述物品是LED。
CN201280050895.9A 2011-08-19 2012-08-16 用于led应用的改进的聚酰胺组合物 Pending CN103890039A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161525484P 2011-08-19 2011-08-19
US61/525484 2011-08-19
EP11188646.1 2011-11-10
EP11188646 2011-11-10
PCT/EP2012/066053 WO2013026780A1 (en) 2011-08-19 2012-08-16 Improved polyamide compositions for led applications

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103890039A true CN103890039A (zh) 2014-06-25

Family

ID=47745971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280050895.9A Pending CN103890039A (zh) 2011-08-19 2012-08-16 用于led应用的改进的聚酰胺组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20140221546A1 (zh)
EP (1) EP2744846A1 (zh)
JP (1) JP2014521822A (zh)
KR (1) KR20140058635A (zh)
CN (1) CN103890039A (zh)
WO (1) WO2013026780A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709461A (zh) * 2015-06-29 2018-02-16 株式会社可乐丽 Led反射板用聚酰胺组合物、led反射板、具备该反射板的发光装置
CN113207294A (zh) * 2019-12-09 2021-08-03 株式会社Lg化学 聚合物树脂组合物和使用其的聚合物膜、树脂层合体
WO2023040942A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种pa10t模塑复合材料及其制备方法和应用
WO2023040943A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种聚酰胺模塑复合材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160319124A1 (en) * 2013-12-20 2016-11-03 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Polyester compositions with improved whiteness
WO2017217447A1 (ja) * 2016-06-17 2017-12-21 東洋紡株式会社 半芳香族ポリアミド樹脂
JPWO2021054050A1 (zh) * 2019-09-17 2021-03-25
KR102552406B1 (ko) * 2019-12-10 2023-07-05 주식회사 엘지화학 고분자 수지 조성물, 및 이를 이용한 고분자 필름 및 수지 적층체
KR102493983B1 (ko) * 2019-12-09 2023-01-30 주식회사 엘지화학 고분자 수지 조성물, 및 이를 이용한 고분자 수지 복합체, 고분자 필름 및 수지 적층체

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060293435A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-28 Marens Marvin M Light-emitting diode assembly housing comprising high temperature polyamide compositions
CN101298517A (zh) * 2007-05-03 2008-11-05 Ems专利股份公司 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途
CN102131845A (zh) * 2008-06-30 2011-07-20 东丽株式会社 聚酰胺树脂、聚酰胺树脂组合物以及它们的成型体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010003277A1 (zh) 2008-07-11 2010-01-14 金发科技股份有限公司 半芳香族聚酰胺及其低废水排放量的制备方法
CN102741323A (zh) 2010-03-26 2012-10-17 尤尼吉可株式会社 半芳香族聚酰胺及其制造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060293435A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-28 Marens Marvin M Light-emitting diode assembly housing comprising high temperature polyamide compositions
CN101298517A (zh) * 2007-05-03 2008-11-05 Ems专利股份公司 半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途
CN102131845A (zh) * 2008-06-30 2011-07-20 东丽株式会社 聚酰胺树脂、聚酰胺树脂组合物以及它们的成型体

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709461A (zh) * 2015-06-29 2018-02-16 株式会社可乐丽 Led反射板用聚酰胺组合物、led反射板、具备该反射板的发光装置
CN107709461B (zh) * 2015-06-29 2020-07-03 株式会社可乐丽 Led反射板用聚酰胺组合物、led反射板、具备该反射板的发光装置
CN113207294A (zh) * 2019-12-09 2021-08-03 株式会社Lg化学 聚合物树脂组合物和使用其的聚合物膜、树脂层合体
TWI794688B (zh) * 2019-12-09 2023-03-01 南韓商Lg化學股份有限公司 聚合物樹脂組成物及聚合物膜以及使用此的樹脂疊層
CN113207294B (zh) * 2019-12-09 2023-10-20 株式会社Lg化学 聚合物树脂组合物和使用其的聚合物膜、树脂层合体
WO2023040942A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种pa10t模塑复合材料及其制备方法和应用
WO2023040943A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种聚酰胺模塑复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013026780A1 (en) 2013-02-28
JP2014521822A (ja) 2014-08-28
EP2744846A1 (en) 2014-06-25
KR20140058635A (ko) 2014-05-14
US20140221546A1 (en) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103890039A (zh) 用于led应用的改进的聚酰胺组合物
CN103890040A (zh) 用于led应用的改进的聚酰胺组合物
CN102782048B (zh) 用于表面安装型led用反射板的聚酰胺树脂组合物
CN103396665B (zh) 反射板用聚酰胺组合物、反射板、具备该反射板的发光装置、以及具备该发光装置的照明装置和图像显示装置
TWI257940B (en) Resin composition for reflecting plate
CN104145347B (zh) Led反射板用热塑性树脂组合物
US8859662B2 (en) Polyamide moulding material and use thereof for production of LED housing components
JP5706583B2 (ja) 耐熱ポリアミド組成物及びその利用
US20140127440A1 (en) Mobile electronic devices made of amorphous polyamides
KR101426268B1 (ko) 표면 반사율 및 내열성이 우수한 폴리아미드 조성물
CN102532887A (zh) 聚酰胺树脂组合物
CN103459479A (zh) 聚酰胺组合物以及由其制造的物品
EP3083828B1 (en) Polyester compositions with improved whiteness
WO2015091478A1 (en) Polyamide compositions with improved whiteness retention after heat aging
KR101436081B1 (ko) 표면 광택도 및 표면 반사율이 우수한 폴리아미드 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140625