CN103492606A - 钢板产品以及钢板产品的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种钢板产品,该钢板产品用于通过热压成型变形成部件并且该钢板产品具有由钢构成的底层,将抗腐蚀的金属保护层涂覆到该底层上,该金属保护层由Zn或者Zn合金构成。这根据本发明由此来实现,即,将单独的覆盖层涂覆到钢板产品的至少一个暴露的表面上,该覆盖层包含至少一种非贵重金属的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物。此外,本发明还涉及一种能够制造这种钢板产品的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种钢板产品,该钢板产品用于热处理。在热处理过程中例如涉及到加热到变形温度,从这个变形温度开始将钢板产品热成型为部件。该热成型操作对此可以实施为热压成型,在热压成型中将钢板产品加热到足够形成淬火组织这样高的温度,然后进行造型,之后这样快地进行冷却,即,形成强度增加的淬火组织。
本发明此外涉及这样的钢板产品的制造方法。
背景技术
当这里提到“钢板产品”时,对此是指钢带、钢板或者由它们所制成的薄板坯以及类似产品。
可以通过各种各样的热处理过程影响钢板产品的机械性能。同样可以将钢板产品根据其强度、其变形特性或者其厚度仅在炽热的状态下成型成部件。对于热处理或者热成型来说通常对此需要将待处理或者待成型钢板产品从低的起始温度加热到对热处理或者热成型所需要的明显更高的温度。考虑到能源的最佳利用、使过程持续时间降至最低和过程控制的最佳可行性方案这些方面,在这里要求将通常作为热辐射所引入的热能尽可能有效地传输到钢板产品中。
一种方法的实例是热压成型,在该方法中重要的是将热量引入到各个待加热的钢板产品中的高的效应。
为了例如提供在现代化车身制造中所要求的重量轻、最大强度和保护效应的结合,如今在这种撞击的情况下可以承受特别高的负荷的车身制造领域中使用由高强度的钢热压成型或淬火而成的部件。
在热压淬火时将由冷轧钢带或热轧钢带分割而成的扁钢加热到通常位于各个钢的奥氏体化温度以上的变形温度并且在经加热的状态下放入变形压力机模具中。在接下来进行的变形过程中板坯或者由该板坯成型的部件通过与凉的模具的接触而得到快速的冷却。对此这样调整冷却速率,即,在部件中得到淬火组织。
适合于热压淬火的钢的典型实例已知名称为“22MnB5”并且可以在钢铁指南2004中的材料编号1.5528找到。
与已知的特别适用于热压淬火的MnB钢的优点相反,在实践中不利之处在于,含锰的钢通常易于腐蚀侵蚀并且难于钝化。
为了改善所述类型的含Mn的钢的耐腐蚀性,在文献EP1143029B1中设有,首先为特定用于热压成型的钢板设置锌涂层,然后在热变形之前这样加热该钢板,即,在钢板产品上进行加热时通过在钢板上的涂层转换出现金属间的化合物。这种化合物可以保护钢板不受腐蚀以及脱碳并且在冲压工具中的热成型过程中起到润滑功能。
除了由锌(“Z-涂层”)或者锌合金(例如具有不高于5重量%的Al的锌铝涂层(“ZA-涂层”)、具有不高于15重量%的Fe、特别是至少8重量%的Fe的锌铁涂层(“ZF-涂层”)、具有不高于12重量%的Ni、特别是至少8重量%的Ni的锌镍涂层(“ZN-涂层”)或者具有不高于5重量%的Mg、特别是至少0.5重量%的Mg以及不高于3重量%的Al、特别是至少0.2重量%的Al的锌镁涂层(“ZM-涂层”))构成的抗腐蚀保护层以外,在实践中易腐蚀的为热压模淬而提供的钢板产品还设有具有不高于12重量%的Si、特别是至少8重量%的Si的AlSi层(“AS-涂层”)或者具有不高于49重量%的Zn和可选择的不高于2重量%的Si的、特别是不高于43.4重量%的Zn和不高于1.6重量%的Si的AlZn层(“AZ-涂层”)。同样使用具有不高于5重量%的Al的锌铝层(“ZA-涂层”)作为抗腐蚀金属层。上述类型的AS-涂层在这里通常具有不高于10重量%的Si。对此可以通过热浸镀层将上述涂层特别经济地涂覆到各个钢基体上(DE102006053819A1)。
对于热压模淬,必须使经这样镀层的钢板产品以特定的速度达到额定温度,然后从这个温度开始对钢板产品进行热压成型。在实践中对此出现这样的问题,分别涂覆在钢板产品上的抗腐蚀金属层的光滑而具有反射能力的表面对辐射热进行反射。这导致明显迟缓的加热过程,结果是必须以更长的时间消耗和更高的能量消耗进行加热。此外,特别是在具有较高的Al含量的防护涂层的情况下通过涂层和陶瓷的加热炉辊的反应而在加热炉辊上产生粘附物。通过金属的Al的渗入,由于根据本发明的金属的热膨胀加热炉辊有裂开的危险。最后在各个所使用的变形模具的表面上可能产生材料的磨损、堆积和粘附。当存在钢板产品上的抗腐蚀保护层具有高的Al含量时,那么特别有这种风险。
由文献DE102008027460A1已知一种具有不同的韧性的区域的经淬火的钢板部件的制造方法,其中在加热时这样改变钢板的特性,即,在加热过程中影响钢板的吸热能力以根据所希望的硬度进行淬火。对此,对于高硬度实现了良好的吸热能力以及对于低硬度区域实现了减小的吸热能力。需要能够以这种方式可变地形成覆盖部件表面的组织或覆盖薄板坯表面的组织,其中通过表面辐射率调整组织以及调整吸热能力。因此,已知的方法的目的在于在奥氏体状态下进行淬火硬化时调整局部不同的硬度并且对此在局部限定的区域中改变“表面辐射率”,即,表面或者吸收度的反射能力。对此,通过根据各个力求达到的表面辐射率调整涂层的厚度,由此在具有锌的金属涂层或者基于锌的金属涂层的情况下应该实现这种改变。因此在需要更强烈的加热的区域中设置较薄的层厚度,以在那里由于与钢板产品的钢基体的完全合金化而具有较深的、更容易吸收热辐射的色彩以及从而进一步得到涂层的较高的表面辐射率。相反,较厚的锌涂层厚度导致较弱的变色,从而进一步导致较低的表面辐射率和相应不太强烈的加热。
发明内容
基于前述的现有技术,本发明的目的在于,提供一种钢板产品,在缩短的加热时间之内可以达到对各个加热处理过程所需的起始温度。此外,给出一种允许制造这种钢板产品的方法。
在钢板产品方面,根据本发明通过使钢板产品具有权利要求1中所给出的特征实现了该目的。
根据本发明,根据本发明的钢板产品的制造方法包括权利要求13中给出的步骤。
本发明的有利设计和变体在从属权利要求中给出并且下面详细阐述本发明的一般思想。
根据本发明,为热处理所提供的钢板产品在其至少一个暴露的表面上以单独的覆盖层额外地进行涂覆,该覆盖层包含有非贵重金属的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物。
实际试验已表明,下面详细阐述的、本发明的优势已经出现在钢板产品中,其中覆盖层直接施加在钢基体的表面上,在该钢基体中没有其他的涂层在钢板产品上。
然而在具有由钢所制成的底层和涂覆在底层上的保护其免受腐蚀的金属保护层的钢板产品中涂覆根据本发明的覆盖层已证实是特别有利的。对此,在这种情况下将根据本发明的覆盖层涂覆到保护层上,从而覆盖层将形成在底层上的涂层的外表面包围。
然而,在以非金属层对钢板产品的底层进行镀层的钢板产品中通过涂覆根据本发明的覆盖层也可以明显改善热性能。例如温度稳定的、不易反应的有机化合物,如炭黑以及钠盐或者钙盐、硝酸盐和磷酸盐、像NaCl、Na2O、KNO3、K3PO4、K2SO4、K2S、K2CO3、CaCO3都算作涂覆在底层上的非金属层,这些化合物分别具有高的熔点和沸点。
根据本发明,相应地以单独的工序并且无论是否有其他的、可选择地存在于根据本发明的钢板产品上的涂层都可以涂覆覆盖层。该覆盖层首先引起钢板产品(特别是可选择地存在于钢板产品上的涂层)的反射能力的降低。以根据本发明的方式镀层的钢板产品的表面通常起消弱的作用并且具有提高的吸收红外线辐射能力的特点。
因此,借助于根据本发明的覆盖层使吸收率(概念“吸收率”和“吸收系数”在这里作为同义词使用)达到0.3-0.99%的范围中。
以根据本发明的覆盖层涂覆的钢板产品相应地吸收30-99%射在其上的热辐射。
对此已表明,根据本发明存在于覆盖层中的、源于氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物的金属化合物在对于钢的热处理典型的温度区间300-1200℃下温度稳定地并且即使在高的、至少符合Ar3-温度的温度下(例如通常对热压成型所需要的温度下)实现了高效的加热。
此外,根据本发明设置在前述类型的钢板产品上的覆盖层根据润滑剂的类型起作用并且因此改善了根据本发明的用于通过热压成型变形成部件的钢板产品的适宜性。
同时覆盖层根据障碍物的类型阻止了钢板产品和用于加热钢板产品所使用的加热炉的辊或者其他部件之间的直接接触。已证实如果用通过加热可以焊住的抗腐蚀保护层涂覆根据本发明的钢板产品是有利的。在经这样镀层的钢板产品中,根据本发明经涂覆的覆盖层避免了在加热炉中在对于可选择进行的热加工所使用的变形工具中出现粘附物。因此在根据本发明的钢板产品中不仅明显缩短了加热到热加工的各个起始温度的时间,而且同样明显降低了对加热炉部件或对可选择的热成型所使用的变形工具造成损坏的风险。
源于氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物这组的金属化合物应该存在于在根据本发明所涂覆的覆盖层中这个根据本发明的规定当然包括覆盖层也包含多个这样的化合物。在根据本发明涂覆的覆盖层中也可以相应地存在有这些化合物的混合物。在本发明的实际测试中已经表明,在覆盖层中存在有唯一的所述化合物时就已经可靠地实现了根据本发明所力求达到的效果。
不取决于覆盖层的基本材料的合金,根据本发明的覆盖层的有利效果出现在所有的钢板产品中。
如前所述,如果以金属的抗腐蚀保护层覆盖钢板产品,而在抗腐蚀保护层的外侧涂覆覆盖层,则是特别合适的。这里实际试验已表明,不仅在设有基于锌的抗腐蚀保护层的钢板产品中,而且在设有基于铝的抗腐蚀保护层的钢板产品中都能够明显降低加热时间。
表格1中以“%”分别给出对于不同的抗腐蚀保护层的份额的数值,相对于在没有覆盖层情况下加热到对热压成型分别所需要的起始温度的钢板产品,在根据本发明涂覆的钢板产品中的加热时间缩短了该数值。对此已经烘干的覆盖层的厚度分别位于0.1-0.3μm的最佳范围中。
然而在经这样镀层的钢板产品中通过本发明不仅缩短所需的加热时间,而且也明显减少粘附物的出现并且改善在变形工具中的变形特性。
存在于根据本发明所提供的覆盖层中的物质是耐高温的并且在温度不高于1200℃时具有仅非常低的反应能力甚至没有反应能力,然而具有在这里所需要的波长范围中的高的热辐射吸收能力的特征。具体涉及到由非贵重金属所构成的、无机盐(以氧化物、硫化物、硫酸盐、氟化物和磷酸盐的形式)或者盐的形式的物质(例如离子碳化物、碳酸盐或者氮化物)。这些物质的典型颗粒尺寸有助于努力提高涂层的表面粗糙度,这种提高效果提升了吸收能力。
根据对本发明的理解,构成根据本发明可选择地以抗腐蚀保护层覆盖的钢板产品上所涂覆的覆盖层的氧化物、氮化物、硫酸盐化合物、硫化物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物的非贵重的金属是指所有金属,这些金属在通常条件下已经和大气中的氧气反应。此外非贵重金属在这里也包括碱土金属、碱金属和半金属(也称为准金属)以及过渡金属。例如这些构成分别存在于根据本发明的覆盖层中的化合物的金属是Na、K、Mg、Ca、B、Al、Si、Sn、Ti、Cr、Mn、Zn。
根据本发明所提供的钢板产品的由钢构成的底层例如是由具有Mn的合金钢构成的,就像在现有技术中已经以各种形式为热压成型所提供的钢一样以及例如开头所阐述已知钢22MnB5的实例中的钢一样。这种钢通常具有0.1-3重量%的Mn以及B成份,以达到这种钢所需要的强度等级。由这种钢所制成的钢板产品通常非常易于腐蚀,因此通常涂上基于Zn或Al的金属保护层,该保护层应该保护钢板产品免受腐蚀。已证实在对这些钢板产品进行热压成型时根据本发明的覆盖层是特别有效的,在这些钢板产品中已经将抗腐蚀的保护层涂覆到由钢所构成的钢板产品的底层上,覆盖层位于保护层上。
此外还证实,在对具有基于Zn或Al的金属保护层和以根据本发明的方式具有位于保护层上的覆盖层的钢板产品进行热压成型时已经比在对虽然具有相同的保护层但是没有根据本发明的覆盖层的对比产品进行热压成型时少形成约80%的裂纹。
存在于根据本发明所提供的覆盖层中的化合物涉及例如碱土金属的化合物Mg3Si4O10(OH)2、MgO或CaCO3,碱金属化合物K2CO3或Na2Ca3、NaOH、Na2CO3,半金属化合物BN、Al2O3(立体)、SiO2、SnS、SnS2和过渡金属化合物TiO2、Cr2O3、Fe2O3、Mn2O3、ZnS。
根据本发明的覆盖层引起了吸热能力的决定性的改善并且明显地降低了在根据本发明的钢板产品变形过程中在各个成型模具中的摩擦。如果以颗粒形状涂覆根据本发明设置在覆盖层中的金属化合物,其中这包括这些颗粒一起构成紧密的、紧凑的覆盖层这个可能,则是特别适合的。在至少一个存在于根据本发明的覆盖层中的化合物的颗粒的平均直径大于覆盖层平均厚度的情况下,对此产生对这里力求达到的效果特别有利的粗糙度。因此,如果存在于根据本发明的覆盖层中的化合物的颗粒的平均直径为0.01-5μm、特别是0.01-3μm时,则在根据本发明的钢板产品的变形中就会得到良好的操作成效。如果化合物颗粒的平均直径处于0.01-0.3μm的范围中时得到最佳的效果。
替代性地根据本发明的覆盖层也可以作为溶液来施加,在烘干覆盖层过程中由该溶液形成金属盐,该金属盐在钢板产品上构成结晶涂层。
在这个方面根据本发明所设置的、覆盖层的成份的特别有利之处在于,即使在对根据本发明涂覆的钢板产品进行热处理或者热变形的高温时该覆盖层也可靠地发挥了其作用。对此不需要特别的措施,根据本发明涂覆的覆盖层这样牢固地粘附在各个钢基体上,即,不仅在用于加热薄板坯的加热炉中而且在用于可选择的热成型的变形模具中得到降至最低的磨损和微弱的粘性。
如果在连续加热炉中将根据本发明涂覆的钢板产品加热到变形温度并且对此在旋转的加热炉辊上向前移动,则证实微弱的粘性特别有利。根据本发明的钢板产品的根据本发明所构成的覆盖层在这里充其量以少量黏着在加热炉辊上,从而将辊的磨损及其维护所需的费用降至最低。
在本文章中的实际研究表明,即使在对热压成型典型的300-1200℃、特别是700-1000℃、进一步优选800至950℃的温度范围中受到经过足够长时间的直接热负荷之后,根据本发明构成的覆盖层也保持其所需要的所有性能,特别是即使在高温下也稳定地保持这样长时间,直至各个根据本发明涂覆的钢板产品的变形已经结束。
对此,在热成型的加热阶段过程中,根据本发明的覆盖层此外不会对可选择地存在于钢板产品上的金属保护涂层的、所希望的氧化层的形成产生不利的影响。在继续加工时没有由于存在有根据本发明的覆盖层而产生不利。特别是根据本发明的覆盖层没有妨碍焊接、粘合、涂装适应性而且没有损害其他涂层的涂装。相应地不需要在热压成型和接下来在分别所得到的部件上进行的操作步骤之间去除根据本发明的覆盖层。
根据本发明涂覆的覆盖层弥补了提高的、在加热过程中为接下来的热压成型而在钢板产品的各个表面上形成的底层粗糙度。在这方面实际试验已表明,根据本发明涂覆的覆盖层需要尽可能地薄,特别是仅有0.01-5μm的厚度。试验中已发现,相对薄的、仅为0.1-1μm、特别是小于0.5μm、最佳是0.1-0.3μm的层对此已经足够使覆盖层完全地将热传输到钢板产品的基体材料中。对此已表明,能够达到的加热速率的提高以及随之的对给定的覆盖层材料的加热时间的缩短在很大程度上不取决于各个层厚度。当然特别薄的覆盖层对此具有优势,覆盖层在基体材料上的化学/机械影响以及可选择地位于覆盖层和基体材料之间的抗腐蚀保护层是最小的。
特别是涂覆在钢板产品上的根据本发明的覆盖层的涂层重量在已完成的产品上为0.01-15g/m2,特别是不高于5g/m2,其中特别是在涂层重量小于1g/m2时提高了吸热量。如果涂层重量在0.02-1g/m2,对此可以预期根据本发明的覆盖层的最佳效果。一方面,在这种薄的涂层中也能够利用覆盖层在变形模具中的减小摩擦的效果。另一方面,在根据本发明的薄覆盖层中特别可靠地排除了对在根据本发明的钢板产品的进一步加工时进行的操作步骤的效果的不利影响。
因此,借助本发明提供一种钢板产品,不仅可以特别快而且节省能源地将该钢板产品加热到目标温度,而且也具有最佳的变形性的特点。
覆盖层中的不高于15重量%的炭黑或石墨含量可以进一步提升根据本发明镀层的钢板产品的吸热能力,而没有由此损害覆盖层和可选择存在的抗腐蚀保护层的其他有利的特性。
出于生产技术的观点,根据本发明的覆盖层的重要优势在于,其可以容易地以连续进行的制造过程涂覆到钢板产品上、特别是钢板产品的由钢构成的底层的存在于钢板产品上的金属保护涂层上。
根据本发明的用于制造根据上述权利要求所提供的钢板产品的方法包括下面的操作步骤:
a)提供钢板产品,
b)将覆盖层涂在钢板产品上,通过下面步骤:
b.1)将涂层液涂到钢板产品上,其中,涂层液(以重量%示出)的5-50%由非贵重金属的氧化物、氮化物、硫酸盐化合物、硫化物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物构成、以及1-20%由粘合剂构成以及其余部分由水构成,其中,在涂层液中可以额外地有不高于15%的炭黑或石墨,
b.2)将覆盖层的厚度设置在0.01-5μm的厚度以及c)在例如在100-300℃的范围中的干燥温度下烘干覆盖层。在这里本发明的对实践特别重要的、导致明显降低进程时间的以及实现可用资源的最佳利用的、本发明的变体在于,使钢板产品达到对热处理分别所需的温度而进行的加热过程之前直接涂上覆盖层。
例如可以在用于涂覆金属保护层所需的工艺步骤之后在火焰涂装生产线、电解涂装生产线或者带状涂装生产线中在涂层装置中进行为根据本发明的钢板产品涂层所提供的工序,涂层装置与为涂覆金属保护层所需要的工作站在一条流水线上并且从最后的工作站出来的钢板产品以连续的、不间断的运动过程进入该涂层装置。当然也可以在单独的、连续运转的生产线中涂上覆盖层,该生产线已集成到各个钢板产品连续经过的生产线中。
根据涂覆到钢板产品(特别是可选择地存在于钢板产品上的保护层)上的涂层液的其他成份的量在根据本发明的操作方法中形成覆盖层,该覆盖层的20-98重量%由各个非贵重金属的氧化物、氮化物、硫酸盐化合物、硫化物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物构成,其余部分分别由其他成份构成。
在包含在根据本发明所涂覆的涂层液中的、各个非贵重金属的化合物有助于将热压成型过程中存在于模具中的摩擦降至最低的同时,额外存在于涂层液中的粘合剂确保由涂层液所形成的覆盖层足够牢固地附着在钢板产品的金属保护层上。这里已证实,在涂层液中2-10重量%的合适的粘合剂含量是足够的。
对于相关的粘合剂例如可以是有机或者无机粘合剂,例如可以是水玻璃或者纤维素。各粘合剂将根据本发明涂覆的涂层固定在保护层上并且防止根据本发明涂覆的涂层在板材变形之前脱落。
如果使用天然或人工制造的有机粘合剂,则该粘合剂应该是水溶性的以及能够良好离散的,以能够容易地将水作为涂层液的溶剂使用。合适的有机粘合剂例如是:纤维素酯、硝酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、苯乙烯丙烯醛醋酸纤维素、聚乙烯醋酸纤维素、聚丙烯酸酯、硅树脂和聚酯树脂。对此应这样选择有机粘合剂,即,在涂覆或烘干涂层液的过程中或者为热成型进行加热时尽量无残留物地烧尽粘合剂。这样做具有优势,即,确保没有因为粘合剂而损害可焊接性。有机粘合剂也不应该含有像氟、氯和溴这样的卤素,这些卤素在燃烧过程(热成型)中导致放出有害健康的、易***的或具有腐蚀性的化合物。
如果使用无机粘合剂也得到了特别良好的涂层效果。这些无机粘合剂在加热和加压淬火过程之后留在钢板产品上,因此这些无机粘合剂通常也能够锁定在已完成产品的覆盖层中。硅氮烷、硅酸钾(K2O-SiO2)、硅酸钠(Na2O-SiO2)、硅酸(H2SiO3)或SiO2是上述类型的无机粘合剂的典型示例。
在烘干覆盖层的过程中能够容易蒸发的并且不需要较大成本就可以作为水蒸汽而抽走的并且可以对环境无害地清除掉的水用作液态载体,即溶剂,在该溶剂中包含有根据本发明涂覆的涂层液的其他成份。对此根据本发明涂覆的涂层液的水含量典型地是15-80重量%,特别是通常大于50重量%。
根据本发明涂在钢板产品(特别是可选择地存在于钢板产品上的、金属的抗腐蚀保护层)上的涂层液除了具有其主要成份“非贵重金属的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、水化物或者磷酸盐化合物”和“粘合剂”以外,还具有例如改善涂层液的湿润性能或者根据本发明包含在涂层液中的化合物的分布状况的成份。
对此,实际试验已表明,当涂层液包含有5-35重量%的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物的成份时出现最佳的涂层效果。在这样安排涂层液的相关化合物成份的含量时得到这样的覆盖层,不高于94重量%的覆盖层由非贵重金属的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物构成。
当涂覆时涂层液温度为20-90℃、特别是40-70℃时,在最小化工艺流程时间和涂层效果方面起到有利作用,当涂层液温度至少为60℃时,对此可以特别有效地进行涂覆覆盖层。当涂覆涂层液时钢板产品的温度为5-150℃、特别是40-120℃时起到同样的效果。对此,在需要对具有已在其底层上镀有抗腐蚀保护层的钢板产品进行涂覆的情况下,对于操作步骤“涂覆覆盖层”所需的、钢板产品的温度在适当连续的操作步骤中可以由前一操作步骤“涂覆金属保护层”加以使用。在这种情况下不需要使用额外的加热装置。
替代性地在热处理操作之前(特别是在热压成型之前)的准备步骤的过程中实施根据本发明的覆盖层也是可以的。在这种情况下可以对此使用热处理操作所需要的用于烘干覆盖层的加热操作。已证实,当在热处理过程涉及到用于热压成型的加热操作时,则是特别有利的。
在提供有用于热压成型的钢板产品并且已经用抗腐蚀保护层涂覆的情况下,将钢板产品在涂覆抗腐蚀保护层之后首先输送到再加工部并且在那里在钢板产品快进入热成型加热炉中前涂覆覆盖层,在该热成型加热炉中将钢板产品加热到热成型所需的温度,这样做是适宜的。
可以通过浸渍、喷溅或者其他的传统涂覆方法涂覆涂层液。
同样可以以传统的方式通过挤压辊压、排放多余的液体量、改变涂层液的固相组分或者改变涂层液的温度将层厚度调整到分别规定的位于0.1-0.3μm的范围中的层厚度。
通常在100-300℃时对根据本发明涂覆的覆盖层进行烘干,其中典型的烘干时间位于5-180秒的范围中。对此这样安排烘干温度和烘干时间,即,可以容易地在传统的烘干装置中完成烘干过程,以连续的进程引导各个钢板产品经过烘干装置。
然后可以将以根据本发明的方式镀层的钢带缠卷成卷材并且输送到再加工装置。在再加工部可以在时间和地点上分开地进行进一步的用于由根据本发明的钢板产品制造部件所需的工艺步骤。
由于在变形时、以根据本发明的方式设有覆盖层的钢板产品和变形模具接触时出现的摩擦降低到最小,因此可以由根据本发明镀层的钢板产品通过热压成型制成无裂纹的部件,对于成型这些部件需要高的拉伸系数或复杂结构的变形。为了制造经热压成型的部件,对此可以由具有根据本发明的类型的覆盖层的钢板产品以已知的方式、例如通过激光切割或者借助于其他传统的切割装置切割成薄板坯,然后将薄板坯加热到700℃以上的变形温度并且在变形模具中成型为部件。在实践中典型的变形温度在加热时间为3-15分钟时在700-950℃的范围中。
在待变形的钢板产品上的根据本发明的覆盖层的存在允许以最佳的节省时间和能源的方式快速地加热到各个额定温度。在加工具有由含有0.3-3重量%的Mn的钢制造的底层的钢板产品的情况下,例如当薄板坯温度或者部件温度最大为920℃、特别是830-905℃时,则产生最佳的处理效果。当加热到薄板坯温度或者部件温度之后这样热成型钢部件的形状,即,在不计较一定的温度损失的情况下将经加热的薄板坯(“直接”法)和经加热的钢部件(“间接”法)放入到接下来分别所使用的成型模具中,是特别适宜的。当薄板坯温度和部件温度在离开分别所使用的加热炉时为850-880℃,那么可以特别可靠地分别进行最后的热成型操作。根据输送路线、输送时间和环境条件,在实践中模具中的部件温度通常比在离开加热炉时的温度低100-150℃。
可以以已知的方式从各个变形温度开始使通过在这样高的温度中变形而得到的部件加速地冷却,以在部件中产生淬火组织并且达到最佳的负荷能力。
由于以根据本发明的方式镀层的钢板产品具有不敏感性,因此通过根据本发明涂覆的覆盖层所减小的在变形模具中的摩擦使根据本发明的钢板产品对抗了钢基体的裂纹和磨损,特别适用于具有一个阶段的热压成型操作,在该操作中使用前面进行加热操作的热量在一个过程中在各个变形模具中对钢部件进行热压成型以及冷却。
当然在分成两个阶段进行的热压淬火时根据本发明镀层的钢板产品的性能同样起到有利的作用。在这个工艺变体中,首先构成薄板坯然后在没有加入的热处理操作的情况下由薄板坯成型钢部件。然后通常在一个冷成型过程中进行钢部件的成型,其中进行一个或多个冷成型操作。对此冷成型度可以这样高,即,所得到的钢部件大体上已经完全形成。然而,将第一个成型作为预制进行并且加热之后在成型模具中进行钢部件的最终成型也是可以的。这种最终成型可以与淬火过程相结合,通过在合适的成型模具中进行淬火作为成型淬火。对此,将钢部件放入其形成最终形状的模具中并且为了形成所希望的淬火组织或调质组织而进行足够快速的冷却。因此该成型淬火实现了钢部件的特别良好的形状持久性。
不管使用根据本发明的方法的两个变体中的哪一个,都不必须以特别的、不同于现有技术的方式进行成型以及用于形成淬火组织或调质组织所需的冷却。更确切地说,可以使用已知的方法和对此用途已有的装置。
下面可以对根据本发明所得到的部件进行传统的接合和镀层工艺。
在具有抗腐蚀保护层的钢板产品方面,本发明是基于下面的基本思想:
抗腐蚀保护层的(特别是AS型的涂层的)加热特性在通常用于热成型的850-950℃的温度范围中明显差于未镀层的能够热压模淬的钢板,这种钢板通常是由含硼的Mn钢制成的钢板。这里,对于在1μm范围中的电磁波吸收系数最大为0.3。即使在适用于900℃的温度范围的约2-3μm的波长范围中AS的吸收能力仍然明显低于未镀层的钢。
通过“黑体”的模型描述了最大可能的具有吸收系数为1的吸收性能。然而,可以特别是在1-3μm波长的红外线区域吸收很多能量的物质不一定是黑色的。
这里必须说明,在钢板产品具有基于Al或Zn的抗腐蚀保护层并且没有以根据本发明的方式涂覆覆盖层的情况下,该抗腐蚀保护层通常反射约多于90%的光线和热辐射,即,具有低于10%的吸收率。当由于根据本发明的、覆盖层的涂覆而实现大于50%的吸收率时,钢板产品因此吸收明显更多的热量以及同样明显降低了用于加热的时间和能量需求。
根据本发明为覆盖层所提供的金属化合物在热影响下改变了其颜色并且由此表现出更好的吸收性能,就此而言也对减小时间和能量需求起到有利的作用。在这里已证实,根据本发明为覆盖层所提供的化合物特别适用于高速加热,因为在具有高能量密度和波长非常短的热辐射时明显改善化合物的吸收率。
通过物质的化学性质以及以这样的形式确定吸收系数ε(<1),即,分子在所需的波长范围中将尽可能多的辐射能转变成波(声子)或者通过外部电子的填充来吸收能量(可见的IR范围>600℃)。
通过表面形态和各个基体的粗糙度的表面形态确定能够传输的热量。下述公式描述了提高粗糙度可以得到更大的表面积和更好的能量吸收:
Q=σ·ε·A·(Ts 4-T∞ 4)
其中Q:由于辐射产生的热流
σ:斯特藩-玻尔兹曼常数=5.67×10-8W/m2K
ε:辐射系数,0≤ε≤1
A:经辐射的物体的表面积
Ts:以K为单位的表面温度
T∞:以K为单位的环境温度
因此在考虑到吸收系数的情况下吸收的能量随着提升温度的四次方而增加。如果使用比2-3μm的波长薄的多的薄层,则所吸收的能量在这里通常仍然随着提升温度的三次方而增加。由于热稳定地从覆盖层传导到位于其下的钢板产品的基体、然而特别是由于大大降低了对热辐射的反射,因此钢板产品得到升温。
当覆盖层厚度小于波长时,未经反射的辐射部分直接加热位于覆盖层下面的基体。因此,更好的加热能力的效果首先不取决于层厚,而是首先取决于覆盖层的吸收性能。具有仅0.1μm的厚度的覆盖层在这里已经发挥重要的优势。
不同物质的吸收率取决于材料的能带结构,在该能带结构中某些能量(IR光谱)的光子激发具有在分子振动中刚好具有该能量差的量子跃迁的分子。大部分金属盐除了具有其温度稳定性高的特点以外,作为具有小颗粒尺寸的涂料的金属盐还对在可见的和近红外线(IR-A和IR-B)的波长区域中的光线具有高的吸收度。
表格2中给出了在NIR辐射时对一些可以构成根据本发明提供的覆盖层的物质所测量的吸收系数。
借助按如下所提供和制造的覆盖层可以优化吸收效果:
a)用于制造涂覆覆盖层的涂层液:
-耐热直至900℃的无机成份的固相组分:5-45重量%,特别是20-35重量%;
-耐热直至900℃的粘合剂、特别是基于硅酸盐的粘合剂的组分:1-15重量%,特别是7-12重量%;
-溶剂组分(水):50-94重量%,特别是30-75重量%;
-固体特征:0.05-1μm的颗粒尺寸,在干燥层厚度的范围中的该颗粒尺寸产生涂层的最佳粗糙度。
b)获得的覆盖层的层厚
-0.05-1μm,特别是0.1-0.3μm,因为低于0.05μm时不再能够调整特定的吸收性能,然而层厚大于0.5μm时直接过渡到金属保护层中的IR射线降低。
c)烘干作为湿层涂覆的覆盖层
-温度范围:120-1000℃。宽泛的温度范围也是可以的,因为没有发生涂层交联并且几乎没有发生由温度限定的涂层反应。尽可能快的烘干提高了粗糙度从而提高对IR波的吸收能力。因此可以直接在热成型工序之前涂上该层。
d)获得的覆盖层的粗糙度:Ra=1.0-2.0μm
具体实施方式
下面根据试验成果详细阐述本发明:
试验1:
在时间和地点上紧接在抗腐蚀保护涂层的制造之后,用涂层液喷洒以热浸镀层方法用20μm厚度的抗腐蚀的AlSi抗腐蚀保护涂层进行涂覆的、由钢28MnB5制成的扁钢以制造根据本发明的覆盖层。该涂层液除了包含水以外,还包含有25重量%的、作为硫化锌存在的、引起所需要的表面特性的硫化物和7重量%的作为粘合剂用于将覆盖层粘合在抗腐蚀保护层上的硅酸盐。对此这样设置湿层的厚度,即,借助于NIR干燥器连续在2秒钟之内所完成的烘干过程之后得到覆盖层,该覆盖层的涂层重量为1g/m2时为每侧厚度为0.2μm。
这样镀层的薄板坯在加热炉中在190秒内达到890℃的额定温度,该薄板坯连续经由陶瓷辊输送通过加热炉。对此,加热时间比用于加热仅以AlSi抗腐蚀保护涂层涂覆而没有根据本发明的覆盖层的薄板坯所需的时间短约50秒。此外已表明,在加热炉的陶瓷辊上出现少量沉积物。通过热压成型和接下来的淬火将经这样加热的、根据本发明具有覆盖层的薄板坯成型为部件,该部件具有马氏体的基本组织并且该部件在没有继续的提纯或者辐射的情况下能够进行焊接和涂漆。
试验2
在时间和地点上紧接在线上制造抗腐蚀保护涂层之后,借助于传统的卷材涂装机用涂层液涂覆以热浸镀层方法用25μm厚度的抗腐蚀的AlSi保护涂层进行涂覆的、由钢28MnB5制成的扁钢以制造根据本发明的覆盖层。该涂层液除了包含水以外,还包含有5重量%的、引起所需要的覆盖层特性的、以氟钛酸形式存在的、非贵重金属的硫化物和7重量%的作为粘合剂用于将覆盖层粘合在金属保护层上的硅氧烷。
然后在NIR干燥器中并且以对流冲击距离烘干这样涂覆的湿漆层。对此这样设置湿层的厚度,即,每侧得到具有0.02μm厚以及涂层重量为40mg/m2的干燥的覆盖层。连续烘干5秒钟。
这样镀层的薄板坯可以在加热炉中以180秒加热到900℃。这个加热时间比用于加热仅具有AlSi抗腐蚀保护涂层而没有根据本发明的覆盖层的薄板坯所需的时间短50秒。此外已表明,在进行加热的陶瓷炉的辊上出现少量沉积物。此外还表明,可以很容易地通过热压成型和接下来的淬火将根据本发明以覆盖层涂覆的薄板坯成型为具有马氏体的基本组织的部件,该部件在没有继续的提纯或者辐射的情况下能够进行焊接和涂漆。
试验3
在时间和地点上紧接在线上制造抗腐蚀保护涂层之后,借助于滚漆方法用涂层液涂覆以热浸镀层方法用15μm厚度的抗腐蚀的AlSi抗腐蚀保护涂层进行涂覆的、由钢22MnB5制成的扁钢以制造根据本发明的覆盖层。该涂层液包含水和根据本发明分别包含10重量%的炭黑和石墨以及10重量%的、作为引起所需要的表面特性的氢氧化物的氢氧化钠和5重量%的、碱性硅酸盐的粘合剂。
以250mg/m2的涂层密度作为湿层涂覆覆盖层,这在密度为2.2g/cm3时在湿态下符合约0.1μm的覆盖层厚度。然后在对流干燥器中在250℃的条件下烘干这样涂覆的覆盖层,由此在烘干完成的状态下将覆盖层的层厚降低到0.01μm。连续烘干30秒钟。在烘干的过程中,覆盖层的颜色突变成深色调,由于该深色调进一步提高了覆盖层的吸热能力。
以覆盖层涂覆的薄板坯可以在加热炉中以170秒加热到900℃,因而需要比没有以根据本发明的方式涂覆覆盖层的、具有AlSi抗腐蚀保护涂层的薄板坯短约70秒的加热时间。对此,本试验已表明,由于该覆盖层在输送薄板坯通过加热炉的辊上出现明显少的沉积物。在根据本发明镀层的薄板坯中同样没有观察到在模具中的粘附物,相反,在传统的、未涂覆覆盖层的薄板坯中出现相应的沉积物和粘附物。热压成型之后得到的部件具有无缺陷马氏体的基本组织和以预期的方式制成合金的涂层。留在表面上的覆盖层不会损害KT-可涂漆性(“KT”=阴极电泳涂漆)。得到的部件同样具有突出的点焊性能。
试验4
以连续的工序紧接在线上制造保护涂层之后,借助于喷涂方法用涂层液涂覆以热浸镀层方法用20μm厚度的抗腐蚀的AlSi保护涂层进行涂覆的、由钢28MnB5制成的扁钢以制造根据本发明的覆盖层。该涂层液包含水和15重量%的以碳酸钙(CaCO3)形式存在的、碱土金属的碳酸盐以及8重量%的作为粘合剂用于将覆盖层粘合在金属保护层上的其他的硅酸。
然后在NIR干燥器中以毗连的对流冲击距离烘干作为湿层涂覆的覆盖层。涂覆时这样设置湿层的厚度,即,烘干之后每侧得到具有0.18μm厚度以及500mg/m2涂层重量的覆盖层。连续烘干10秒钟。
在加热炉中在195秒钟之内将这样镀层的薄板坯加热到900℃。这个加热所需时间比用于加热传统上具有AlSi保护涂层而没有涂覆根据本发明的覆盖层的薄板坯所需的时间短约45秒。
在加热根据本发明镀层的薄板坯的过程中没有沉积物出现在用于加热的连续式加热炉的辊上。在模具中同样只观察到少许的粘附物。热压模淬之后由根据本发明镀层的薄板坯所得到的部件具有无缺陷马氏体的基本组织和涂层中的所需合金。留在表面上的覆盖层剩余物不会损害KT-可涂漆性并且实现了所要求的点焊性能。
试验5
在时间和地点上紧接在制造抗腐蚀保护涂层之后,通过浸渍到涂层液中对以热浸镀层方法用15μm厚度的抗腐蚀的AlSi保护涂层进行涂覆的、由钢34MnB5制成的扁钢设置覆盖层以在线上制造根据本发明的覆盖层。该涂层液除了包含水以外,还以根据本发明的方式包含有22重量%的、以硫化锡(二价)(SnS)形式存在的、非贵重金属的硫化物和5重量%的作为粘合剂用于将覆盖层粘合到金属保护层上的其他硅酸。
在NIR干燥器中烘干作为湿层的、以在每侧上4g/m2的涂层重量涂覆的覆盖层。通过烘干每侧上得到具有1.5g/m2涂层重量的干燥层。连续烘干6秒钟。
可以在加热炉中以190秒将以这种方式设有覆盖层的薄板坯加热到890℃因此需要比以传统的方式涂覆AlSi抗腐蚀保护层而没有涂覆根据本发明的覆盖层的薄板坯短约50秒的加热时间。在连续式加热炉中加热时和在接下来的热压模淬时在加热炉和压模工具的部件上都没有出现涂层材料的粘附物。像在其他试验中所得到的部件一样,这里所得到的、由以根据本发明的方式镀层的薄板坯热压成型的和淬火的部件具有其基本材料的马氏体组织并且在没有继续的提纯或者辐射的情况下可以进行焊接和涂漆。
试验6
紧接在线上涂覆保护涂层之后,通过喷涂用涂层液对以热浸镀层方法用25μm厚度的抗腐蚀的AlSi保护涂层进行涂覆的、由钢22MnB5制成的扁钢进行涂覆以制造覆盖层。该涂层液包含水以及根据本发明包含有12重量%的、以碳酸钾(K2CO3)形式存在的、碱金属的碳酸盐。此外该涂层液还包含6重量%的作为粘合剂用于将覆盖层粘合剂到金属保护层上的Na2O-SiO2。
然后在NIR干燥器中以对流冲击距离烘干这样涂覆的湿层。对此这样设置湿层的厚度,即,在干燥的状态下每侧形成具有250mg/m2涂层重量的覆盖层,在密度为2.5g/cm3时这相当于每侧为0.1-0.15μm的层厚。连续烘干10秒钟。
可以在加热炉中以190秒将经这样镀层的薄板坯加热到900℃因此需要比具有AlSi涂层而没有根据本发明的覆盖层的薄板坯短约50秒的加热时间。这里也表明,在加热炉的陶瓷炉辊上没有沉积物出现。与加工仅设有AlSi涂层的、不具有根据本发明的覆盖层的薄板坯相反,在用于热压模淬的模具中在任何情况下都仅有少量的粘附物。
因此,在所有根据本发明涂覆的覆盖层中表明在已经具有0.01-0.2μm层厚的情况下在发出IR射线的加热***中能够加速进行加热阶段。这具有下面的优势:
1.在加工过程中任何时候都不需要移除覆盖层。
2.由于烘干时间短,可以在线、即不间断地在热处理过程中进行涂装。
3.由于所需的涂层液量小因此涂层成本少。
4.覆盖层没有影响由根据本发明镀层的钢板产品所成型的部件的焊接性。
5.覆盖层的组成成份没有污染传统的提纯工序。
6.根据本发明镀层的钢板产品或由其成型的部件的可涂漆性与由不具有根据本发明的覆盖层的钢板产品成型的产品的可涂漆性相当。
7.在含铁的涂层中或者具有非金属层的钢板产品中,根据本发明的覆盖层引起二次腐蚀防护。这特别适用于在覆盖层由氧化物构成时。
8.在以金属腐蚀防护层涂覆钢板产品的情况下,根据本发明涂覆的覆盖层使磨损和粘附物的产生降至最低。
表格1
吸收系数 | 名称 | 化学符号 |
0.2-0.3 | 氧化铝 | Al2O3 |
0.2-0.3 | 氧化钛 | TiO2 |
0.3-0.4 | 氧化锌 | ZnO |
0.4-0.5 | 氧化镁 | MgO |
0.4-0.6 | 氧化钛 | SiO2 |
0.5-0.7 | 苏打(经煅烧) | Na2CO3 |
0.6-0.7 | 氟化钛 | TiF3 |
0.6-0.7 | 碳酸钾 | K2CO3 |
0.7-0.8 | 石灰石 | CaCO3 |
0.7-0.8 | 石膏 | Ca[SO4]·2H2O |
0.85 | 钛尖晶石 | TiMg2O4 |
表格2
Claims (19)
1.一种钢板产品,所述钢板产品用于热处理操作,其特征在于,将单独的覆盖层涂覆到所述钢板产品的至少一个暴露的表面上,所述覆盖层包含至少一种非贵重金属的氧化物、氮化物、硫化物、硫酸盐化合物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物。
2.根据权利要求1所述的钢板产品,其特征在于,所述覆盖层的涂层重量为0.01-15g/m2。
3.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,层厚度为0.01-5μm。
4.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,所述钢板产品包括一层由钢构成的底层和涂覆在底层上的抗腐蚀金属保护层,以及将所述覆盖层涂覆到保护层上。
5.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,包含在所述覆盖层中的这组化合物的金属属于碱土金属。
6.根据权利要求1至5的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,这组化合物的金属属于碱金属。
7.根据权利要求1至5的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,这组化合物的金属属于半金属。
8.根据权利要求1至5的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,这组金属属于过渡金属。
9.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,所述化合物的金属属于“Na、K、Mg、Ca、B、Al、Si、Sn、Ti、Cr、Mn、Zn”这一组别。
10.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,存在于覆盖层中的化合物是颗粒形状的。
11.根据权利要求10所述的钢板产品,其特征在于,所述化合物的颗粒的平均直径为0.01-5μm。
12.根据前述权利要求的任意一项所述的钢板产品,其特征在于,覆盖层含有不高于15重量%的炭黑或石墨。
13.一种制造根据前述权利要求所提供的钢板产品的方法,所述方法包括下面的操作步骤:
a)提供钢板产品,
b)将覆盖层涂在钢板产品上,通过下面步骤:
b.1)将涂层液涂到钢板产品上,其中,涂层液(以重量%示出)的5-50%由非贵重金属的氧化物、氮化物、硫酸盐化合物、硫化物、碳化物、碳酸盐化合物、氟化物、水化物、氢氧化物或者磷酸盐化合物构成、以及1-20%由粘合剂构成以及其余部分由水构成,其中,在涂层液中可以额外地有不高于15%的炭黑或石墨,
b.2)将覆盖层的厚度设置在0.01-5μm的厚度以及c)烘干覆盖层。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述涂层液包含有5-35重量%的非贵重金属化合物。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于,所述涂层液包含2-10重量%的粘合剂。
16.根据权利要求13至15的任意一项所述的方法,其特征在于,所述涂层液包含30-94重量%的水作为溶剂。
17.根据权利要求13至16的任意一项所述的方法,其特征在于,以连续的顺序不间断地实施所述方法的操作步骤。
18.根据权利要求13至17的任意一项所述的方法,其特征在于,根据操作步骤a)提供的钢板产品是由带体或板材切割的薄板坯,在烘干覆盖层之后从干燥温度开始将钢板产品加热到对热成型所需要的变形温度并且将加热到变形温度的钢板产品热成型为部件。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,将经变形的部件从变形温度加速地进行冷却,以在部件中产生淬火组织。
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