CN103703098A - 混合型密封剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种丙烯酸-聚氨酯混合型密封剂组合物，其具有可取的物理及机械性能，如优异的粘附性、拉伸强度、流变性和粘结强度。特别地，用异氰酸酯改性的丙烯酸类聚合物配制本发明的密封剂组合物。该组合物包含丙烯酸类预聚物、异氰酸酯官能单体、作为交联剂的三丙烯酸酯和催化剂。还提供了制备该组合物的方法。该混合型密封剂组合物非常适合于在制造诸如窗玻璃、背部寝具的制品、建筑、航空航天和家电行业中的密封和粘结要求。提供了一种混合型密封剂组合物，其在用于密封和粘结应用时能产生足够的粘附力和与市售密封剂相当的粘结强度，并且易于配制成具有自流平性。还提供了如此使用该混合型密封剂组合物制造的制品。

Description

混合型密封剂组合物

相关申请

本申请要求2011年6月17日提交的系列号为2068/CHE/2011的印度临时申请的优先权权益；该申请的内容据此以引用的方式并入。

技术领域

本发明涉及丙烯酸-聚氨酯混合型密封剂组合物，其具有可取的物理及机械性能，如优异的粘附性、拉伸强度、流变性和粘结强度。特别地，用不含挥发性有机化合物的异氰酸酯改性的丙烯酸类聚合物配制本发明的密封剂组合物，从而使该组合物具有与环境的相容性。

背景技术

密封剂常用于在制造窗、门、休闲车及其它生产的家用电器中满足密封和粘结要求，以增强其上施加密封剂的基材的结构强度。

目前可用的密封剂组合物主要是基于单一化学品，比如硅酮、聚氨酯、丙烯酸类等。然而遗憾的是，这些组合物有着诸多不利之处。例如，这些密封剂组合物中的许多是吸湿性的，并且当结合一些不同的基材使用时(特别是在高湿度环境中)可能不具有所需的粘附特性。因此，市售的密封剂存在某些缺点，如因吸湿性质的原因而保存期限不足，热稳定性有限，在固化过程期间因放出二氧化碳而形成空隙，要求的原材料昂贵，要求高温、高收缩率并释放酸性挥发物，而酸性挥发物会导致基材上的交叉污染问题。

例如，基于异氰酸酯封端的聚氨酯的密封剂对于长期包装和储存来说是不相容的，因为它们的保存期限短，这是由于，即，预聚物在储存期间往往会原位固化。另外，基于异氰酸酯的密封剂具有热稳定性有限的缺点。其它常用的密封剂是基于硅酮聚合物的，硅酮聚合物的特征在于具有强的粘结性、粘附性和机械性能。硅酮密封剂通常具有可取的性能，并且能产生在许多情况下表现良好的高质量密封。遗憾的是，硅酮密封剂常常需要昂贵的原材料。另外，当结合某些基材使用，特别是在高湿度环境中使用时，硅酮密封剂往往不具有所需的粘附特性。此外，由于许多硅酮前体的性质是吸湿的，硅酮往往会形成块状物，或者基于固化清晰度而释放出腐蚀或以其它方式污染基材的酸性或碱性副产物。

因此，有必要开发出这样的组合物，其能够实质性地减轻与传统密封剂相关的困难，并提供优异的机械及粘结性能，与市售的密封剂相比能够快速地建立起湿强度。此外，有必要开发出具有足够的保存期限的密封剂组合物。

此外，还有必要开发出自流平密封剂，其会通过填充基材中的凹处及其它小的缺陷而流动或“拉平”以提供基本上均匀的涂层。这种自流平密封剂组合物特别非常适合应用于基本上水平的表面以密封机械固定的接头，使得通过快速建立起湿强度并经迅速固化弹性固体聚合物质而产生满足窗、门、休闲车及其它生产的家用电器的密封剂要求的密封剂。

发明内容

本发明提供一种混合型密封剂组合物，在具体的实施方案中包含丙烯酸类预聚物、异氰酸酯(其为二异氰酸酯或多异氰酸酯)、三官能丙烯酸酯(作为交联剂)和催化剂。

还提供了一种密封剂组合物，其包含

由异氰酸酯改性的丙烯酸类预聚物与其它添加剂组合构成的聚合物***。混合型聚合物协同作用以赋予物理及机械性能的独特组合，并且优于任何单一聚合物***。

在又一方面中，本密封剂组合物的单独组分的浓度如下：

·按重量计大量的丙烯酸类预聚物，优选为约30-97重量百分比，

·约1至10重量百分比之间的异氰酸酯官能单体，

·约0至15重量百分比之间的填料，

·约1至10重量百分比之间的交联剂，

·约0.01至0.2重量百分比之间的催化剂，

·约0至15重量百分比之间的增塑剂

·约0.01至0.1重量百分比之间的引发剂，

·约1至15重量百分比之间的不含VOC的溶剂，

·约0.1至2重量百分比之间的抗氧化剂，

·各约0.1至1重量百分比之间的粘附促进剂和水分清除剂，以及

·约0.1至2重量百分比之间的UV稳定剂

还提供了制备该密封剂组合物的方法。

将溶解在不含VOC的溶剂中的丙烯酸类预聚物、填料、二氧化硅增塑剂和抗氧化剂一起加到反应容器中并进行共混以形成均匀的物质。在上述混合物中添加包括三官能丙烯酸酯单体在内的交联剂和引发剂并在指定的温度下搅拌所需的时间。然后非常缓慢地向单体混合物中添加所需量的粘附促进剂和水分清除剂。然后将反应物质冷却。达到所需温度之后，将UV稳定剂溶于所需量的溶剂并加到上述混合物中，并且继续进行反应。最后，添加有效量的异氰酸酯官能单体和催化剂。在将所有成分加到反应器中之后，在真空下蒸煮最终物料并在氮气氛中进行包装。

再一优选的实施方案提供一种丙烯酸类密封剂自流平组合物，其含有丙烯酸类预聚物、异氰酸酯官能单体、交联剂、催化剂、增塑剂、引发剂、不含VOC的溶剂、抗氧化剂、粘附促进剂、水分清除剂和UV稳定剂。本组合物可不含填料，或者可任选包含填料。

提供了基于混合技术的密封剂组合物，其实现了协同性质的性能特性的独特结合，特别有利于进行冷施加。与市售和常用的密封剂相比，该混合型密封剂显示出优异的机械及粘结性能。

提供的混合型密封剂组合物具有如下优点：

□实现了协同性质的性能特性的独特结合，特别有利于进行冷施加(20℃)；

□高初始湿强度，其可方便在最终固化之前进行制品处理；

□与市售和常用的密封剂相比显示出优异的机械及粘结性能；

□最终产品是透明/半透明的，符合VOC要求，具有快速固化性、韧性、耐久性并具有弹性一致性；以及

□对包括铝、玻璃、聚氯乙烯(PVC)、ABS、木材、软钢(MS)、乙烯基材料和玻璃纤维的基材显示出优异的粘结性。

□本发明的混合型密封剂组合物适用于在窗玻璃、背部寝具、建筑、航空航天和家电行业中的制品制造的密封和粘结要求。因此本发明的混合型密封剂组合物在用于密封和粘结应用时能产生出与市售密封剂相当的足够的粘附性和粘结强度。本发明还涵盖使用所述混合型密封剂组合物制造的制品。

具体实施方式

为了进行以下的详细描述，要理解的是，除了明确指出相反的情形外，本发明可采取各种替代的变化形式和步骤顺序。此外，除了在任何操作实施例中或者另指出外，在说明书中使用的表达例如成分量的所有数字应被理解为在所有的情况下均被术语“约”修饰。要指出的是，除另有说明外，本说明书及所附权利要求书中给出的所有百分比均指按全部组合物重量计的百分比。

因此，在详细描述本发明之前要理解的是，本发明不限于具体例示的***或过程参数，这些当然是可以变化的。还要理解的是，本文中所使用的术语目的仅在于描述本发明的具体实施方案，并不旨在以任何方式限制本发明的范围。

必须指出的是，如本说明书和所附权利要求书中所用，除文中明确另有规定外，单数形式“一”、“一个”和“所述”包括复数个指代项。因此，例如提到“填料”可以包括两种或更多种此类填料。除另有定义外，本文中使用的所有科技术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。

本发明的密封剂组合物是混合型密封剂组合物。本发明所涵盖的密封剂组合物包括一种聚合物***，所述聚合物***由异氰酸酯改性的丙烯酸类聚合物与其它添加剂组合构成。

如本文中所用，术语“密封剂”定义的是一旦以足够的粘附力施加于基材时变成固体的聚合物材料。密封剂提供耐环境条件性，以在所需的装配期间保持粘结。当在具有不同热膨胀系数或不同应力伸长率的基材之间使用时，它们具有足够的柔性和伸长率。

本发明具有作为密封剂的实用性，用于粘结相似的或不同的基材。根据本发明的一方面，本发明的组合物包含至少一种能反应以形成基础聚合物的丙烯酸类预聚物。本发明考虑使用线性或非线性丙烯酸酯。可通过各种丙烯酸类单体的聚合得到合适的丙烯酸类预聚物。采用标准熟知的方法制备丙烯酸类预聚物。代表性的此类丙烯酸类预聚物公开在美国专利申请公布US2009/0098388中，该申请的内容据此以引用的方式并入。密封剂组合物通常包含约30至97重量％的丙烯酸类预聚物。在示例性组合物中，丙烯酸类预聚物组分的存在量为约53至93.5重量％，或者还在其它实施方案中为约64至92重量％。

根据本发明的另一方面，本发明的密封剂组合物包含至少一种异氰酸酯官能单体。本文中有效的异氰酸酯为每个分子具有两个或两个以上异氰酸根(-NCO)部分的二异氰酸酯或多异氰酸酯。多异氰酸酯包括具有至少两个异氰酸根基团的任意合适的异氰酸酯，示意性地包括脂族-、芳族-、脂环族-、芳基脂族-、芳基烷基-、烷基芳基-异氰酸酯，以及它们的混合物。本文中有效的合适二异氰酸酯官能单体示意性地包括2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基-甲烷二异氰酸酯、含有2,4-和4,4’异构体的各种液体二苯基亚甲基二异氰酸酯等，以及它们的混合物。异氰酸酯单体在组合物中的典型存在量为约1至10重量％，在其它实施方案中为约2至8重量％，甚至更优选为约2至6重量％。在本发明的特定实施方案中，组合物中异氰酸根基团(-NCO)的总重量百分数低于1.5总重量百分比，而在其它实施方案中，–NCO的量介于0.2与1.0总重量百分比之间。

根据本发明的另一实施方案，本发明的密封剂组合物含有至少一种填料。本发明中使用的填料包括用作增强剂或流变调节剂的疏水性填料。合理地选择填料的化学组成及其粒度和形态、填料的粒度分布以对组合物赋予可取的物理性能。根据本发明特定的实施方案，将混合型密封剂合理地设计成具有最少量的填料而不对产品的机械性能造成任何损害，这在显著降低生产成本方面是有利特征之一。本文中有效的填料例子示意性地包括气相法二氧化硅、胶态二氧化硅、方解石、石灰石、云母、滑石、石棉纤维或粉末、硅藻土、炭黑、金属颗粒、硫酸钡、氧化铝、板岩粉、硅酸钙、碳酸镁、硅酸镁等。合理地选择填料的化学组成及其粒度和形态、填料的粒度分布以对组合物赋予可取的物理性能。要了解的是，处于或接近渗流阈值的载量的炭黑或金属填料使本发明的组合物具有导电性。此外，通过包含相对于基材材料为牺牲阳极的金属填料，易受腐蚀的基材得到保护。锌填料是示例性的牺牲阳极填料。

填料在组合物中的存在量为约0至15重量％，在其它实施方案中为约1至8重量％，还在其它实施方案中为约1至6重量％。然而要了解的是，根据组合物的预期用途，可以在很宽的限度范围内改变所用的填料量。在一些密封剂应用中，本发明的密封剂组合物不含填料。

根据本发明的另一方面，本发明的密封剂组合物包含至少一种交联剂，其为三官能单体，示意性地包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯等。交联剂在组合物中的存在量为约1至10重量％，在其它实施方案中的存在量为约1至8重量％，还在其它实施方案中的存在量为约3至6重量％。

本发明的密封剂组合物还包含催化剂以加速丙烯酸类预聚物与多异氰酸酯之间的反应、水解和/或随后的交联反应或它们的组合。催化剂优选是稳定的，并且不会促进不需要的副反应，特别是在密封剂材料的生产、运输或储存期间。合适的催化剂示意性地包括有机金属物质、羧酸的亚锡盐、锡有机金属物质等。根据本发明，优选的催化剂是锡催化剂，例如二月桂酸二丁基锡。催化剂通常的存在量为约0.01至0.2重量％，在其它实施方案中的存在量为约0.02至0.1重量％，还在其它实施方案中的存在量为约0.03至0.07％。

本发明的密封剂组合物任选包含至少一种增塑剂，其充当填充剂或提高组合物的可塑性。本发明中使用的增塑剂示意性地包括偏苯三酸三(2-乙基己酯)(TOTM)、三甲基戊二醇二异丁酸酯(TXIB)、不含邻苯二甲酸酯的与苯酚的C1-C20烷基磺酸酯、苯甲酸酯以及它们的组合。组合物中存在的增塑剂总量为约0至15重量％，在其它实施方案中的总量为约0至8重量％，并且在其它实施方案中的总量为约0.01至6重量％。

通过添加自由基生成引发剂来引发聚合过程。自由基聚合物引发剂是本领域技术人员熟知的，并且是基于速度、温度、催化靶标等进行选择的。本文中有效的引发剂示意性地包括叔丁基过氧化氢(TBHP)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)和异丙苯过氧化氢(CHP)。引发剂的存在量足以提供所需的聚合速率。典型地，引发剂的添加量为约0.01至0.1重量％，在其它实施方案中的添加量为约0.01至0.05重量％，并且在其它实施方案中的添加量为约0.01至0.03重量％。

本发明的密封剂组合物任选包含足够的溶剂，以在室温下具有可取的粘度并且能在环境条件下被施加到基材上。优选地，根据本发明所使用的溶剂不含VOC(挥发性有机化合物)。要了解的是，在本文中其它非VOC溶剂也是有效的，并且任选地以监管问题不大的水平存在。本文中有效的无VOC的溶剂示意性地包括碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯和醋酸叔丁酯。溶剂的存在量为约1至15重量％，在其它实施方案中如果存在的话，其量为约2至12重量％，并且在其它实施方案中的量为约1.5至10重量％。

本发明组合物中任选存在抗氧化剂。本文中有效的抗氧化剂示意性地包括硫代二丙酸二-十三酯(DTDTDP)、硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)、硫代二丙酸二硬脂酯(DSTDP)和3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八酯及亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(168)以及它们的组合。典型地，抗氧化剂的添加量为约0至2重量％，在特定实施方案中的添加量为约0.2至1％，并且在其它实施方案中的添加量为约0.2至0.6重量％。

本发明的密封剂组合物还任选包含粘附促进剂和水分清除剂之一或这两者。本文中有效的适用性粘附促进剂示意性地包括3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及它们的组合。要了解的是，组合物中氨基硅酮与单体性二异氰酸酯组合易于形成粘附促进复合物。TDI是示例性的此类二异氰酸酯。要了解的是，除了上述示例单体性粘附促进剂外，本文中聚合物粘附促进剂是有效的，并且示意性地包括聚丙烯(PP)苯乙烯的马来酸酐改性聚合物；PP、苯乙烯和甲基乙烯基醚的马来酸酐共聚物；聚有机硅氧烷；聚有机硅烷；以及它们的组合。

本文中有效的水分清除剂示意性地包括甲基二苯基乙氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、乙烯基三乙氧基硅烷；酸酐酯，如丙二酸二乙酯和丁二酸二甲酯；以及它们的组合。

如果粘附促进剂和水分清除剂都存在的话，它们每种单独或作为化合物的组合的典型存在量为约0至1重量％，在其它实施方案中为约0.2至1重量％，并且如果存在的话，在其它实施方案中的存在量为约0.2至0.8重量％。

本发明的密封剂组合物任选包含UV稳定剂。UV稳定剂的例子有苯并***类、二苯甲酮类、三嗪类、受阻胺光稳定剂、2-(苯并***-2-基)-4-(2,4,4-三甲基戊烷-2-基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、十六烷基酯以及它们的组合。如果存在的话，UV稳定剂的典型量为约0.1至2重量％，在其它实施方案中为约0.3至1.2重量％，并且还在其它实施方案中的量为约0.4至1重量％。

本发明组合物任选包含对密封剂领域来说是常规的其它添加剂，包括但不限于非反应性树脂、脱水剂、着色剂(例如，颜料和染料)、阻燃剂、蜡以及它们的混合物。

在优选的特定实施方案中，本密封剂组合物包含的单独组分如下：

·丙烯酸类预聚物的存在量为53-93.5重量百分比；

·异氰酸酯官能单体的存在量为2至8重量百分比；

·填料的存在量为1至8重量百分比；

·交联剂的存在量为1-8重量百分比；

·催化剂的存在量为0.02至0.1重量百分比；

·增塑剂的存在量为0至8重量百分比；

·引发剂的存在量为0.01至0.05重量百分比；

·不含VOC的溶剂的存在量为2至12重量百分比；

·抗氧化剂的存在量为0.2至1.0重量百分比；

·粘附促进剂和水分清除剂各存在量为0.2至1重量百分比；并且

·UV稳定剂的存在量为0.3至1.2重量百分比。

根据本发明优选的实施方案，所述制剂为透明的密封剂。透明的密封剂通常不含着色剂，而着色剂会使密封剂呈半透明乃至不透明。然而要了解的是，此类着色剂在本发明组合物的不透明实施方案中是有作用的。

在进一步优选的实施方案中，非常适合作为基材敷料的组合物具有：

·存在量为64-92重量百分比的丙烯酸类预聚物；

·存在量为2至6重量百分比的异氰酸酯官能单体；

·存在量为1至6重量百分比的填料；

·存在量为3至6重量百分比的交联剂；

·存在量为0.03至0.07重量百分比的催化剂；

·存在量为0.01至6重量百分比的增塑剂；

·存在量为0.01至0.03重量百分比的引发剂；

·存在量为1.5至10重量百分比的无VOC的溶剂；

·存在量为0.2至0.6重量百分比的抗氧化剂；

·各存在量为0.2至0.8重量百分比的粘附促进剂和水分清除剂；和

·存在量为0.4至1％重量百分比的UV稳定剂。

本发明的另一方面涉及制备混合型密封剂组合物的方法，其包括

a.将溶解在溶剂中的丙烯酸类预聚物、任选填料、增塑剂和抗氧化剂一起加到反应容器中

b.将这些组分共混到一起以形成均匀的物质

c.向上述混合物中加交联剂和引发剂并搅拌

d.向上述混合物中缓慢添加粘附促进剂和水分清除剂

e.将反应物质冷却到所需的温度

f.将UV稳定剂溶于所需量的溶剂并加到上述混合物中

g.在用力搅拌的情况下向此混合物中滴加异氰酸酯官能单体和催化剂

h.在真空下蒸煮最终物料

i.在氮气氛中进行包装。

根据本发明的又一方面，使按本发明的示例性组合物经历各种测试以评价本混合型密封剂组合物的性能及改进。因此，为评价机械性能，进行拉伸强度测试、耐水性测试和搭接剪切强度测试，并且为评价物理性能，测试硬度、保存期限、成皮时间、固化时间、固体百分数、填料百分数等。

以下实施例示出本发明的某些实施方案和某些方面，并且不应被解释为限制本发明的范围。除另有说明外，其中的所有份数和百分数均为按重量计。

实施例

给出以下实施例以进一步例示本发明，并且不旨在限制本发明。

实施例1：

制备根据本发明具有表1中所示的以下组成的优选密封剂组合物。

表1 根据本发明的特定密封剂组合物的配方

按如下方式制备根据本发明的组合物。

将丙烯酸类预聚物、疏水性二氧化硅、增塑剂和抗氧化剂溶于不含VOC的溶剂并一起加到配备机械搅拌器和氮气保护的反应釜中。通过在64+10.0℃下将混合物旋动大约15分钟来共混预聚物、填料和增塑剂，直到形成均匀的物质。将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和引发剂加入上述混合物中并在64+10.0℃下搅拌60分钟。60分钟之后，非常缓慢地向单体混合物中添加所需量的粘附促进剂和水分清除剂。将反应物质冷却到58℃。在达到所需温度之后，将UV稳定剂溶于所需量的溶剂并加到上述混合物中，并且再继续进行反应10分钟。最后，在用力搅拌的情况下经10-15分钟的一段时间滴加有效量的异氰酸酯官能单体和锡催化剂。在将所有成分加到反应器中之后，在600mmHg真空下蒸煮最终物料20分钟，并在氮气氛中进行包装。

实施例2：

重新制备实施例1的密封剂组合物，但包含2.3总重量百分比的马来酸酐苯乙烯树脂和0.9％总重量百分比的丙二酸二乙酯，在75分钟之后相应地减少二氧化硅含量，并且按实施例1进行其它处理。

实施例3：

本组合物与商业密封剂的对比评价。

将本发明的密封剂组合物(实施例1和2)与其它市售的密封剂(表中的密封剂1至3)进行对比评价，并分析各种机械性能，如拉伸强度、百分比伸长率，以及物理性能，如硬度、耐水性、保存期限、成皮时间、固化时间、固体百分数、填料百分数。评价结果列于表2。

表2.对比组合物和发明组合物的性能

*(SF)：基材失效

已经发现，本发明的密封剂组合物具有非常高的热稳定性与优异的自流平性能，具有快速成皮时间，并且可以冷施加。此外，本密封剂对铝和玻璃表现出优异的粘附性，相对于硅酮密封剂具有良好的柔性。由于是自流平的，本发明组合物被固化成具有足够初始流动性的产品，以提供光滑的表面而不会朝固化产品的顶部形成密集的空隙。

当经受剪切应力时测量密封剂组合物的内聚强度搭接剪切测试方法(ASTMD1002)。搭接剪切测试测量在恒定剪切条件下的密封剂粘结的强度，并提供有关对被测试基材的粘结的信息。

为评估密封剂组合物的热稳定性，将根据本发明按实施例1和2制备的样品在50℃下保持21天，在测试期间未观察到粘度变化。

为评估密封剂组合物的耐水能力，将根据本发明按实施例1和2制备的样品在蒸馏水中浸泡7天，未观察到溶胀或泛白/起皮。

根据ASTM C661，使用A型硬度计测量密封剂组合物的硬度。

成皮时间是指产生固体膜之前所经过的时间量，根据ASTM C-679进行测定。根据本发明的优选方面，密封剂组合物提供约10-15分钟的快速成皮时间，这对于使用者的方便来说是足够快的。本发明的密封剂的成皮时间不到约20分钟，并且大于约10分钟，优选约10-15分钟。

虽然已参考示意性实施方案对本发明进行了描述，但本说明书并非旨在被理解成具有限制性的意义。本领域技术人员经参考说明书可显而易见示意性实施方案的各种变型及组合以及本发明的其它实施方案。

Claims (28)

1.一种混合型密封剂组合物，包含：

丙烯酸类预聚物；

异氰酸酯，其为二异氰酸酯或多异氰酸酯；

作为交联剂的三官能丙烯酸酯；和

催化剂。

2.如权利要求1所述的混合型密封剂组合物，其中丙烯酸类预聚物的存在量为30至97重量百分比，所述异氰酸酯的存在量为1至10重量百分比，所述交联剂的存在量为1至10重量百分比，所述催化剂的存在量为0.01至0.2重量百分比。

3.如权利要求1所述的混合型密封剂，还包含存在量为0至15重量百分比的增塑剂、存在量为0.01至0.1重量百分比的引发剂和存在量为1至15重量百分比的溶剂、存在量为0.1至2重量百分比的抗氧化剂、各存在量为0.1至1重量百分比的粘附促进剂和水分清除剂以及存在量为0.1至2重量百分比的紫外(UV)稳定剂。

4.如权利要求3所述的混合型密封剂组合物，其中所述丙烯酸类预聚物的存在量为53至93重量百分比，所述异氰酸酯官能单体的存在量为2至8重量百分比，所述交联剂的存在量为1-8重量百分比，所述催化剂的存在量为0.02至0.1重量百分比，所述增塑剂的存在量为0至8重量百分比，所述引发剂的存在量为0.01至0.05重量百分比，所述溶剂是无VOC的并且存在量为2至12重量百分比，所述抗氧化剂的存在量为0.2至1.0重量百分比，所述粘附促进剂和所述水分清除剂各存在量为0.2至1重量百分比，且所述UV稳定剂的存在量为0.3至1.2重量百分比。

5.如权利要求3所述的混合型密封剂组合物，其中所述丙烯酸类预聚物的存在量为64至92重量百分比，异氰酸酯官能单体的存在量为2至6重量百分比，所述交联剂的存在量为3至6重量百分比，所述催化剂的存在量为0.03至0.07重量百分比，所述增塑剂的存在量为0至6重量百分比，所述引发剂的存在量为0.01至0.03重量百分比，所述溶剂不含VOC且存在量为1.5至10重量百分比，所述抗氧化剂的存在量为0.2至0.6重量百分比，所述粘附促进剂和所述水分清除剂各存在量为0.2至0.8重量百分比，且所述UV稳定剂的存在量为0.4至1％重量百分比。

6.如权利要求1至5中任一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述丙烯酸类预聚物具有–NCO部分，所述–NCO部分的存在量为0.2至1.5重量百分比。

7.如权利要求1至5中任一项所述的混合型密封剂组合物，还包含填料。

8.如权利要求1至5中任一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述水分清除剂包含酸酐酯。

9.如权利要求1至5中任一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述粘附促进剂包含含有马来酸酐的聚合物。

10.如权利要求1所述的混合型密封剂组合物，其中所述异氰酸酯是脂族的、芳族的、脂环族的、芳基脂族的、芳基烷基的之一或它们的混合物。

11.如权利要求1所述的混合型密封剂组合物，其中所述异氰酸酯是2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基-亚甲基二异氰酸酯、

异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、含2,4-和4,4’-异构体的液体二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或它们的混合物。

12.如权利要求7所述的混合型密封剂组合物，其中所述填料是疏水性的。

13.如权利要求12所述的混合型密封剂组合物，其中所述填料是气相二氧化硅、胶态二氧化硅、方解石、石灰石、云母、滑石、石棉纤维或粉末、硅藻土、炭黑、金属、硫酸钡、氧化铝、板岩粉、硅酸钙、碳酸镁或硅酸镁中的一种。

14.如权利要求1至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述交联剂是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯中的一种。

15.如权利要求1至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述催化剂是有机金属化合物。

16.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述增塑剂是偏苯三酸三(2-乙基己酯)、三甲基戊二醇二异丁酸酯、不含邻苯二甲酸酯的与苯酚的烷基磺酸酯、苯甲酸酯增塑剂中的一种或它们的混合物。

17.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述引发剂是叔丁基过氧化氢(TBHP)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、异丙苯过氧化氢(CHP)中的一种或它们的混合物。

18.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述溶剂是碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、醋酸叔丁酯中的一种或它们的混合物。

19.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述抗氧化剂是硫代二丙酸二-十三酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯中的一种或它们的混合物。

20.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述粘附促进剂是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷中的一种或它们的混合物。

21.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述水分清除剂是甲基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或它们的混合物。

22.如权利要求3至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述UV稳定剂是苯并***类、苯并***类、三嗪类、受阻胺光稳定剂中的一种或它们的混合物。

23.如权利要求1至5中一项所述的组合物，其为透明的或半透明的密封剂。

24.如权利要求1至5中一项所述的混合型密封剂组合物，其中所述组合物在固化前是自流平组合物，其包含最少量的填料或不含填料。

25.一种制备混合型密封剂组合物的方法，包括：

将溶解在溶剂中的丙烯酸类预聚物、任选填料、增塑剂和抗氧化剂一起加入反应容器中；

进行共混以形成均匀的物质；

向所述物质中加交联剂、引发剂、粘附促进剂和水分清除剂；

冷却所述物质；

将所需量溶剂中的UV稳定剂加到所述物质中；

在用力搅拌的情况下通过加入有效量的异氰酸酯官能单体和催化剂继续进行反应以形成最终物料；

在真空下蒸煮所述最终物料；以及

在氮气氛中蒸煮之后包装所述最终物料。

26.如权利要求25所述的方法，其中将所述丙烯酸类预聚物、所述任选的填料和所述增塑剂一起加到所述反应容器中，通过在64℃±10.0℃下将混合物旋动大约15分钟来进行共混，将所述交联剂和所述引发剂加到所述物质中并在64℃±10.0℃下搅拌60分钟，60分钟之后添加所述粘附促进剂和所述水分清除剂，然后将所述物质冷却到55-60℃，将所述UV稳定剂溶于所需量的无VOC的溶剂并加到所述物质中，并且再继续反应10分钟，在600mmHg的真空下将所述最终物料蒸煮20分钟并在氮气氛中进行包装。

27.如权利要求1、2、3、4、5、10、11、12或13中任一项所述的混合型密封剂组合物在制造诸如窗、门、休闲车及其它生产的家用电器的制品中用于密封和粘结要求的用途。

28.一种窗、门或休闲车制品，其是用如权利要求1、2、3、4、5、10、11、12或13中任一项所述的混合型密封剂组合物增强的。