CN103596998A - 基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂 - Google Patents

基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂 Download PDF

Info

Publication number
CN103596998A
CN103596998A CN201280027931.XA CN201280027931A CN103596998A CN 103596998 A CN103596998 A CN 103596998A CN 201280027931 A CN201280027931 A CN 201280027931A CN 103596998 A CN103596998 A CN 103596998A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
monomer
weight
polymerization
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280027931.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103596998B (zh
Inventor
M·安格尔
P·赫斯塞尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN103596998A publication Critical patent/CN103596998A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103596998B publication Critical patent/CN103596998B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of acids, salts or anhydrides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48—Thickener, Thickening system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006—Antidandruff preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备可溶于含水介质中且尤其可以用作缔合性增稠剂和非缔合性增稠剂的(甲基)丙烯酸酯基聚合物的改进方法。

Description

基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂
本发明涉及一种制备可溶于含水介质中的(甲基)丙烯酸酯基聚合物的改进方法，该聚合物尤其可以用作缔合性和非缔合性增稠剂。
增稠剂用于提高流动性组合物的粘度。
尤其在化妆品中常见的增稠剂例如为高分子量聚丙烯酸(INCI名称：Carbomer)，它们以其中和形式用作水溶性增稠剂。
缔合性增稠剂是用于指如下聚合物的术语，该类聚合物尽管被离子性基团如羧基赋予水溶性，但具有的增稠效果不是基于其高分子量，而是基于少量掺入该聚合物中的长链脂族侧基缔合这一事实。这些聚合物例如可以作为溶液聚合物或乳液聚合物制备并且可以由该形式开始使用。这类聚合物例如描述于DE3404537和EP11806(Dow Chemicals)中。
尽管大多数作为增稠剂已知的聚合物具有非常好的增稠性能，但当对它们施加增稠效果以外的其他要求时，它们也具有缺点。
特别是在化妆品中通常希望聚合物同时满足许多任务，例如除了增稠性能外还具有成膜性能。在发用化妆品中的成膜主要用于定型毛发或者能够更好地使其成型。
尽管通常基于丙烯酸乙酯的已知乳液聚合物是良好的成膜剂，但它们通常也是粘性的且因此也不具有令人满意的定型性能。由它们形成的膜也太软且不能赋予毛发任何额外性能。
本发明的目的是要确定一种经济方法，借此可以制备适合化妆品应用的缔合性和非缔合性聚合物增稠剂，并且还要提供缔合性和非缔合性聚合物增稠剂，所述增稠剂除了其增稠效果外还提供作为由含水介质开始的成膜剂的有利应用以及在用于化妆品应用中时尽可能提供其他优点。
化妆品用凝胶制剂应兼具尽可能多的下列性能：
-所得凝胶应尽可能透明，
-所得凝胶应能够容易地分布在毛发中并使其良好持型，这可以通过具有触变性能的凝胶特别容易地实现，
-所得凝胶本身应具有成膜性能且因此有助于毛发的定型，
-所得凝胶应具有调理性能并改善毛发的感官性能，例如赋予其柔顺和光亮并且在干燥之后不粘或者仅轻微发粘，
-用所得凝胶处理的毛发应具有良好的可湿梳理性(因此，新处理的毛发可以使用梳子容易地成型以形成所需发型)，
-用于制备凝胶的聚合物应使得凝胶能够在尽可能多的化妆品上可接受的pH范围内配制，具体是在约5-9的pH范围内配制，
-用于制备凝胶的聚合物应允许配制其性能可以经由pH切换的凝胶，
-用于制备凝胶的聚合物应能够与标准市售增稠剂一起配制。
本发明提供了一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
A)聚合物A以聚合形式包含：
a1)30-70重量%(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，
a2)30-70重量%(甲基)丙烯酸，
a3)0-20重量%C8-C30烷基取代单体，
a4)0-20重量%不同于a1)-a3)的其他单体，
其中a1)-a4)的量加起来为100重量%，
以及
B)聚合物B以聚合形式包含：
b1)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体b1)，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b2)，
其中使聚合物A或B之一的单体部分或基本完全聚合，然后加入每种情况下另一聚合物的单体，然后将每种情况下另一聚合物和部分聚合的聚合物A或B或基本完全聚合的聚合物A或B完全聚合而形成聚合物A和聚合物B的混合物。
“聚合物A的聚合”或“聚合物B的聚合”应理解为分别指单体a1)-a4)或b1)和b2)的聚合。
表述“每种情况下另一聚合物”具有两个含义：首先，若已经部分或基本完全进行聚合物B的聚合，则该表述是指聚合物A，其次，若已经部分或基本完全进行聚合物A的聚合，则该表述是指聚合物B。
现有技术公开了许多通过在聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)存在下聚合而制备的聚合物。这里要提及的实例是DE3818868(在PVP中的聚苯乙烯)，DE19710215(在PVP中的聚乙烯基甲酰胺)，DE2050248(在PVP中的氯乙烯-乙烯基醚共聚物)，DE10048888(在PVP中的聚乙酸乙烯酯)，DE10311616(聚乙烯基甲酰胺-g-PVP)和DE4318033(在PVP中的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸表面活性剂)。
DE2924663描述了一种制备水溶性聚合物的水分散体的方法。这里使水溶性单体如丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯在聚合物如聚醚、聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙酸乙烯酯存在下聚合。
此外，EP0549280描述了一种制备接枝聚合物的方法，其中将辅助铈盐催化剂用作强氧化剂。
聚合物A
a1)(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯
聚合物A以聚合形式包含30-70重量%，优选40-60重量%，特别优选45-55重量%的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯。
(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯a1)优选选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯及其任何所需混合物。
优选a1)由至少50重量%，特别优选至少80重量%，尤其是至少90重量%的丙烯酸乙酯构成。在本发明的一个实施方案中，a1)为或包含丙烯酸乙酯。
单体a1)基于聚合进入聚合物A)中的所有单体的总量以30-70重量%，优选40-60重量%的量聚合进入根据本发明制备的聚合物A)中。
a2)(甲基)丙烯酸
聚合物A以聚合形式包含30-70重量%，优选35-59重量%，特别优选40-54重量%的(甲基)丙烯酸。
术语“(甲基)丙烯酸”在本案中包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。术语“(甲基)丙烯酸”在这里在每种情况下包括(甲基)丙烯酸的中性形式以及中和的阴离子形式二者。
优选a2)由至少50重量%，特别优选至少80重量%，尤其是至少90重量%的甲基丙烯酸构成。
在本发明的一个实施方案中，a2)为或包含甲基丙烯酸。
单体a2)基于聚合进入聚合物A)中的所有单体的总量以30-70重量%，优选40-60重量%的量聚合进入根据本发明制备的聚合物A)中。
a3)C8-C30烷基取代单体
聚合物A以聚合形式包含0-20重量%，优选0.1-10重量%，特别优选0.5-7.5重量%的C8-C30烷基取代单体。C8-C30烷基取代单体a3)优选选自通式a3.1)和a3.2)的单体：
Figure BDA0000432051630000041
其中
k和l相互独立地为0-1000的整数且总和k+l为至少5，
R8为氢或C1-C4烷基，优选甲基，
R9为C8-C30烷基、C8-C30链烯基或C8-C30烷芳基，和
X为O或NR10，其中R10选自H、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳
基或杂芳基。
在本发明的一个优选实施方案中，单体c)选自C8-C30烷基取代单体。
直接与a3.1)中的X相连或直接连接于a3.2)中的O上的是至少一个氧化乙烯基团(EO)或至少一个氧化丙烯基团(PO)。优选至少一个EO直接与X和O相连。
在本发明的一个实施方案中，单体a3.1)为(甲基)丙烯酸与烷氧基化醇的酯，因此式(a3.1)中的R8为H或优选CH3。
合适的烷氧基化醇例如为烷氧基化的如下醇：
-来自天然来源或乙烯在烷基铝催化剂存在下的Ziegler增长反应的线性醇。合适线性醇的实例是线性C8-C30醇，尤其是C12-C30醇。可以提到的特别优选醇是正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、正二十烷醇、正二十二烷醇、正二十四烷醇、正二十六烷醇、正二十八烷醇和/或正三十烷醇，还有上述醇的混合物，例如
Figure BDA0000432051630000051
品级如
Figure BDA0000432051630000052
22+(Sasol)。
-羰基合成醇，如异辛醇、异壬醇、异癸醇、异十一烷醇、异十三烷醇(例如
Figure BDA0000432051630000053
品级7、8、9、10、11、13)。
-在2位支化的醇；这些醇为本领域熟练技术人员已知的Guerbet醇，它们可以通过经由所谓的Guerbet反应使伯醇二聚而得到。在这里可以提到的特别优选醇是
Figure BDA0000432051630000054
12(Sasol)，
Figure BDA0000432051630000055
G16(Cognis)。
-通过与齐聚烯烃的Friedel-Crafts烷基化得到且因此包含芳族环以及饱和烃基的醇。在这里可以提到的特别优选醇是异辛基酚和异壬基酚。
-EP761780A2第4页的通式(4)的醇：
Figure BDA0000432051630000056
或EP761780A2第4页的通式(5)的醇：
Figure BDA0000432051630000057
其中
-R4、R5、R7和R8相互独立地具有EP761780A2第4页第45-58行所述含义；优选R4、R5、R7和R8相互独立地为具有至少4个碳原子的烷基且该醇中的碳原子总数为至多30，
-R6为亚烷基，例如-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-；
例如在这里可以提到2-癸基-1-十四烷醇作为合适的醇。
在一个实施方案中，至少一种a3)为乙氧基化C8-C30脂肪醇，优选C12-C30脂肪醇，尤其是C16-C22脂肪醇的混合物的(甲基)丙烯酸酯。
在一个实施方案中，至少一种a3)为乙氧基化C8-C30脂肪醇，优选C12-C30脂肪醇，尤其是C16-C22脂肪醇的混合物的(甲基)丙烯酸酯，其中乙氧基化醇在每种情况下包含20-30个EO基团。
在一个实施方案中，至少一种a3)为乙氧基化C12-C18脂肪醇的混合物的(甲基)丙烯酸酯，其中乙氧基化醇在每种情况下包含10-30个EO基团。
在本发明的一个实施方案中，a3)为或包含被25mol氧化乙烯乙氧基化的C16-C18脂肪醇的甲基丙烯酸酯(也称为“C16-18烷基-PEG1100甲基丙烯酸酯”)。
该C16-18烷基-PEG1100甲基丙烯酸酯例如可以作为
Figure BDA0000432051630000061
6877-O(在甲基丙烯酸甲酯中浓度为25重量%的制剂)或
Figure BDA0000432051630000062
250(在甲基丙烯酸中浓度为50重量的溶液)或以
Figure BDA0000432051630000063
C18PEG1105MA市购。
其他合适的单体a3)是通式a3.1)的化合物，其中R8为H或优选甲基，X为O，k和l同时为0且R9为C8-C20烷芳基或优选C8-C20烷基。
该类单体a3)的实例是(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亚油基酯、(甲基)丙烯酸亚麻基酯及其混合物。
单体a3)基于聚合进入聚合物A)中的所有单体的总量以0-20重量%，优选0.1-10重量%的量聚合进入根据本发明制备的聚合物A)中。
a4)不同于a1)-a3)的单体
聚合物A以聚合形式包含0-20重量%，优选0-3重量%，特别优选小于0.1重量%不同于a1)-a3)的其他单体。
在本案中，“不同于a1)-a3)的单体”应理解为指所有不同于a1)-a3)且以其聚合形式在化妆品上可接受的那些可聚合化合物a4)。
聚合物B
不同于聚合物A的聚合物B以聚合形式包含：
b1)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体b1)，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b2)。
优选单体b1)选自α,β-烯属不饱和单羧酸的伯酰胺、饱和单羧酸的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、α,β-烯属不饱和单羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺及其混合物。
优选的单体b1)为N-乙烯基内酰胺及其例如可以具有一个或多个烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的衍生物。这些例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺和N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺。
适合作为b1)的还有除了酰胺基团的羰基碳原子外具有至多7个另外碳原子的α,β-烯属不饱和单羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺，例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、正戊基(甲基)丙烯酰胺、正己基(甲基)丙烯酰胺、正庚基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
适合作为b1)的还有N-C8-C30烷基-和N-(C1-C30)烷基-N-(C8-C30)烷基酰胺，例如正辛基(甲基)丙烯酰胺、1,1,3,3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、正壬基(甲基)丙烯酰胺、正癸基(甲基)丙烯酰胺、正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、十五烷基(甲基)丙烯酰胺、棕榈基(甲基)丙烯酰胺、十七烷基(甲基)丙烯酰胺、十九烷基(甲基)丙烯酰胺、二十烷基(甲基)丙烯酰胺、二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、三十烷基(甲基)丙烯酰胺、棕榈油基(甲基)丙烯酰胺、油基(甲基)丙烯酰胺、亚油基(甲基)丙烯酰胺、亚麻基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正辛基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
适合作为单体b1)的开链N-乙烯基酰胺化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺及其混合物，其中优选N-乙烯基甲酰胺。
特别优选的单体b1)是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
在本发明的一个实施方案中，b1)为或包含甲基丙烯酰胺。
在本案中，“不同于b1)的单体b2)”应理解为指所有不同于b1)且以其聚合形式在化妆品上可接受的可与b1)聚合的那些化合物。
在本发明的一个实施方案中，由本发明方法制备的聚合物P以50:50-98:2的重量比A:B包含聚合物A和B。
在本发明的一个实施方案中，由本发明方法制备的聚合物P以2:1-20:1的重量比A:B包含聚合物A和B。
在本发明的一个实施方案中，由本发明方法制备的聚合物P以5:1-10:1的重量比A:B包含聚合物A和B。
聚合
聚合物P通过每种情况下在另一聚合物的存在下制备聚合物A或B之一而制备。这两种聚合物的聚合优选在一个***中进行。
根据本发明存在几种可能性：
在方法1中，第二聚合物，即每种情况下另一聚合物的制备仅在第一聚合物的制备基本完全结束时开始。
因此，在方法1(“依次”)中，例如仅在单体a1)-a4)的聚合基本完全结束时开始单体b1)和b2)的聚合。
在方法2(“平行方案1”)中，第二聚合物，即每种情况下另一聚合物的制备仅在用于制备第一聚合物的全部单体至少50重量%已经聚合时开始。
因此，在方法2中，例如当单体a1)-a4)的总量中至少50重量%已经聚合时开始单体b1)和b2)的聚合。
在方法3(“平行方案2”)中，第二聚合物，即每种情况下另一聚合物的制备仅在全部用于制备第一聚合物，即聚合物A或聚合物B的所有单体10-50重量%已经聚合时开始且在用于制备第一聚合物的所有单体80重量%已经聚合之前结束。
因此，在方法3中，例如单体b1)和b2)的聚合在所有单体a1)-a4)的总量中10-50重量%已经聚合时开始并在所有单体a1)-a4)的总量中80重量%已经聚合之前结束。
单体聚合形成聚合物A和B的混合物通常在一个***中进行而无需事先分开聚合聚合物A或B之一。优选作为两步进料方法的两步聚合。
方法1：“依次”
本发明方法的一个实施方案是这样一种方法，其中每种情况下另一聚合物的单体仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量中大于99重量%，优选大于99.9重量%，尤其是大于99.99重量%已经聚合时加入。
在本发明的一个实施方案中，聚合物B的制备，因此单体b1)和b2)的聚合仅在所有待用于聚合物A的制备的单体a1)-a4)量中大于99重量%，优选大于99.9重量%，尤其是大于99.99重量%已经聚合时开始。
在本发明的另一实施方案中，聚合物A的制备，因此单体a1)-a4)的聚合仅在所有待用于制备聚合物B的单体b1)和b2)量中大于99重量%，优选大于99.9重量%，尤其是大于99.99重量%已经聚合时开始。
在本发明的该优选方法中，仅少量发生单体a1)-a4)与单体b1)和b2)的共聚。
方法2：“平行方案1”
本发明方法的另一实施方案是这样一种实施方案，其中每种情况下另一聚合物的制备，因此单体a1)-a4)或b1)和b2)的加入分别在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体50-99重量%已经聚合时开始。
在本发明的一个实施方案中，聚合物A的制备，因此单体a1)-a4)的加入在所有待用于制备聚合物B的单体b1)和b2)50-99重量%已经聚合时开始。
在本发明的一个实施方案中，聚合物B的制备，因此单体b1)和b2)的加入在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)50-99重量%已经聚合时开始。
取决于何时开始第二聚合物A或B的聚合，在本发明方法中以更大或更小程度发生单体a1)-a4)与b1)和b2)的共聚。
方法3：“平行方案2”
本发明方法的另一实施方案是这样一种方案，其中每种情况下另一聚合物的制备，因此单体a1)-a4)或b1)和b2)的加入仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体10-50重量%已经聚合时开始并在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量大于80重量%已经聚合之前结束。
在本发明的一个实施方案中，聚合物A的聚合，因此单体a1)-a4)的加料仅在所有待用于制备聚合物B的单体b1)和b2)10-50重量%已经聚合时开始且在所有待用于制备聚合物B的单体b1)和b2)量大于80重量%已经聚合之前结束。
在本发明的一个实施方案中，聚合物B的制备，因此单体b1)和b2)的加料仅在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)10-50重量%已经聚合时开始且在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)量大于80重量%已经聚合之前结束。
本发明的优选实施方案是这样一种方法，其中聚合物B的制备或聚合，因此单体b1)和b2)的加料在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)量大于99重量%，优选大于99.9重量%，尤其是大于99.99重量%已经聚合时开始。
因此，本发明的优选实施方案是一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
A)聚合物A以聚合形式包含：
a1)30-70重量%(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，
a2)30-70重量%(甲基)丙烯酸，
a3)0-20重量%C8-C30烷基取代单体，
a4)0-20重量%不同于0-0的其他单体，
其中a1)-a4)的量加起来为100重量%，
以及
B)聚合物B以聚合形式包含：
b1)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体b1)，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b1)，
其中单体b1)和b2)的聚合或加入仅在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)量大于99重量%已经聚合时开始。
本发明的优选实施方案是一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
A)聚合物A以聚合形式包含：
a1)40-60重量%(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，
a2)35-59重量%(甲基)丙烯酸，
a3)0.1-10重量%C8-C30烷基取代单体，
a4)0-3重量%不同于a1)-a2)的其他单体，
其中a1)-a4)的量加起来为100重量%，
以及
B)聚合物B以聚合形式包含：
b1)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体b1)，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b1)，
其中单体b1)和b2)的聚合或加入仅在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)量大于99重量%已经聚合时开始。
本发明的另一优选实施方案是一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
A)聚合物A以聚合形式包含：
a1)40-60重量%丙烯酸乙酯，
a2)35-59重量%甲基丙烯酸，
a3)0.1-10重量%通式a3.1)的单体：
Figure BDA0000432051630000121
其中
k为10-30的整数，和
R9为线性C12-C18烷基，
a4)0-3重量%不同于0-0的其他单体，
其中0-A)a4)的量加起来为100重量%，
以及
B)聚合物B以聚合形式包含：
b1)甲基丙烯酰胺，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b2)，
其中单体b1)和b2)的聚合或加入仅在所有待用于制备聚合物A的单体a1)-a4)量大于99重量%已经聚合时开始。
优选本发明方法为自由基聚合。本发明方法可以例如可以作为溶液聚合、沉淀聚合或乳液聚合进行。乳液聚合例如描述于H.Rauch-Puntigam，Th.
Figure BDA0000432051630000122
，Acryl-und Methacrylverbindungen[丙烯酸和甲基丙烯酸类化合物]，Springer Verlag，Berlin，1967中。
优选本发明方法为含水自由基乳液聚合。这在用于乳化和稳定所得聚合物B的离子性或非离子性乳化剂存在下进行。
自由基起始剂
可以使用的自由基起始剂(引发剂)是本领域熟练技术人员已知的物质。合适的自由基起始剂例如描述于WO2007/017434第31页第28行至第32页第22行中，在此参考这些内容。自由基起始剂优选基于100重量%的可聚合单体a1)-a4)和b1)-b2)的总量以0.02-2重量%的量使用。
本发明方法优选在30-100℃的温度下进行。
分子量调节剂
在本发明的一个实施方案中，使用所谓的分子量调节剂来调节聚合物的分子量。分子量调节剂为具有自由基转移性能的化合物。优选的分子量调节剂是硫醇如巯基乙酸2-乙基己基酯、正丁基硫醇、正-和叔十二烷基硫醇或季戊四醇四巯基乙酸酯。其他合适的分子量调节剂描述于WO2007/017434第32页第27行至第33页第21行中，在此参考这些内容。
中和
根据本发明制备的聚合物的酸基可以以质子化形式，即非离子形式，或部分或完全脱质子形式，即离子形式存在。特别对于在发用化妆品制剂中使用聚合物，部分或完全中和酸基是有利的。
根据本发明制备的聚合物P的酸基的至少部分中和可以通过与本领域熟练技术人员已知的碱，如碱金属氢氧化物、氨或胺类反应而进行。
根据本发明合适的中和剂描述于WO2007/024457第17页第4-40行，在此参考这些内容。
优选的中和剂是2-氨基-2-甲基丙醇、三乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、N,N-二甲氨基乙醇或3-二乙氨基-1-丙基胺。
交联剂
在本发明的一个实施方案中，将所谓的交联剂用于通过本发明方法制备聚合物B。合适的交联剂描述于WO2007/024457第7页第1行至第9页第2行，在此参考这些内容。
可由本发明方法得到的聚合物P也按照本发明。
还按照本发明的是本发明聚合物P作为增稠剂，优选化妆品制剂用增稠剂，尤其作为发用化妆品制剂用增稠剂的用途。
本发明还提供了一种处理毛发的方法，其中使毛发与本发明聚合物P接触。
除了化妆品制剂的优选领域外，考虑到本发明聚合物在含水体系中的增稠效果及其成膜性能，它们适合在许多其他应用领域中用作胶粘剂、粘合剂和定型剂。
例如，本发明聚合物适合作为药物助剂，如片剂粘合剂，增稠剂，电凝胶(electrogel)或皮肤粘合凝胶和洗涤添加剂如增稠剂，去污剂，以及还作为许多工业应用的助剂如胶粘剂(胶棒用增稠剂)，纸张(纸张助剂，彩色纸浆(colored paper slip)用增稠剂)，颜料分散体，纺织助剂，离子交换剂，三次采油以及尤其还有作物保护制剂。
本发明还提供了借助已知方法分离本发明聚合物P为固体，例如通过喷雾干燥由乳液聚合制备的聚合物P。
以此方式得到的聚合物粉末易于输送和储存且可以掺入相应制剂中。
化妆品制剂
本发明还提供了包含可以由本发明方法得到的聚合物P的化妆品制剂，优选发用化妆品制剂。
本发明还涉及包含可以由本发明方法得到的聚合物P的化妆品制剂。
该类本发明化妆品制剂例如选自凝霜、含水配制剂、棒配制剂、化妆油和油凝胶、睫毛膏、仿晒组合物、面部护理组合物、护体组合物、晒后制剂、毛发成型组合物和毛发定型组合物。
本发明的其他化妆品制剂是皮肤化妆品制剂，尤其是用于皮肤护理的那些。这些制剂尤其作为W/O或O/W润肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱美容霜、模拟霜(mimikcremes)、增湿霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理液和增湿洗液存在。
此外，聚合物P适合作为用于皮肤化妆品制剂如霜肤水、面膜、祛臭剂和其他化妆水以及用于装饰性化妆品中的成分，例如作为遮瑕棒、舞台化妆，用于睫毛膏和眼影、唇膏、眼线笔、眼线膏、化妆品、粉底、胭脂霜、粉末和画眉笔。
此外，聚合物P可以用于毛孔清洁用鼻贴、抗痤疮组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、贴身护理组合物、护足组合物以及还用于婴儿护理。
本发明的其他优选制剂是包含聚合物P的洗涤、淋浴和沐浴制剂。
在本发明范围内，洗涤、淋浴和沐浴制剂应理解为指，具有液体至凝胶状稠度的皂，如透明皂，高级皂，祛臭皂，肥皂膏，婴儿皂，护肤皂，擦洗皂和合成洗涤剂，膏状皂，软皂和洗衣膏，液体洗涤、淋浴和沐浴制剂，如洗涤液、淋浴液和淋浴凝胶，泡沫浴，油浴和擦洗制剂，泡沫剃须膏、剃须液和剃须膏。
本发明化妆品制剂可以呈水溶液或水-醇溶液、O/W和W/O乳液、水分散体配制剂、固体稳定化配制剂、棒配制剂、PIT配制剂形式，呈霜、泡沫、喷雾剂(泵喷雾剂或气溶胶)、凝胶、凝胶喷雾剂、洗剂、油、油凝胶或摩丝形式，并且因此可以用其他常规助剂配制。
本发明化妆品制剂优选包含至少一种聚合物P、至少一种化妆品上可接受的载体和至少一种与其不同的成分，后者选自化妆品活性成分、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、其他增稠剂、发用聚合物、毛发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或分散性含聚硅氧烷聚合物、光保护剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理剂、着色剂、染色剂、鞣剂、染料、颜料、稠度调节剂、保湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白水解物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、润肤剂和柔软剂。
本发明优选的护发组合物选自预处理组合物、护发素、头发调理剂、发膏、留置型滋发剂、漂洗型滋发剂、爽发水、润发脂、定型霜、定型液、定型凝胶、发梢液(end fluid)、焗油处理剂和泡沫处理剂。
聚合物P优选用作生产化妆品制剂，优选发用化妆品制剂的流变改性成膜剂、毛发定型组合物和调理剂。
因此，本发明进一步提供了包含至少一种聚合物P的化妆品制剂，尤其是发用化妆品制剂。
优选的发用化妆品制剂是毛发清洁组合物、洗发剂、护发组合物、染发制剂和毛发定型组合物，尤其包括毛发定型凝胶。
聚合物P尤其用作成膜性和/或调理性流变改性剂。因此，它们尤其适合作为“增稠定型剂”或“定型增稠剂”用于毛发定型组合物中以及作为“调理增稠剂”用于护发组合物中。
原则上讲，聚合物P在用于多相制剂如O/W和W/O时可以用于水相或油相中。均相液/液制剂通常基本在水相中包含聚合物P。
本发明进一步提供了发用化妆品组合物，其包含：
A)至少一种聚合物P，
B)任选的至少一种不同于A)的发用聚合物，
C)至少一种化妆品上可接受的载体，和
D)任选的至少一种不同于A)和B)的化妆品上可接受的活性成分和/或助剂。
该发用化妆品组合物中的聚合物P也可以用作毛发定型组分，这意味着仅要求以减低量使用其他定型聚合物或者其他定型聚合物的使用甚至完全多余。
聚合物P有利地也由调理性能表征且可以改善毛发的感官性能，例如赋予其柔顺和光亮。
发用化妆品组合物基于该组合物的总重量优选以约0.1-10重量%，特别优选0.2-6重量%，尤其是0.3-3重量%的比例包含聚合物P。
合适发用聚合物B)的实例及其优选量详细描述于WO2007/010035第68页第32行至第70页第22行。在此整体参考该段落。
优选制剂具有选自水、亲水性组分、疏水性组分及其混合物的载体组分C)。
合适的载体组分C)详细描述于WO2007/010035第70页第28行至第71页第37行。在此整体参考该段落。
额外地，本发明组合物可以包含至少一种不同于A)和B)的其他化妆品活性成分或助剂作为组分D)。合适的组分D)详细描述于WO2007/010035第72页第2行至第72页第13行。在此整体参考该段落。
聚合物P可以与已知增稠剂一起使用。合适的增稠剂详细描述于WO2007/010035第72页第15行至第72页第24行。在此整体参考该段落。
调理剂
选择用于本发明化妆品制剂的调理剂优选为描述于WO2006/106140第34页第24行至第37页第10行中的那些调理剂，在此参考这些内容。增稠剂
适合凝胶、洗发剂和护发组合物的增稠剂给于“Kosmetik und Hygienevon Kopf bis Fuβ[从头到脚的化妆品和卫生用品]”，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，第235-236页中，在这一点上整体参考这些内容。
适合本发明化妆品制剂的其他增稠剂例如还描述于WO2006/106140第37页第12行至第38页第8行，在此参考这些内容。
防腐剂
适合本发明化妆品制剂的防腐剂例如描述于WO2006/106140第38页第10行至第39页第18行，在此参考这些内容。
UV光保护性滤光剂
适合本发明化妆品制剂的UV光保护性滤光剂例如描述于WO2006/106140第39页第20行至第41页第10行，在此参考这些内容。抗氧化剂
适合本发明化妆品制剂的抗氧化剂例如描述于WO2006/106140第41页第12行至第42页第33行，在此参考这些内容。
分散剂
若要分散不溶性活性成分，例如去头屑活性成分或硅油，并使其永久保持悬浮于本发明制剂中，则优选使用分散剂和增稠剂如硅酸镁铝，膨润土，脂肪酰基衍生物，聚乙烯吡咯烷酮或水胶体，例如黄原胶或Carbomer。
制剂可以包含化妆品中常见的其他添加剂，例如香料，染料，加脂剂，配位和螯合剂，珠光剂，植物提取物，维生素，活性成分，具有着色效果的颜料，软化、加湿和/或保湿物质，或其他常规成分如醇、多元醇、聚合物、调节pH的有机酸、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂或聚硅氧烷衍生物。
对于所述对本领域熟练技术人员而言已知用于制剂的其他成分，可以参考“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuβ[从头到脚的化妆品和卫生用品]”，W.Umbach编辑，第3版，Wiley-VCH，2004，第123-128页，在此参考这些内容。
本发明制剂如发胶、凝胶、洗发剂和护发组合物包含任选乙氧基化的油，后者选自乙氧基化甘油脂肪酸酯，特别优选PEG-10橄榄油甘油酯，PEG-11鳄梨油甘油酯，PEG-11可可脂甘油酯，PEG-13葵花油甘油酯，PEG-15甘油异硬脂酸酯，PEG-9椰子油脂肪酸甘油酯，PEG-54氢化蓖麻油，PEG-7氢化蓖麻油，PEG-60氢化蓖麻油，霍霍巴油乙氧基化物(PEG-26霍霍巴脂肪酸，PEG-26霍霍巴醇)，甘油聚醚-5椰油酸酯，PEG-9椰子油脂肪酸甘油酯，PEG-7甘油椰油酸酯，PEG-45棕榈仁油甘油酯，PEG-35蓖麻油，橄榄油PEG-7酯，PEG-6辛酸/癸酸甘油酯，PEG-10橄榄油甘油酯，PEG-13葵花油甘油酯，PEG-7氢化蓖麻油，氢化棕榈仁油甘油酯PEG-6酯，PEG-20玉米油甘油酯，PEG-18甘油油酸酯椰油酸酯，PEG-40氢化蓖麻油，PEG-40蓖麻油，PEG-60氢化蓖麻油，PEG-60玉米油甘油酯，PEG-54氢化蓖麻油，PEG-45棕榈仁油甘油酯，PEG-80甘油椰油酸酯，PEG-60杏仁油甘油酯，PEG-60“月见草”甘油酯，PEG-200氢化甘油棕榈酸酯，PEG-90甘油异硬脂酸酯。
优选的乙氧基化油是PEG-7甘油椰油酸酯，PEG-9椰油酸甘油酯，PEG-40氢化蓖麻油，PEG-200氢化甘油棕榈酸酯。
乙氧基化甘油脂肪酸酯在含水清洁配制剂中用于各种目的。乙氧基化程度为约30-50的甘油脂肪酸酯用作非极性物质如芳香油的增溶剂。高度乙氧基化甘油脂肪酸酯用作增稠剂。
活性成分
对本发明化妆品制剂有利的活性成分例如描述于WO2006/106140第44页第24行至第49页第39行，在此参考这些内容。
UV光保护剂
在优选实施方案中，本发明制剂包含用于保护皮肤和/或毛发的UV光保护剂。合适的UV光保护剂详细描述于WO2006/106114第24页第4行至第27页第27行，在此整体参考这些内容。
珠光蜡
适合本发明化妆品制剂的珠光蜡例如描述于WO2006/106140第50页第1-16行，在此参考这些内容。
乳化剂
在本发明的优选实施方案中，本发明化妆品制剂以乳液形式存在。该类乳液的制备通过已知方法进行。适合本发明乳液的乳化剂例如描述于WO2006/106140第50页第18行至第53页第4行，在此参考这些内容。芳香油
若要将芳香油加入本发明化妆品制剂中，则合适的芳香油例如描述于WO2006/106140第53页第10行至第54页第3行，在此参考这些内容。颜料
本发明的化妆品制剂任选进一步包含颜料。适合本发明制剂的颜料例如描述于WO2006/106140第54页第5行至第55页第19行，在此参考这些内容。
纳米颗粒
本发明制剂任选包含水不溶性纳米颗粒，即粒度为1-200nm，优选5-100nm的颗粒。优选的纳米颗粒是金属氧化物，尤其是氧化锌和/或二氧化钛的纳米颗粒。
聚合物
在优选实施方案中，本发明的化妆品制剂除了聚合物P外还包含其他聚合物。合适的其他聚合物例如描述于WO2006/106140第55页第21行至第63页第2行。这里整体参考所引用段落的内容。
聚合物P也适合在发用凝胶，尤其是所谓的定型凝胶中作为流变改性成膜剂。
本发明的优选实施方案是发用化妆品制剂，尤其是毛发定型组合物和发用凝胶，其除了可根据本发明得到的聚合物外还包含化妆品中常见的凝胶形成剂。
该类其他常规凝胶形成剂是轻度交联的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纤维素衍生物，例如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性纤维素，多糖，例如黄原胶，辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸钠共聚物，季化羟乙基纤维素-32(和)矿脂(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)矿脂(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6，丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，硬脂醇聚醚-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，季化羟乙基纤维素-37(和)矿脂(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6，季化羟乙基纤维素-37(和)丙二醇二辛酸酯二癸酸酯(和)PPG-1十三烷醇聚醚-6，季化羟乙基纤维素-7，季化羟乙基纤维素-44。
洗发组合物
本发明的优选实施方案是包含聚合物P的洗发组合物和洗发剂。
取决于毛发状况或头皮问题，任选对洗发剂和洗发组合物施加额外要求。
优选的本发明洗发剂和洗发组合物包含阴离子表面活性剂。进一步优选的本发明洗发剂和洗发组合物包含阴离子和两性表面活性剂的组合。进一步优选的本发明洗发剂和洗发组合物包含阴离子和两性离子表面活性剂的组合。进一步优选的本发明洗发剂和化妆品清洁组合物包含阴离子和非离子表面活性剂的组合。
所有类型的合适表面活性剂上面已经在“表面活性剂”下说明。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，在烷基中具有10-18个碳原子且在该分子中具有至多12个乙二醇醚基团的烷基聚乙二醇醚硫酸盐和醚羧酸盐以及在烷基中具有8-18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二烷基酯和在烷基中具有8-18个碳原子且具有1-6个氧乙基的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基酯。特别优选的阴离子表面活性剂是乙氧基化程度为2-4个EO单元的月桂基醚硫酸的碱金属或铵盐。
优选的两性离子表面活性剂是在INCI名称椰油酰胺基丙基甜菜碱下已知的脂肪酸酰胺衍生物。
特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐，椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C12酰基肌氨酸。
优选的非离子表面活性剂已经证明为氧化烯在饱和线性脂肪醇和脂肪酸上的加成产物，在每种情况下每摩尔脂肪醇或脂肪酸具有2-30mol氧化乙烯。若它们包含乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂，则同样得到具有优异性能的制剂。
存在形式
本发明制剂例如可以作为可以由气溶胶容器、可挤压瓶或通过泵、喷雾器或发泡装置喷雾的制剂存在，但还可以呈可以由标准瓶和容器施用的组合物形式。适合可以由气溶胶容器喷雾的本发明化妆品或皮肤病制剂的喷射剂是通常已知的易挥发性液化喷射剂，例如二甲基醚，烃类(丙烷、丁烷、异丁烷)，它们可以单独或以相互间的混合物使用，例如二甲基醚和异丁烷或二甲基醚和丁烷的混合物。还可以有利地使用压缩空气、氮气、二氧化氮或二氧化碳或这些物质的混合物。
本发明制剂可以以常规方式通过混合各成分而制备。制剂的pH可以以已知方式通过加入酸或碱，优选通过加入缓冲剂混合物，例如基于柠檬酸/柠檬酸盐或磷酸/磷酸盐缓冲剂混合物而调节。在本发明的一个实施方案中，该pH小于10，例如为2-7，尤其是3-5。
优选的洗发剂配制剂包含：
a)0.05-10重量%至少一种可以根据本发明得到的聚合物，
b)25-94.95重量%水，
c)5-50重量%表面活性剂，
d)0-5重量%调理剂，
e)0-10重量%其他化妆品成分。
在另一实施方案中，通过使用聚合物P还可以以对该制剂足够的粘度制备表面活性剂降低的配制剂，其基于该制剂具有小于10重量%的表面活性剂。
所有常用于洗发剂和化妆品清洁组合物中的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂可以用于该洗发剂和化妆品清洁组合物。合适的表面活性剂已经如上所述。特别优选表面活性剂含量大于10重量%的洗发剂和化妆品清洁组合物。
在洗发剂配制剂中，可以使用其他调理剂来实现某些效果。这些例如包括INCI名称为季化羟乙基纤维素的阳离子性聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑
Figure BDA0000432051630000211
盐的共聚物(
Figure BDA0000432051630000212
FC，
Figure BDA0000432051630000213
HM，
Figure BDA0000432051630000214
MS，
Figure BDA0000432051630000215
Care)，被硫酸二乙酯季化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(
Figure BDA0000432051630000216
PQ11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑
Figure BDA0000432051630000217
盐的共聚物(
Figure BDA0000432051630000218
Hold)；阳离子纤维素衍生物(季化羟乙基纤维素-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(季化羟乙基纤维素-7)。
有利的调理剂例如为按照INCI称为季化羟乙基纤维素的化合物(尤其是季化羟乙基纤维素-1至季化羟乙基纤维素-87)。
实施例
下面通过实施例更详细描述本发明，而不将本发明限于这些实施例。除非另有说明，以“%”表示的定量数据为重量%。
进行挠曲测试
样品制备：
将待测试聚合物掺入凝胶配制剂中。用软化水配制50g制备好的凝胶至220g并溶解。将称重的干发绺(约3g，24cm长)浸入稀凝胶物料中。浸渍、取出和擦拭三次确保均匀分布。
在拇指和食指之间擦净过量物料，然后通过在滤纸之间挤压将发绺调节至增重为1-1.4g(基于发绺的起始重量，取决于物料粘度)。然后用手使发绺成型以使它们具有圆形横截面。在20℃和65%相对湿度下将发绺在气候控制室中干燥过夜。
测试挠曲强度：
测试在气候控制室中在20℃和65%相对湿度下使用拉伸/压力测试设备(型号Easytest86802，Frank)进行。
将发绺对称置于样品夹持器的两个圆柱形托辊(直径4mm，间隙=90mm)上。然后正好在中间使用圆形冲压机将发绺从上面弯曲约40mm，直到凝胶薄膜破裂。使用称重传感器(50N)测量为此所要求的力并以牛顿为单位给出。
测定粘度
使用Brookfield DV-II+Pro型粘度计在20℃下测量粘度。对于该测量，在20rpm下使用6号锭子。对中和的分散体进行粘度测定。
实施例1
在丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯的共聚物存在下聚合甲基丙烯酰胺
在大于99重量%的单体a1)-a4)已经聚合之后开始单体b1)的聚合
试验装置由具有锚式搅拌器、回流冷凝器和进料容器的2升反应容器构成。
在搅拌(120rpm)下在接受器中将260.0g软化水、0.6g十二烷基硫酸钠、6.0g甲基丙烯酸和9.0g丙烯酸乙酯加热至80℃。
在达到80℃时快速加入24.0g浓度为2.5%的过氧二硫酸钠水溶液以开始反应。
加入过氧二硫酸钠溶液5分钟后在1.5小时内将由如下组分构成的搅拌乳液计量加入反应容器中：
140.0g软化水
1.65g十二烷基硫酸钠
7.2g脱水山梨醇三硬脂酸酯-20EO(80，Croda)
25.0g乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯(
Figure BDA0000432051630000232
C18PEG-1105-MA60%浓度，Evonik)
109.0g甲基丙烯酸
126.0g丙烯酸乙酯。
在乳液进料结束之后，在30分钟内将包含200.0g浓度为15重量%的甲基丙烯酰胺水溶液的进料计量加入反应容器中。
在该进料结束之后，将该试验在80℃下后搅拌另外2小时。
然后将该试验冷却至室温。当在冷却工艺过程中达到40℃时，加入0.9g浓度为1%的过氧化氢水溶液。
在该加料5分钟之后，在30分钟内计量加入30.0g浓度为0.25重量%的含水L(+)-抗坏血酸。
然后在120μm过滤器上过滤该分散体。
浓度为29.7重量%的分散体的pH为约2.9。
使用该分散体配制该分散体比例为1.5重量%的凝胶(仅计算固体级分)：
10.1g来自实施例1的分散体
166.0g软化水
20.0g
Figure BDA0000432051630000233
K90(BASF SE)
0.2g芳香油“Lisa”(Drom Fragrances)
0.8g
Figure BDA0000432051630000234
CO40(BASF SE)
1.0g
Figure BDA0000432051630000235
PE9010(Schülke+Mayr)
在搅拌下将该配制剂用三乙醇胺调节至pH7.0。
挠曲测试：209cN
粘度：45500mPas
实施例2
在丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯的共聚物存在下聚合甲基丙烯酰胺—在50-99重量%单体a1)-a4)已经聚合之后开始单体b1)的聚合
试验装置由具有锚式搅拌器、回流冷凝器和进料容器的2升反应容器构成。
在搅拌(120rpm)下在接受器中将190.0g软化水、0.6g十二烷基硫酸钠、6.0g甲基丙烯酸和9.0g丙烯酸乙酯加热至80℃。
在达到80℃时快速加入24.0g浓度为2.5重量%的过氧二硫酸钠水溶液以开始反应。
在加料5分钟后在1.5小时内将由如下组分构成的搅拌乳液计量加入反应容器中：
210.0g软化水
1.65g十二烷基硫酸钠
7.2g脱水山梨醇三硬脂酸酯-20EO(
Figure BDA0000432051630000241
80，Croda)
25.0g乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯(
Figure BDA0000432051630000242
C18PEG-1105-MA60%浓度，Evonik)
109.0g甲基丙烯酸
126.0g丙烯酸乙酯。
在开始乳液进料1小时15分钟之后，在30分钟内将包含200.0g浓度为15重量%的甲基丙烯酰胺水溶液的进料加入反应容器中。
在该进料结束之后，将该试验在80℃下后搅拌另外2小时。
然后将该试验冷却至室温。当在冷却工艺过程中达到40℃时，加入0.9g浓度为1%的过氧化氢水溶液。
在该加料5分钟之后，在30分钟内计量加入30.0g浓度为0.25重量%的含水L(+)-抗坏血酸。
然后在120μm过滤器上过滤该分散体。
浓度为29.7重量%的分散体的pH为约2.9。
使用该分散体配制该分散体比例为1.5重量%的凝胶(仅计算固体级分)：
9.9g分散体实施例2
166.1g软化水
20.0gK90(BASF SE)
0.2g芳香油“Lisa”(Drom Fragrances)
0.8g
Figure BDA0000432051630000252
CO40(BASF SE)
1.0g
Figure BDA0000432051630000253
PE9010(Schülke+Mayr GMBH)
在搅拌下将该配制剂用三乙醇胺调节至pH7.0。
挠曲测试：212cN
粘度：66000mPas
对比例
同时聚合甲基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯
试验装置由具有锚式搅拌器、回流冷凝器和进料容器的2升反应容器构成。
在搅拌(120rpm)下在接受器中将360.0g软化水、0.6g十二烷基硫酸钠、6.0g甲基丙烯酸和9.0g丙烯酸乙酯加热至80℃。
在达到80℃时快速加入24.0g浓度为2.5重量%的过氧二硫酸钠水溶液以开始反应。
在加料5分钟后在1.5小时内将由如下组分构成的搅拌乳液计量加入反应容器中：
40.0g软化水
1.65g十二烷基硫酸钠
7.2g脱水山梨醇三硬脂酸酯-20EO(80，Croda)
25.0g乙氧基化C16-C18脂肪醇混合物的甲基丙烯酸酯(C18PEG-1105-MA60%浓度，Evonik)
200.0g甲基丙烯酰胺(在水中浓度为15%)
109.0g甲基丙烯酸
126.0g丙烯酸乙酯。
在进料结束之后，将该试验在80℃下后搅拌另外2小时。
然后将该试验冷却至室温。当在冷却工艺过程中达到40℃时，加入0.9g浓度为1%的过氧化氢水溶液。
在该加料5分钟之后，在30分钟内计量加入30.0g浓度为0.25重量%的含水L(+)-抗坏血酸。
然后在120μm过滤器上过滤该分散体。
浓度为31.6重量%的分散体的pH为约2.9。
使用该分散体配制该分散体比例为1.5重量%的凝胶(仅计算固体级分)：
9.5g分散体对比例
166.4g软化水
20.0g
Figure BDA0000432051630000261
K90(BASF SE)
0.2g芳香油“Lisa”(Drom Fragrances)
0.8g
Figure BDA0000432051630000262
CO40(BASF SE)
1.0g
Figure BDA0000432051630000263
PE9010(Schülke+Mayr)
在搅拌下将该配制剂用三乙醇胺调节至pH7.0。
挠曲测试1：167cN
粘度2：67700mPas
结果：
实施例1 实施例2 对比例
抗挠刚度[cN] 209cN 212 167
增稠能力[mPa*s] 45500 66000 67700
对凝胶配制剂足够的增稠能力为至少40000mPa*s，抗挠刚度值应至少为190cN。
发用凝胶
下面所示本发明发用凝胶按如下制备：
首先加溶相A的各组分。然后制备相B并溶解，然后加入相A中并在搅拌下制备共溶液。最后将相C加入相A+B中并搅拌直至均匀。
除非另有明确说明，所述量按重量%计。分散体1为本发明实施例1的已过滤聚合物分散体。代替分散体1，在所有下列配制剂中可以使用本发明的任何所需聚合物分散体，尤其还有本发明实施例1的聚合物分散体。
发用凝胶1
Figure BDA0000432051630000271
发用凝胶2
发用凝胶3
Figure BDA0000432051630000281
发用凝胶4
Figure BDA0000432051630000282
发用凝胶5
Figure BDA0000432051630000283
Figure BDA0000432051630000291
发用凝胶6
Figure BDA0000432051630000292
发用凝胶7
Figure BDA0000432051630000293
Figure BDA0000432051630000301
发用凝胶8
Figure BDA0000432051630000302
洗发剂
除非另有明确说明，下面所给量按重量%计。分散体1为本发明实施例1的已过滤聚合物分散体。
具有
Figure BDA0000432051630000311
C13S和聚硅氧烷的调理洗发剂
Figure BDA0000432051630000312
制备：
溶解相A的各组分。制备相B并加入相A中。将相C加入相A+B中并在搅拌下将pH调节至约6.7。将相D均匀搅入混合物A+B+C中。用柠檬酸将所得混合物的pH调节至约6.0，加入氯化钠并搅拌物料直至均匀。
具有
Figure BDA0000432051630000321
聚合物400C和聚硅氧烷的调理洗发剂
Figure BDA0000432051630000322
制备：
溶解相A的各组分。制备相B并加入相A中。将相C加入相A+B中并在搅拌下调节pH至约6.7。将相D均匀搅入混合物A+B+C中。用柠檬酸将所得混合物的pH调节至约6.0，加入氯化钠并搅拌物料直至均匀。
具有较低表面活性剂比例的调理洗发剂
制备：
称入相A的各组分并溶解，然后用NaOH调节至pH为约6.7。称入相B并溶解，然后加入相A中。将相C的各组分加入相A+B中并搅拌至均匀。然后用柠檬酸调节至pH为约6.0，加入氯化钠并搅拌该混合物直至均匀。
含吡啶硫酮锌的去头屑洗发剂
Figure BDA0000432051630000341
制备：
称入相A的各组分并溶解，然后用NaOH调节至pH为约6.7。称入相B并溶解，然后加入相A中。将相C的各组分加入相A+B中并搅拌至均匀。然后加入相D并将所得混合物均化。最后用柠檬酸调节至pH为约6.0。
含
Figure BDA0000432051630000342
Sensation，
Figure BDA0000432051630000343
MC80的调理洗发剂
Figure BDA0000432051630000344
Figure BDA0000432051630000351
制备：
称入相A的各组分并混合。将相B一个接一个地加入相A中并溶解。将相C的各组分加入相A+B中，将pH调节至约6并搅拌至均匀。加入相D并溶解。使用相E调节粘度。
含
Figure BDA0000432051630000352
SC60的调理洗发剂
Figure BDA0000432051630000353
Figure BDA0000432051630000361
制备：
称入相A的各组分并溶解。称入相B并用NaOH中和。将相C加入相B中并搅拌至均匀。然后将溶解的相A加入相B+C中并搅拌至均匀。将pH调节至约6。加入相D并溶解。使用相E调节粘度。
染发配制剂-展开剂
Figure BDA0000432051630000362
制备：
称入相A的各组分并溶解。然后将相B和C的各组分加入相A中并搅拌。使用相D调节pH至2.5-3。

Claims (13)

1.一种制备包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B的混合物的聚合物P的方法，其中
A)聚合物A以聚合形式包含：
a1)30-70重量%(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，
a2)30-70重量%(甲基)丙烯酸，
a3)0-20重量%被C8-C30基团取代的单体，
a4)0-20重量%不同于a1)-a3)的单体，
其中a1)-a4)的量加起来为100重量%，
以及
B)聚合物B以聚合形式包含：
b1)至少一种带有至少一个酰胺基团的单体b1)，和
b2)任选的不同于b1)的其他单体b2)，
其中使聚合物A或B之一的单体部分或基本完全聚合，然后加入每种情况下另一聚合物的单体，然后将每种情况下另一聚合物和部分聚合的聚合物A或B或基本完全聚合的聚合物A或B完全聚合而形成聚合物A和聚合物B的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量大于99重量%已经聚合时加入。
3.根据权利要求2的方法，其中单体b1)和b2)仅在所有待用于聚合物A的聚合的单体a1)-a4)量大于99重量%已经聚合时加入。
4.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体仅在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体50-99重量%已经聚合时加入。
5.根据权利要求1的方法，其中每种情况下另一聚合物的单体在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体10-50重量%已经聚合时加入且在所有待用于聚合物A或聚合物B的聚合的单体量大于80重量%已经聚合之前结束。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述聚合物A和B的制备通过自由基乳液聚合进行。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述聚合物P以50:50-98:2的重量比A:B包含所述聚合物A和B。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中至少一种单体b1)为甲基丙烯酰胺。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中a1)为或包含丙烯酸乙酯且a2)为或包含甲基丙烯酸。
10.一种可以由根据权利要求1-9中任一项的方法得到的聚合物P。
11.一种包含根据权利要求10的聚合物P的化妆品制剂。
12.根据权利要求10的聚合物P或根据权利要求1-9中任一项制备的聚合物P作为增稠剂的用途。
13.一种处理毛发的方法，其中使毛发与根据权利要求10的聚合物P接触。
CN201280027931.XA 2011-06-07 2012-05-08 基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂 Expired - Fee Related CN103596998B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11168922A EP2532691A1 (de) 2011-06-07 2011-06-07 Assoziativverdicker auf Basis von Methacrylat
EP11168922.0 2011-06-07
PCT/EP2012/058419 WO2012168016A1 (de) 2011-06-07 2012-05-08 Assoziativverdicker auf basis von (meth)acrylat

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103596998A true CN103596998A (zh) 2014-02-19
CN103596998B CN103596998B (zh) 2016-01-20

Family

ID=44515105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280027931.XA Expired - Fee Related CN103596998B (zh) 2011-06-07 2012-05-08 基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP2532691A1 (zh)
JP (1) JP6124879B2 (zh)
KR (1) KR20140048932A (zh)
CN (1) CN103596998B (zh)
BR (1) BR112013031445A2 (zh)
ES (1) ES2529240T3 (zh)
WO (1) WO2012168016A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101947402B1 (ko) * 2015-03-31 2019-02-13 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 중합체 입자, 중합체 입자의 제조 방법 및 그 용도

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549280A1 (en) * 1991-12-21 1993-06-30 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Cement dispersion agents
US5705553A (en) * 1993-05-29 1998-01-06 Hoechst Aktiengesellschaft Copolymers containing carboxyl groups in aqueous dispersion form or redispersible powder form and their water-soluble salts, processes for their preparation and their use as thickeners in aqueous formulations
US5936026A (en) * 1994-05-19 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings comprising self-stabilized lattices prepared in a aqueous carrier
WO2002083743A1 (en) * 2001-04-16 2002-10-24 Wsp Chemicals & Technology Llc Water-soluble polymer complexes
WO2003092640A2 (de) * 2002-05-03 2003-11-13 Basf Aktiengesellschaft Kosmetisches mittel enthaltend wenigstens ein wasserlösliches copolymer mit (meth)acrylsäureamideinheiten
WO2009062994A1 (de) * 2007-11-14 2009-05-22 Basf Se Verfahren zur herstellung einer verdicker-dispersion

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2050248A1 (en) 1969-10-30 1971-05-06 Gaf Corp Copolymerization of alkylvinylethers with - vinylchloride
JPS55721A (en) 1978-06-19 1980-01-07 Showa Denko Kk Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex
DE2966429D1 (en) 1978-11-27 1983-12-29 Dow Chemical Co Liquid emulsion polymers, process for preparing them and aqueous compositions thickened with these emulsions
DE3404537A1 (de) 1984-02-09 1985-08-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Waessrige funktionsfluessigkeiten auf der basis von polymeren
DE3818868A1 (de) 1988-06-03 1989-12-14 Basf Ag Verfahren zur herstellung stark truebender, sedimantationsstabiler dispersionen
DE4318033C2 (de) * 1993-05-29 1996-08-29 Hoechst Ag Carboxylgruppenhaltige Copolymerisate in wäßriger Dispersionsform oder redispergierbarer Pulverform und ihre wasserlöslichen Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Verdicker in wäßrigen Zubereitungen
KR100404774B1 (ko) 1995-09-06 2004-04-01 아사히 덴카 고교 가부시키가이샤 점성조정제
DE19710215A1 (de) 1997-03-12 1998-09-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-Vinylformamid-Polymerisaten und von Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten
DE10048888A1 (de) 2000-09-29 2002-04-11 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion
DE10311616A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Basf Ag Pfropfpolymerisate und ihre Verwendung
JP2006077143A (ja) * 2004-09-10 2006-03-23 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリマーエマルジョン含有水性塗料組成物
JP2006077142A (ja) * 2004-09-10 2006-03-23 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリマーエマルジョン含有水性塗料組成物
DE102005015632A1 (de) 2005-04-05 2006-10-12 Basf Ag Verwendung von Polyisobuten enthaltenden Copolymerisaten in Lichtschutzmitteln
DE102005016537A1 (de) 2005-04-08 2006-10-19 Basf Ag Verwendung von Polyisobuten enthaltenden Copolymerisaten in kosmetischen Zusammensetzungen
ES2405615T3 (es) 2005-07-22 2013-05-31 Basf Se Uso de copolímeros anfolíticos aniónicos y catiónicos
CN101282706A (zh) 2005-08-11 2008-10-08 巴斯夫欧洲公司 用于化妆品应用的共聚物
US20070045453A1 (en) 2005-08-23 2007-03-01 Goss International Americas, Inc. Central manifold supply for spray bar
JP4725301B2 (ja) * 2005-11-16 2011-07-13 東亞合成株式会社 不織布用エマルション
BR112013000383B1 (pt) * 2010-07-09 2020-04-14 Lubrizol Advanced Mat Inc polímero casca-núcleo em estágios com base em acrílico, composições de tensoativo e de limpeza de cuidado pessoal, e, métodos para fazer um polímero casca-núcleo em estágios com base em acrílico e para espessar uma composição aquosa

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549280A1 (en) * 1991-12-21 1993-06-30 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Cement dispersion agents
US5705553A (en) * 1993-05-29 1998-01-06 Hoechst Aktiengesellschaft Copolymers containing carboxyl groups in aqueous dispersion form or redispersible powder form and their water-soluble salts, processes for their preparation and their use as thickeners in aqueous formulations
US5936026A (en) * 1994-05-19 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings comprising self-stabilized lattices prepared in a aqueous carrier
WO2002083743A1 (en) * 2001-04-16 2002-10-24 Wsp Chemicals & Technology Llc Water-soluble polymer complexes
WO2003092640A2 (de) * 2002-05-03 2003-11-13 Basf Aktiengesellschaft Kosmetisches mittel enthaltend wenigstens ein wasserlösliches copolymer mit (meth)acrylsäureamideinheiten
WO2009062994A1 (de) * 2007-11-14 2009-05-22 Basf Se Verfahren zur herstellung einer verdicker-dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014516110A (ja) 2014-07-07
CN103596998B (zh) 2016-01-20
EP2532691A1 (de) 2012-12-12
EP2718339A1 (de) 2014-04-16
BR112013031445A2 (pt) 2017-07-04
WO2012168016A1 (de) 2012-12-13
ES2529240T3 (es) 2015-02-18
KR20140048932A (ko) 2014-04-24
JP6124879B2 (ja) 2017-05-10
EP2718339B1 (de) 2015-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100453567C (zh) 聚合物水分散体及其在化妆品中的用途
JP4786535B2 (ja) 毛髪化粧料
US20160331666A1 (en) Fixative polymers and hair styling compositions thereof
CN102648238A (zh) 水解稳定的多用途聚合物
CN101784569A (zh) 生产交联丙烯酸聚合物的方法
CN101282706A (zh) 用于化妆品应用的共聚物
CN102203148A (zh) 在甘油单硬脂酸酯存在下的沉淀聚合
CN102766236A (zh) 线性的沉淀聚合物
CN102428111A (zh) 沉淀聚合物
RU2674986C2 (ru) Сложные эфиры олигогидроксикарбоновых кислот и их применение
JP2004529903A (ja) 化粧剤及び医薬剤
CN103596990B (zh) 通过乳液聚合制备聚丙烯酸酯
US9095730B2 (en) Associative thickeners based on methacrylate
CN103596998B (zh) 基于(甲基)丙烯酸酯的缔合性增稠剂
DE10357532A1 (de) Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam für die Haarkosmetik
CN106132486B (zh) 氧烷基化的烷基亚烷基二胺的脂肪酸酯及其盐和用于毛发调理的组合物
CN110177538B (zh) 整发剂组合物
JP4129939B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
JP5509533B2 (ja) 毛髪洗浄剤及び洗浄剤製品
DE10256148A1 (de) Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen enthaltend mindestens ein Copolymer (A) und mindestens ein Copolymer (B) sowie deren Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
CN1972663B (zh) 包含含有至少一种具有氮原子的单体的水溶性或水分散性共聚物的含水制剂
CN106333871A (zh) 包含麦芽糊精/nvp共聚物的头发定型组合物
CN106691885A (zh) 包含麦芽糊精/nvp共聚物的头发定型组合物
CN106333872A (zh) 包含麦芽糊精/nvp共聚物的头发定型组合物
CN104093397A (zh) 降低甘油基化妆品配制剂的粘性的新型增稠聚合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20180508

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee