CN103476749A - α,β-不饱和亚胺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新的α,β-不饱和亚胺、其制备方法、其用于防治包括节肢动物且特别为昆虫的动物有害物的用途及其用于防治病媒的用途。
Description
本申请涉及一种新的α,β-不饱和亚胺、其制备方法以及其作为杀虫剂、杀螨剂和/或驱虫剂的用途。
杀虫剂α,β-不饱和亚胺已知于以下文献中:WO2007/063702、US2008/004323、JP2008/297223、JP2008/297224、WO2008/297224、WO2008/149962、WO2009/064031、WO2009/014267、JP2009/227655、JP2009/1108051、WO2009/048152、WO2010/070910、JP2010/132583、JP2010/168328、JP2010/077075和WO2011/058963。
本发明提供了一种如式(I)所示的新型杀虫活性、杀螨活性和/或驱虫活性化合物:
其中
Q1在每种情况下任选地为取代的烷基、烯基、炔基或环状基团;
X为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-;
W为H或为任选地取代的烷基;
Q2为任选地取代的环状基团;
A1为-C(R2,R3)-、-Y-或-N(R1)-,
条件是,如果A1为-O-或-S-且-A2-[B]n-为-(C(R2,R3))n+1-,至少在一个这些-C(R2,R3)-基团中,相同-C(R2,R3)-基团中的R2和R3一起形成V;
Y为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-,
B在每种情况下各自独立地为Y、-N(R1)-或-C(R2R3)-;
n为0、1、2或3;
A2为Y、-N(R1)-或-C(R2,R3)-;
R1在每种情况下各自独立地为H,或在每种情况下各自独立为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-N(R1)-基团中的R1与另一相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个相邻基团的两个氮原子的键一起在该两个相邻基团之间形成双键;或
第一-N(R1)-基团中的R1与另一相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个相邻基团的两个氮原子共同形成任选取代的杂环体系,即第一-N(R1)-基团中的R1与另一相邻-N(R1)-基团中的R1一起形成任选取代的桥(bridge)U;或
第一-N(R1)-基团中的R1与一个非相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个非相邻基团的两个氮原子和位于该两个非相邻基团间的1个、2个或3个B共同形成一个任选取代的杂环体系,即第一-N(R1)-基团中的R1与另一个非相邻-N(R1)-基团中的R1一起形成任选取代的桥U;或
R2在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-C(R2,R3)-基团中的R2与相邻的-C(R2,R3)-中另一个的R2并与这两个相邻基团中的两个碳原子在每种情况下共同形成任选地取代的环状体系,即第一-C(R2,R3)-基团中的R2与相邻的-C(R2,R3)-中另一个的R2共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团中的R2与一个非相邻-C(R2,R3)-基团中的R2并与该两个非相邻-C(R2,R3)-基团的两个碳原子和位于该两个非相邻基团间的1个、2个或3个B共同形成一个任选取代的环状体系,即第一-C(R2,R3)-基团中的R2与非相邻-C(R2,R3)-基团中的另一个R2形成任选取代的桥U;或
-C(R2,R3)-基团中的R2与一个相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个相邻基团的碳原子和氮原子共同形成一个任选取代的杂环体系,即-C(R2,R3)-基团中的R2与一个相邻-N(R1)-基团中的R1形成任选取代的桥U;或
-C(R2,R3)-基团中的R2与非相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个非相邻基团的碳原子和氮原子和位于这两个非相邻基团间的1个、2个或3个B共同形成一个任选取代的杂环体系,即-C(R2,R3)-基团中的R2与非相邻-N(R1)-基团中的R1形成任选取代的桥U;或
R3在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地代表任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3并与这两个相邻基团的两个碳原子的键一起在这两个相邻基团间形成双键;或
R3与相邻N(R1)基团的R1并与这两个相邻基团的碳原子和氮原子的键一起在该两个相邻基团间形成双键;或
第一-C(R2,R3)-基团中R3的与相邻-C(R2,R3)-基团中的另一个R3并与这两个相邻基团的两个碳原子在每种情况下共同形成任选取代的环状体系,即第一-C(R2,R3)-基团R3的与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团的R3与非相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3并与这两个非相邻-C(R2,R3)-基团的两个碳原子和位于这两个非相邻基团之间的1个、2个或3个B在每种情况下共同形成任选取代的环状体系,即第一-C(R2,R3)-基团的R3与非相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3一起形成任选取代的桥U;或
同一C(R2,R3)-基团中的R2和R3为V或在每种情况下代表任选取代的螺旋连接的环状体系,即R2和R3形成任选取代的桥U;
V在每种情况下各自独立地为双连接的氧(酮;=O)、双连接的硫(硫酮;=S)、双连接的N(R4)基团(亚胺、肟等)或双连接的碳基(=C(M1)2,或=C(H,M1),或=C(H)2);
R4在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地代表任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-;或
M1在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下任选地各自独立地代表被一个或多个M4取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M5-O-、M5-S-、M5-S(O)-、M5-S(O)2-、M5-C(O)-、M5-O-C(O)-、M5-C(O)-O-、M5M6N-C(O)-、M5-C(O)-NM6-、M5M6N-、M5-C(S)-、M5-O-C(S)-、M5-C(S)-O-、M5M6N-C(S)-、M5-C(S)-NM6-或M5-C(=N-O-M6)-;
M2、M3在每种情况下各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、环状基团烷基;
M4在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、M2-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M25-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-、任选被一个或多个卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、卤代烷氧基和/或卤代烷硫基取代的环状基团;
M5、M6在每种情况下各自独立地为H,或在每种情况下各自独立代表任选被氰基或硝基取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基,或在每种情况下各自独立地代表任选被甲酰基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基取代的环状基团或环状基团烷基;
U独立地为任选取代的1至13个-(C(H)2)-单元的链,其中,每种情况下两个相邻(C(H)2)-单元的两个氢原子可以替换为双键,且其中每条链各自的端位通过一个桥连位(bridging position)连接;或者U为任选取代的含有至少一个杂原子并且其他为任选地-(C(H)2)-单元的1至13元链,其中每种情况下两个相邻的-(C(H)2)-单元的两个氢原子或一个-(C(H)2)-单元的一个氢原子和连接至相邻杂原子的一个氢原子或连接至相邻杂原子的两个氢原子可以替换为双键,其中,每条链各自的端位通过桥连位连接;或者U代表任选地取代的单环或二环,在每种情况下,所述环的两个位置形成连接至桥连位的键;
以及式(I)化合物的盐、N-氧化物和互变异构体;
条件是,式(I)的化合物不表示
根据取代基的性质,如果合适,式(I)的化合物可以是几何异构体和/或光学活性异构体或不同组合物的相应异构体的混合物。本发明既涉及纯异构体也涉及异构体混合物。
本发明的化合物也可以是金属配合物。
定义
本领域的技术人员应了解,在本申请中使用的术语“一”依具体情况可指“一(1)”、“一(1)或更多”或“至少一(1)”。
对于上述所有结构(如环状体系或基团),相邻的原子不应为O-O-或-O-S-。
术语“任选取代”,如没有明确指定具体的取代基,则指该基团可以经M1单取代或多取代,如果是多取代,取代基M1可以相同或不同。
在本申请中,为更准确地定义,具有不同可能的碳原子数的结构式可以是指C碳原做下限-C碳原子数上限-结构式((Cll-Cul)-结构式)。例如:烷基可以含有3至10个碳原子,此时相当于(C3-C10)烷基。碳原子和杂原子的环结构可以是指“ll-至ul-元”结构。6-元环结构的一个实例为甲苯(经甲基取代的6-元环结构)。
如果取代基的共同术语(如(Cll-Cul)烷基)位于复合取代基的末端,例如(Cll-Cul)环烷基-(Cll-Cul)烷基,在该复合取代基的前端部分(如(Cll-Cul)环烷基)可以独立地经后一基团的相同或不同取代基(如(Cll-Cul)烷基)单取代或多取代。通过引入“(Cll-Cul)”或“ll-至ul-元”,可以对本申请用于化学基团、环体系和环状基团的所有的共同术语进行更准确地定义。
除另有定义的以外,共同术语的定义也可用于复合取代基中的共同术语。例如:(Cll-Cul)烷基的定义也可用于作为复合取代基一部分的(Cll-Cul)烷基,如(Cll-Cul)环烷基-(Cll-Cul)烷基。
对本领域的技术人员清楚的是,本申请的实施例不应视为对本发明范围的限制,而仅为对某些实施方案进行更加详细的说明。
在定义上式给出的符号中,使用的共同术语通常表示以下取代基:
共同术语
卤素,另有定义的除外:第七主族元素,优选氟、氯、溴和碘,更优选氟、氯和溴,甚至更优选氟和氯。
烷基,另有定义的除外:具有优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)碳原子的饱和直链或支链烃基,。例如:甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基等。
烯基,另有定义的除外:具有双键的不饱和直链或支链烃基。烯基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯基。例如:乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基等。
炔基,另有定义的除外:具有三键的不饱和直链或支链烃基。炔基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)炔基。例如:乙炔基、1-丙炔基等。
烷氧基(烷基-O-),另有定义的除外:通过氧原子(-O-)连接至基础结构的烷基。烷氧基优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷氧基。例如:甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲乙氧基等。
类似地,烯氧基和炔氧基分别为通过氧原子(-O-)连接至基础结构的烯基和炔基,另有定义的除外。烯氧基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯氧基。炔氧基优选(C3-C10)、(C3-C6)或(C3-C4)炔氧基。
烷基羰基(烷基-C(=O)-),另有定义的除外:烷基羰基优选为(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷基羰基。此处,碳原子数是指烷基羰基中的碳原子数。
类似地,烯基羰基和炔基羰基分别是指通过-C(=O)-连接至基础结构的烯基和炔基,另有定义的除外。烯基羰基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯基羰基。炔基羰基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)炔基羰基。
烷氧基羰基(烷基-O-C(=O)-),另有定义的除外:烷氧基羰基优选为(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷氧基羰基。此处,碳原子数是指烷氧基羰基中的碳原子数。
类似地,烯氧基羰基和炔氧基羰基分别是指通过-O-C(=O)-连接至基础结构的烯基和炔基,另有定义的除外。烯氧基羰基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯氧基羰基。炔氧基羰基优选(C3-C10)、(C3-C6)或(C3-C4)炔氧基羰基。
烷基羰氧基(烷基-C(=O)-O-),另有定义的除外:经由羰氧基基团(C(=O)-O-)通过氧连接至基础结构的烷基。烷基羰氧基优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷基羰氧基。
类似地,烯基羰氧基和炔基羰氧基分别为通过羰基氧基团(C(=O)-O-)连接至基础结构的烯基和炔基,另有定义的除外。烯基羰氧基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯基羰氧基。炔基羰氧基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)炔基羰氧基。
烷硫基,另有定义的除外:通过-S-连接至基础结构的烷基。烷硫基优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷硫基。
类似地,烯硫基和炔硫基,另有定义的除外:分别为通过-S-连接至基础结构的烯基和炔基。烯硫基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯硫基。炔硫基优选(C3-C10)、(C3-C6)或(C3-C4)炔硫基。
烷基亚磺酰基,另有定义的除外:通过-S(=O)-连接至基础结构的烷基。烷基亚磺酰基优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷基亚磺酰基。
类似地,烯基亚磺酰基和炔基亚磺酰基,另有定义的除外:分别为通过-S(=O)-连接至基础结构的烯基和炔基。烯基亚磺酰基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯基亚磺酰基。炔基亚磺酰基优选(C3-C10)、(C3-C6)或(C3-C4)炔基亚磺酰基。
烷基磺酰基,另有定义的除外:通过-S(=O)2-连接至基出结构的烷基。烷基磺酰基优选(C1-C10)、(C1-C6)或(C1-C4)烷基磺酰基。
类似地,烯基磺酰基和炔基磺酰基分别为通过-S(=O)2-连接至基础结构的烯基和炔基,另有定义的除外。烯基磺酰基优选(C2-C10)、(C2-C6)或(C2-C4)烯基磺酰基。炔基磺酰基优选(C3-C10)、(C3-C6)或(C3-C4)炔基磺酰基。
卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、卤代炔氧基、卤代烷基羰基、卤代烯基羰基、卤代炔基羰基、卤代烷氧基羰基、卤代烯氧基羰基、卤代炔氧基羰基、卤代烷基羰氧基、卤代烯基羰氧基、卤代炔基羰氧基、卤代烷硫基、卤代烯硫基、卤代炔硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烯基亚磺酰基、卤代炔基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、卤代烯基磺酰基、卤代炔基磺酰基,除另有定义的以外,在每种情况下类似于烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧基羰基、烯氧基羰基、炔氧基羰基、烷基羰氧基、烯基羰氧基、炔基羰氧基、烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷基亚磺酰基、烯基亚磺酰基、炔基亚磺酰基、烷基磺酰基、烯基磺酰基、炔基磺酰基,其中至少一个氢原子被上述卤原子替代。在一个实施方案中,所有的氢原子均被卤原子替代。卤代结构的实例为,例如氯甲基、溴甲氧基、二氯甲硫基、三氯甲基、氟甲基、氟氯甲基、氟二氯甲基、三氟甲基、2,2-二氟乙基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基。
环状基团
环状基团,另有定义的除外:碳环基团、杂环基团、卤代碳环基团、卤代杂环基团。环状基团通过一个(1)键连接至A1、B或A2,其中该键可以是单键或双键。但该环状结构没有其它键连接至任何A1、B或A2。换言之,仅通过单键或双键连接至中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的取代基为环状基团。在下文中,通过至少两个单键、一个单键和一个双键或两个双键连接至中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的取代基为环体系。一般而言,环状基团为3-至14-元环状基团。
碳环基团,另有定义的除外:环烷基、环烯基、芳基、卤代环烷基、卤代环烯基、卤代芳基。
环烷基,另有定义的除外:单环-、双环-或三环饱和烃基,优选具有(C3-C14)、(C3-C8)或(C3-C6)环原子的烃基。例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、双环[2.2.1]庚基或金刚烷基。“环烷基”优选为具有3、4、5、6或7个环原子的单环基团。
类似地,环烯基,另有定义的除外:具有至少一个双键的单环、双环或三环烃基,但部分不饱和。例如:环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环己烯基。
芳基,另有定义的除外:单环、双环或三环体系基团,其中,至少一个环是芳族的,优选具有(C6-C14)、(C6-C8)或(C6)个环原子。芳环优选芳族C6单环体系基团;(C8-C14)双环体系基团;或(C10-C14)三环体系基团。例如:苯基、萘基、蒽基、菲基、四氢萘基、茚基、2,3-二氢化茚基、芴基。
卤代碳环基、卤代环烷基、卤代环烯基、卤代芳基的定义类似于碳环基团、环烷基、环烯基、芳基,另有定义的除外,其中至少一个氢原子被上述卤原子替代。在一个实施方案中,所有的氢原子均被卤原子替代。卤代结构的实例为3-氯苯基、2-溴环戊基。
环体系
环体系,另有定义的除外:通过至少两个单键、一个单键和一个双键或两个双键连接至中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的取代基,下文称为环体系,因为除了中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环以外,其再形成由一个或两个桥位、任选位于桥位之间的B位和桥U组成的环体系。在所有环体系中,选自A1、B和A2的一个、两个或多个位(其已为式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的一部分)也为该环体系的一部分。也就是说,选自C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的A1、B和A2的一个或两个位(桥位)还通过至少一个其它原子或原子基团彼此相连(下文简称为桥U),其中该桥U与式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的位不同,且其中该桥U总是至少通过其自身的一个原子连接在两个桥连位上,或是通过其自身的两个不同的原子连接在一个或两个桥连位上。桥连位由N(R1)-基或-C(R2,R3)-基形成,其中桥U通过两个R2;或两个R3;或两个R1;或R1和R2;或各桥连位的R1和R3或单个桥连位的R2和R3(在螺环化合物的情况中)形成。一般而言,环体系为3-至14-元环体系,优选3-、4-、5-、6-或7-元环体系。
因此,出于本发明的目的,环体系的组成如下:
-选自A1、B和A2的位(其已为式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的一部分(在螺环化合物的情况中));和
-桥U;
或
-选自A1、B和A2的两个或多个位(其已为式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的一部分),且其除其本身的环键外还通过不同于式(I)基本结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环位的桥U(桥连位)彼此连接;
-桥U,和
-如果存在,位于两个桥连位之间的B位(非稠合系)
当桥U与桥连位(一个或多个)和任选位于桥连位之间的B位共同形成环体系时,如果已知形成环体系的原子总数,本领域技术人员很容易计算出形成环体系的桥U的原子数。例如,就螺环化合物而言,3-至14-元环体系由桥连位A1、B或A2和桥U组成,其中与桥连位共同形成环体系的桥连U的原子数应为2至13;就稠合3-至14-元环体系而言,不考虑式(I)中的变量n,桥U的原子数为1至12;就以A1和A2为桥连位的3-至14-元环体系而言,经计算,与桥连位和位于桥连位之间的B位(n=1、2或3)共同形成环体系的桥连U的原子数为1至11(n=1)、1至10(n=2)或1至9(n=3)。类似地,如果环体系具有其它环元数的下限或上限或具有固定的环元数,本领域的技术人员也可以确定桥U的原子数。例如,按照定义,稠合C6-芳香体系由两个相邻的桥连位(各自为-C(R2,R3)-基团)和一个含有4个碳原子的桥U组成,该桥U与桥连位共同形成芳香体系。桥U通常为任选取代的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13个-(C(H)2)-单元的链,其中至少一个-(C(H)2)-单元可以替换为杂原子,每种情况下其中两个相邻-(C(H)2)-单元的两个氢原子或-(C(H)2)-单元的一个氢原子和一个连接至相邻杂原子(如-N(H)-)的氢原子可以替换为双键,且其中该链的各个端位连接在桥连位上;或桥U为单环或双环,在每种情况下,桥U与它的两个位形成连接至桥连位的键,因此桥连U与桥连位和任选地位于桥连位之间的B共同形成双环、三环体系。对本领域的技术人员显而易见的是,桥连U与桥连位和位于桥连位之间的任何B位可以形成共轭/芳香体系。桥连U优选:
-任选取代的1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13个-(C(H)2)-单元的链,特别优选1或4个-(C(H)2)-单元的链,其中在每种情况下两个相邻-(C(H)2)-单元的两个氢原子可以替换为双键,例如,任选取代的-C(H)2-链或任选取代的-CH=CH-CH=CH-链或=CH-CH=CH-CH=链,其中该链的各端位连接至桥连位;
-任选取代的1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-、12-或13-、1-至4-元或1-至3-元链,该取代链含有至少一个杂原子和其它任选-(C(H)2)-单元,其中,在每种情况下两个相邻-(C(H)2)-单元的两个氢原子或一个-(C(H)2)-单元的一个氢原子和一个连接至相邻杂原子的氢原子或两个连接至相邻杂原子的氢原子可以替换为双键,特别优选的1-至13-元链为被-O-、-S-取代的链或任选被选自下列基团取代的链:-N(H)-、-C(H)2-N(H)-、-CH=NH-、-C(H)2-C(H)2-S-、-C(H)2-C(H)2-O-、-CH=CH-S-、-CH=CH-O-、-CH=N-O-、-C(H)2-C(H)2-N(H)-、-C(H)2-N(H)-C(H)2-、-C(H)2-C(H)2-O-、-C(H)2-O-C(H)2-、-C(H)2-C(H)2-S-、-C(H)2-S-C(H)2-、-C(H)2-C(H)2-C(H)2-NH-、-C(H)2-C(H)2-NH-C(H)2-、-C(H)2-C(H)2-C(H)2-O-、-C(H)2-C(H)2-O-C(H)2-、-C(H)2-C(H)2-C(H)2-S-、-C(H)2-C(H)2-S-C(H)2-、-CH=CH-CH=N-和-CH=CH-N=CH-,特别优选-CH=CH-S、-CH=CH-O-、-CH=N-O-、-CH=CH-CH=N-或-CH=CH-N=CH-,其中该链的各端位连接至桥连位;
-任选取代的单环或双环,如碳环单环或双环,例如,
该环体系的实例已经公开,例如式(I-0)至(I-9)的化合物。相反,上述定义的环状基团通过一(1)个独立单键或一(1)个独立双键连接至环位A1、B或A2中的一个位置上,但该环状基团未与C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的任何位置进一步连接成键。
优选任选取代的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环(其中A1为C(R2,R3)基团),选自:
特别优选地,该任选取代的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环(其中的A1为C(R2,R3)基团)包含符合如下化学式的任选取代环体系:
如果是含C6-C14个环原子的非稠合碳环体系,本领域的技术人员通过从碳原子总数中减去两个桥连位和位于该两个桥连位之间的B位能够非常容易地计算出桥U的原子数。例如:如果该两个桥连位为A1和A2且式(I)的化合物中n=3,桥U中的碳原子数为1至9。
在一个优选的实施方案中,C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环中仅两个位为环体系的一部分,即该环体系为稠合环体系且选自A1、B和A2的桥连位为相邻位,该相邻位与桥U共同形成环体系。例如,如果两个相邻的C(R2,R3)-基团参与形成稠环(C3-C14)-系,相邻C(R2,R3)-基团的两个R2可以形成环体系的(C1-C12)-基团(桥U)。稠环体系的组成可以为A1和相邻的B,或A1和相邻的A2,或B和相邻的B、B和相邻的A2,以及在每种情况下对应连接在A1和B,或A1和A2,或B和B,或B和A2上的环状基团(桥U)。在另一个情况中,环体系可以为桥连系,即该桥连基是非相邻的且间隔1、2或3个B。在此情况下,桥环体系可以包含,例如,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2-环的4个位(如A1、B、B和A2)和连接在该两个桥连基上的基团(桥U)。一个这样的实例为,A1和非相邻的B作为桥连基、非相邻桥连基之间的两个B和连接在两个桥连基A1和非相邻B上的基团(桥连U)形成的桥连环体系。环体系可以是碳环体系、杂环体系、卤代碳环体系或卤代杂环体系。在一个实施方案中,环体系为碳环体系,具体为环烷系或芳香体系。如本文所定义的,环体系可以被一个或多个取代基M1取代。
纯碳体系
碳环体系:环烷系、环烯系、芳香体系、卤代环烷系、卤代环烯系或卤代芳香体系,另有定义的除外。在所有的碳环体系中,选自A1、B和A2的两个或多个基团为碳环体系的一部分,其中,作为碳环体系一部分的A1-、B-或A2-位分别为C(R2,R3)。在一个优选的实施方案中,仅两个位为碳环体系(稠合碳环体系)的一部分。例如,如果两个C(R2,R3)基团参与形成稠合3-至14-元碳环体系,则相邻C(R2,R3)基团的两个R2可以形成(C1-C12)桥U。在稠合C6-碳单环体系(如环烷系或芳香体系)中,桥U的碳原子数为4个;在非稠合C6-碳单环体系中,依赖于两个桥连位之间的B位的数不同,桥的碳原子数为1(例如n为3且A1和A2为桥连位)至3(例如n为2且A1和与A2相邻的B为桥连位,或n为1且A1和A2为桥连位)。碳环体系优选C6-或C5碳环体系。
环烷体系:单环、二环或三环饱和环体系,另有定义的除外,优选具有(C3-C14)-、(C3-C8)-或(C3-C6)-个环原子。环烷体系也可以是螺环体系。
环烯体系:单环、双环或三环部分不饱和环体系,另有定义的除外,优选具有(C3-C14)-、(C3-C8)-或(C3-C6)-个环原子。环烯系也可以是螺环体系。
碳螺环化合物(例如螺旋连接的3-至14-元碳环体系,如螺环烷、螺环烯):螺旋连接碳环体系在每种情况下通过自身的两个原子连接至选自式(I)基本结构的中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的A1、A2和B位,另有定义的除外。
芳香体系:其中至少一个环为芳族的单环、二环或三环碳环体系,另有定义的除外,优选具有(C6-C14)-个环原子,即该环体系由6至14个碳原子形成。此环体系优选具有C6-个环原子的单环环体系;双环(C8-C14)-环体系;或三环(C10-C14)-环体系。对于稠合芳香单环C6-、双环(C8-C14)-或三环(C10-C14)-环体系,桥U的碳原子数为C4(单环C6-环体系)碳原子、C6-C12碳原子(双环(C8-C14)-环体系)或C8-C12碳原子(三环(C10-C14)-环体系),所述桥U与选自A1、B和A2的桥连位和位于桥连位之间的任意B位共同形成环体系。
卤代碳环体系、卤代环烷体系、卤代环烯体系和卤代芳香体系在每种情况的定义与碳环体系、环烷体系、环烯体系、芳香体系的定义类似,另有定义的除外,其中至少一个氢原子被上述卤原子替代。在一个实施方案中,所有氢原子均被卤素替代。卤代结构的实例为:2-氯环己烷。
杂原子:例如N、O、S、P、B、Si。
杂环基团
杂环基团为杂环基或杂芳基、卤代杂环基或卤代杂芳基,另有定义的除外。
杂环基:碳原子和至少一个优选自N、O和S的杂原子的饱和或部分不饱和单环、二环或三环体系基团,另有定义的除外。杂环体系优选3-至9-元或3-至6-元环体系。所述环体系优选含1、2、3或4个杂原子,特别优选含1或2个杂原子。还优选单环体系。在另一个优选的实施方案中,单环体系为具有双键的部分不饱和单环体系。此定义还适用于作为复合取代基组分的杂环,例如杂环-烷基,另有定义的除外。
杂芳基:碳原子和至少一个优选自N、O和S的杂原子的单环、二环或三环体系基团,其中至少一个环是芳族的,另有定义的除外。环体系优选为5-至10-元或5-至6-元环体系。在一个实施方案中,杂芳基为5或6个环原子的芳香单环体系。杂原子优选为含1至4个选自N、O和S杂原子的芳香单环体系。杂芳基还可为由8至14个环原子组成的二环体系或由13至14个环原子组成的三环体系。实例为:呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、***基、噻唑基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基。此定义还适用于作为复合取代基组分的杂芳基,例如杂芳基-烷基,另有定义的除外。以下对5-和6-元杂芳基进行更详细地说明:
5-元杂芳基:含有1至3个或1至4个氮、氧和/或硫原子作为环原子的杂芳基团,另有定义的除外。例如:呋喃基、噻吩基、噁唑基、噻唑基。在一个实施方案中,5-元杂芳基团除碳原子外还含有1至4个氮原子或1至3个氮原子作为环原子。例如:吡咯基、吡唑基、***基、咪唑基。在另一个实施方案中,5-元杂芳基团含有1至3个氮原子或1个氮原子和1个氧原子或硫原子。例如:噻唑基、噁唑基、噁二唑基。
6-元杂芳基:含有1至3个或1至4个氮原子作为环原子的杂芳基团,另有定义的除外。在一个实施方案中,6-元杂芳基团含有1至3个氮原子。例加:吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基。
卤代杂环基团或卤代杂芳基团在每种情况下的定义类似于杂环基团或杂芳基团,另有定义的除外,其中至少一个氢原子被一个上述卤原子取代。在一个实施方案中,所有的氢原子均被卤原子取代。卤代杂环结构的实例:3-氯四氢硫代吡喃-2-基、4-氯吡啶-2-基。
杂环体系
杂环体系:杂环烷体系、杂环烯体系、杂环芳香体系、卤代杂环烷体系、卤代杂环烯体系、卤代杂环芳香体系或杂螺环化合物,另有定义的除外。
杂环体系中,选自A1、B和A2的两个位为桥连位。在一种情况中,该A1、B和A2-桥连位各自为C(R2,R3)基团。在一个优选的实施方案中,选自A1、B和A2的两个基团为相邻基团(稠合杂环体系)。如果两个C(R2,R3)基团作为桥连基团参与形成稠合杂环体系,该相邻C(R2,R3)基团的两个R2形成杂环体系的杂环基。此外,就杂环体系而言,选自A1、B和A2的一个或两个基团可以是作为杂环体系一部分的N(R1)基团。在这些情况下,一个R1与另一个相邻基团的R1或与相邻C(R2,R3)基团的R2共同形成杂环体系的基团,该基团含有至少一个杂原子。杂环体系还可以为桥连杂环体系。本领域的技术人员可以确定桥U的碳原子和/或杂原子数,确定方法与碳环体系中确定桥U中原子数的方法类似。对本领域的技术人员显而易见的是,环体系的至少一个位是被杂原子占据的。
杂环烷体系:除另有定义外,优选为(C3-C14)-、(C3-C9)-或(C3-C6)-元饱和单环、二环或三环环体系,其中环体系的至少一个原子为杂原子,优选N、O或S。环体系优选含有1、2、3或4个杂原子,特别优选含有1或2个杂原子。还优选单环体系;特别优选含1或2个杂原子的单环体系,非常特别优选自N、O和S的杂原子。还优选由5或6个环原子组成的单环体系。杂环烷体系可以为螺环体系。
杂环烯体系:与杂环烷体系对应,但是是部分不饱和的,即杂环烯体系含有至少一个双键,但不形成芳香环体系,另有定义的除外。在一个优选的实施方案中,杂环烯体系仅含一个双键。
杂芳香体系为:碳原子和至少一个杂原子的芳香单环、二环或三环体系,其中至少一个环是芳族的,另有定义的除外。在一个实施方案中,杂芳香体系为5或6个环原子的芳香单环体系。杂芳香体系优选为含有1至4个选自O、N和S的杂原子的杂芳香单环体系。杂芳香体系还可以是由8至14个环原子组成的双环杂芳香环体系或由10至14个环原子组成的杂芳香三环体系。
卤代杂环烷体系、卤代杂环烯体系或卤代杂芳香体系的定义类似于杂环烷体系、杂环烯体系和杂芳香体系,其中至少一个氢原子被上述卤原子取代。在一个实施方案中,所有的氢原子均被卤原子取代。卤代结构的实例为:3-氟-1,4-二噁烷。
杂螺环化合物(例如螺旋连接的3-至14-元杂环体系):螺环连接的杂环体系在每种情况下通过其自身的两个环原子连接至选自式(I)基础结构的中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的A1、A2和B的位上,另有定义的除外。
其它定义
相邻基团/位:选自B和A2的第二位与选自A1、B和A2的第一位相邻,其通过-C(R2,R3)-和/或-N(R1)中的碳和/或氮原子的直接键连接至第一位,其中每个第一位可各自为-C(R2,R3)-或-N(R1)-基团,其中每个第二位可各自为-C(R2,R3)-或-N(R1)-基团。直接相邻位可以是A1和B(n为1、2、3)、A1和A2(n为0)、B和B(n为2、3)或B和A2(n为1、2、3)。
非相邻的基团/位:选自A1、B和A2的两个位,其中每个位各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-基团,该基团不通过-C(R2,R3)-或-N(R1)-基团的碳和/或氮原子间的直接键彼此连接,而是通过1、2或三个B分开,即1、2或3个B位于两个非相邻的基团之间。
桥连基团/桥连位:桥连基团为位于选自A1、B和A2位(桥连位)的C(R2,R3)-或-N(R1)-基团,桥连基团连接环体系和式(I)基础结构的中心C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环。就非相邻的桥连位而言,环体系(更准确地定义为:ll-至ul-元环体系)还包括位于两个非相邻桥连位的B位。
本申请不包括违反自然规律和本领域技术人员根据其专业知识能够排除的组合。例如:不包括具有3个或更多相邻氧原子的环结构。
本发明化合物的实施方案
对本领域的技术人员显而易见的是,所有的实施方案可以单独实施或结合起来实施。
根据取代基的性质,如果合适,式(I)、式(II)和式(A)的化合物可以是盐、互变异构体、几何异构体和/或光学活性异构体或不同组成的相应异构体的混合物。
如果合适,本发明的化合可以各种多晶型形式存在或作为各种多晶型形式的混合物存在。本发明既提供纯多晶型物也提供多晶型物混合物,根据本发明二者均可使用。
以下详细描述式(I)化合物的实施方案:
式(I)的化合物
其中
Q1在每种情况下为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基或ll-至lu-元环状基团;
X为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-;
W为H或任选取代的(C1-C10)烷基;
Q2为任选取代的ll-至lu-元环状基团;
A1为-C(R2,R3)-、-Y-或-N(R1)-,
条件是,如果A1为-O-或-S-且-A2-[B]n-为-(C(R2,R3))n+1-,至少在一个-C(R2,R3)-基团中,同一个-C(R2,R3)-基团中的一个R2和一个R3一起形成V;
Y为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-,
B在每种情况下各自独立地为Y、-N(R1)-或-C(R2,R3)-;
n为0、1、2或3;
A2为Y、-N(R1)-或-C(R2,R3)-;
R1在每种情况下各自独立地为H,或每种情况下各自独立地为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-N(R1)-基团的R1与相邻-N(R1)-基团的另一个R1并与这两个相邻基团的两个氮原子的键在该两个相邻基团间共同形成双键;或
第一-N(R1)-基团中的R1与相邻-N(R1)-基团的另一个R1并与这两个相邻基团的两个氮原子共同形成任选取代的杂环体系,即第一-N(R1)-基团的R1与相邻-N(R1)-基团中的另一个R1形成任选取代的桥U;或
第一-N(R1)-基团中的R1与非相邻-N(R1)-基团的一个R1并与该两个非相邻基团的两个氮原子和位于该两个非相邻基团间的1个、2个或3个B共同形成一个任选取代的杂环体系,即第一-N(R1)-基团中的R1与非相邻-N(R1)-基团的另一个R1形成任选取代的桥连U;
R2在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-C(R2,R3)-的另一个R2并与这两个相邻基团的两个碳原子在每种情况下共同形成任选取代的环体系,即第一-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-C(R2,R3)-的另一个R2共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团的R2与非相邻-C(R2,R3)-基团的R2并与该两个非相邻基团的两个碳原子和位于该两个非相邻基团间的1个、2个或3个B在每种情况下共同形成任选取代的环体系,即第一-C(R2,R3)-基团的R2与非相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R2形成任选取代的桥U;或
-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-N(R1)-基团中的R1并与这两个相邻基团的碳原子和氮原子共同形成任选取代的杂环体系,即-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-N(R1)-基团的R1一起形成任选取代的桥U;或
-C(R2,R3)-基团的R2与非相邻-N(R1)-基团的R1并与这两个非相邻基团的碳原子和氮原子和位于该两个非相邻基团间的1个、2个或3个B共同形成行选取代的杂环体系,即-C(R2,R3)-基团的R2与非相邻-N(R1)-基团的R1形成任选取代的桥U;
R3在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3并与这两个相邻基团的两个碳原子的键在该两个相邻基团间共同形成双键;或
R3与相邻N(R1)基团的R1并与这两个相邻基团的碳原子和氮原子的键在该两个相邻基团间共同形成双键;或
第一-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3并与这两个相邻基团中的两个碳原子在每种情况下共同形成任选取代的环体系,即第一-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团的R3与非相邻-C(R2,R3)-基团的R3并与这两个非相邻基团的两个碳原子和该两个非相邻基团中的1个、2个或3个B在每种情况下共同形成任选取代的环体系,即第一-C(R2,R3)-基团的R3与非相邻-C(R2,R3)-基团中的另一个R3形成任选取代的桥U;或
同一C(R2,R3)-基团的R2和R3可以为V或在每种情况下为任选取代的螺旋连接环体系,即R2和R3形成任选取代的桥U;
V在每种情况下各自独立地为双键连接氧(酮;=O)、双键连接硫((硫酮;=S)、双键连接N(R4)基团(亚胺、肟等)或双键连接碳基(=C(M1)2,或=C(H,M1),或=C(H)2);
R4在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基或在每种情况下各自独立地为任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-;
M1在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选被单M4-或多M4-取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、M5-O-、M5-S-、M5-S(O)-、M5-S(O)2-、M5-C(O)-、M5-O-C(O)-、M5-C(O)-O-、M5M6N-C(O)-、M5-C(O)-NM6-、M5M6N-、M5-C(S)-、M5-O-C(S)-、M5-C(S)-O-、M5M6N-C(S)-、M5-C(S)-NM6-或M5-C(=N-O-M6)-;
M2、M3在每种情况下各自独立地为H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环状基团、环烷基;
M4在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、M2-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M25-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-、任选被一个或多个卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、卤代烷氧基和/或卤代烷基硫基取代的环状基团。
M5、M6在每种情况下各自独立地为H,或在每种情况下各自独立地为任选被氰基或硝基取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基,或在每种情况下各自独立地为任选被甲酰基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基取代的环状基团或环基烷基;
以及式(I)化合物的盐、N-氧化物、金属配合物和互变异构体形式;
条件是,式(I)的化合物不表示
取代基
在一个实施方案中,Q1为任选取代的环状基团,优选任选取代的芳基或杂芳基,特别优选任选取代的6-元芳基或任选取代的5-或6-元杂芳基。
在一个实施方案中,Q1在每种情况下为任选取代的甲基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、烯基、炔基、环状基团或经取代的乙基。
在一个实施方案中,Q1为任选取代的苯基、任选取代的5-或6-元碳环基团,如环戊基或环己基,或为任选取代的5-或6-元杂芳基,如吡啶基、吲哚基。
在另一个实施方案中,X为-S-或-O-,优选-S-。
在另一个实施方案中,W为H。
在另一个实施方案中,Q2为任选取代的芳基,优选任选取代的苯基或任选取代的萘基。
在一个实施方案中,Q2为任选取代的苯基或任选取代的萘基,其中所述取代基各自独立地选自:卤素、氰基、C1-C10烷基(如甲基或乙基)、C1-C10烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、C1-C10卤代烷基(例如卤代甲基或卤代乙基,如氟甲基、二氟甲基或三氟甲基、氯甲基、二氯甲基或三氯甲基,氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基或五氟乙基,氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基或五氯乙基)。
在一个实施方案中,Q2为经取代的苯基,其中取代基各地独立地选自:卤素、氰基、C1-C10烷基(如甲基或乙基)、C1-C10烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、C1-C10卤代烷基(例如卤代甲基或卤代乙基,如氟甲基、二氟甲基或三氟甲基、氯甲基、二氯甲基或三氯甲基,氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基或五氟乙基,氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基或五氯乙基),且取代基位于苯环的对位和/或间位,通过该取代基Q2被连接至式(I)化合物的基础结构上(参见,例如表1的化合物)。
在一个实施方案中,A1为-C(R2,R3)-。
在实施方案中,A1为-C(R2,R3)-基团,
-其中,该基团与相邻的B位(A1-C(R2,R3)-基团的R2或R3与相邻的B位的R1、R2或R3形成双键)形成双键,或
-其中,该基团为桥连基团,该桥连基团与另一个桥连基团和任意位于C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的这两个桥连基团和对应的桥U共同形成环体系(例如,环体系选自取代或未经取代的环烷系(例如C4-C10或C5-C7或C5-环烷系)、未取代或取代的芳香体系(如6-元芳香体系(式(I-6)的化合物)或10-元芳香体系(如萘))和取代或未经取代的5-或6-元杂芳香体系(如呋喃、噻吩、噁唑、异噁唑或吡啶)),或
-其中,该基团带有一个取代基V(A1-C(R2,R3)-基团的R2和R3共同形成取代基V,该取代基通过双键连接至A1位碳原子上)。
在另一个实施方案中,A1为桥连位和环体系的一部分。
在另一个实施方案中,A1为桥连位和5-或6-元碳环体系或杂环体系的一部分。
在另一个实施方案中,A1为桥连位和5-或6-元环体系的一部分。
在另一个实施方案中,A1为桥连位和5-或6-元稠环体系的一部分,所述稠环体系选自芳香体系、环烷体系和5-或6-元杂芳香体系。
在另一个实施方案中,A1为稠合芳香体系或杂芳香体系的一部分,优选6-元芳香体系或杂芳香体系或5-元杂芳香体系。
在一个实施方案中,A1和通过键(相邻的B位)直接连接至A1的B位为环体系的桥连位,且A1和B位均为-C(R2,R3)-基团。
在一个实施方案中,A1、A2和所有的B均为-C(R2,R3)-。
在一个实施方案中,A1和A2为-C(R2,R3)-且至少一个B为O或S。
在一个实施方案中,至少一个B位的-C(R2,R3)-基团的R2为选自如下基团的取代基:卤素、C1-C10烷基(如甲基或乙基);M2-O-(如C1-C10烷基-O-或C1-C10烷基-S-、C1-C10卤代烷基-O-或C1-C10卤代烷基-S-);任选取代的3-至14-元环状基团(如苯基,其任选被卤素、C1-C10卤代烷基或C1-C10烷基取代)。
在一个实施方案中,至少一个B位的R3为选自如下基团的取代基:卤素、C1-C10烷基(如甲基或乙基);M2-O-(如C1-C10烷基-O-或C1-C10烷基-S-、C1-C10卤代烷基-O-或C1-C10卤代烷基-S-);任选取代的3-至14-元环状基团(如苯基,其任选被卤素、C1-C10卤代烷基或C1-C10烷基取代)。
在一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-5)的化合物且至少一个T1、T2、T3或T4为CM1,其中M1选自:卤素(如F或Cl)、氰基、C1-C10卤代烷基(如C1-、C2-、C3-、C4-、C5-或C6-卤代烷基)、C1-C10-烷基(如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基)、C1-C10烷基-O-(如MeO-、EtO-)和3-至14-元基团(如任选被卤素、C1-C10卤代烷基-或C1-C10烷基取代的苯基或吡啶基)。
在一个实施方案中,n=2。
在一个实施方案中,A2为-C(R2,R3)-基团,其中,优选该-C(R2,R3)-基团的R2和R3在每种情况下各自独立地为H、C1-C10烷基或3-至14-元环状基团(如苯基,其任选被卤素、C1-C10卤代烷基-或C1-C10烷基取代)或选自由A2位、A1位和B位(如果存在)组成的杂烷体系或环烷体系的环体系的一部分。
在另一个实施方案中,两个相邻C(R2,R3)基团的两个R2和两个R3为任选取代的芳香体系。该任选取代的芳香体系优选为任选取代的稠合芳香体系。该芳香体系还优选为与A1和与A1相邻的B稠合。
在另一个实施方案中,B位或A2位的C(R2,R3)基团的一对(R2,R3)为V,优选=O或=S。
在另一个实施方案中,R2为C(R2,R3)基团,优选在-O-M2或-S-M2的B位上。
在另一个实施方案中,环体系或该环体系的桥U经M1取代基单取代或双取代,M1优选选自:卤素(如F或Cl)、O-M5或-S-M5,任选各自独立地经单-M4-或多-M4-取代的烷基、卤代烷基或-N(M6)-C(O)-M5。
在另一个实施方案中,M5为H或烷基。
双键X/A
2
的位置
优选式(I)的化合物,其中X和A2彼此为顺位。
A
1
、B和A
2
之间的双键
在一个实施方案中,选自A1、B和A2的两个相邻位通过双键连接。此处,相邻的A1、B或A2位为-N(R1)-或-C(R2,R3)-。或者,第一-N(R1)-基团的R1与相邻-N(R1)-基团的另一个R1以及与这两个相邻基团的两个氮原子的键在该两个相邻基团间共同形成双键;或第一-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3以及与这两个相邻基团的两个碳原子的键在这两个相邻基团间共同形成双键;或-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-N(R1)-基团的R1以及与这两个相邻基团的碳原子和氮原子的键在这两个相邻基团间共同形成双键。
在一个实施方案中,双键位于A1和相邻的B(n为1、2、3)或相邻的A2(n为0)之间;此处,A1优选为-C(R2,R3)-基团。更优选地,双键为含有A1和相邻的B或相邻的A2的稠合芳香环体系的一部分。在一个优选的实施方案中,所述任选取代的环体系为芳香体系,如苯或萘。
在一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环含有两个双键,例如,n可以为2,双键可以位于A1和与A1相邻的B之间及A2和与A2相邻的B之间。
在另一个实施方案中,双键位于两个相邻的B或A2和相邻的B之间。
碳环/杂环体系及其位置
除式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环外,选自A1、B和A2的两个相邻位置还可以是任选取代的环体系的一部分,优选为任选取代的C3-C14-元碳环或任选取代的3至14-元杂环体系,即该两个选自A1、B和A2的相邻位为桥连位(稠合体系)。
此处,首先,相邻的A1、B和A2各自为-C(R2,R3)-且第一-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R2以及与该两个相邻基团的两个碳原子在各种情况下共同形成任选取代的碳环或杂环体系;或第一-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3以及与该两个相邻基团的两个碳原子在各种情况下共同形成任选取代的碳环或杂环体系。在一个实施方案中,仅一对相邻基团的R2对形成任选取代的环体系。在另一个实施方案中,两个相邻基团的R2对和R3对均形成任选取代的环体系。
其次,相邻A1、B和A2各自可以为-N(R1)-且第一-N(R1)-基团的R1与相邻-N(R1)-基团的另一个R1以及与该两个相邻基团的两个氮原子共同形成任选取代的杂环体系。
此外,第一相邻的A1、B和A2可以为-N(R1)-,而相应的第二相邻的A1、B和A2为-C(R2,R3)-且-C(R2,R3)-基团的R2与相邻-N(R1)-基团的R1以及与该两个相邻基团的碳原子和氮原子在各种情况下共同形成任选取代的杂环体系。
在一个优选的实施方案中,任选取代的稠合系位于A1和相邻的B(n为1、2或3)或相邻的A2(n为0)之间。在其它实施方案中,该任选取代的稠环体系位于两个相邻的B或A2和一个相邻的B之间。在另一个实施方案中,式(I)的化合物中存在多于1个任选取代的稠合体系。
在另一个优选的实施方案中,A1为-C(R2,R3)-基团且为任选取代的稠环体系的一部分。
在另一个优选的实施方案中,A1为-C(R2,R3)-基团且为任选取代的稠环体系的一部分,优选为任选取代的稠合单环芳香体系的一部分。
在另一个优选的实施方案中,非相邻的A1、B和A2除形成式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环外,还可以形成其它任选取代的环体系,优选形成任选取代的C4-C14-元碳环体系或任选取代的4至14-元杂环体系(桥连体系)。
此处,首先,非相邻的A1、B和A2各自为-N(R1)-且第一-N(R1)-基团的R1与非相邻-N(R1)-基团的R1、该两个非相邻基团的两个氮原子以及位于该两个非相邻基团间的1、2或3个B共同形成任选取代的杂环体系。
或者,作为任选取代的桥连体系一部分的非相邻的A1、B和A2可以为-C(R2,R3)-基团且作为这一任选取代的桥连体系一部分的第二非相邻A1、B和A2可以为-N(R1)-基团且-C(R2,R3)-基团的R2与非相邻-N(R1)-基团的R1、该非相邻基团的碳原子和氮原子以及与位于该两个非相邻基团间的1、2或3个B共同形成任选取代的杂环体系。
最后,非相邻的A1、B和A2各自可以为-C(R2,R3)-基团,且第一-C(R2,R3)-基团的R2与第二非相邻-C(R2,R3)-基团的R2、该两个非相邻-C(R2,R3)-基团的两个碳原子以及位于该两个非相邻基团间的1、2或3个B在每种情况下共同形成任选取代的碳环体系或杂环体系。
在一个优选的实施方案中,桥连体系位于A1和非相邻的B(n为2或3)或非相邻的A2(n为1、2或3)之间。在另一个实施方案中,该桥连体系位于两个非相邻的B之间或A2和一个非相邻的B之间。在一个优选的实施方案中,式(I)的化合物仅含有一个桥连体系。
在另一个优选的实施方案中,式(I)的化合物为式(I-0)的化合物,其中A1、A2、Q1、X、W、B、n和Q2的定义同上。环体系定义为一个或两个桥连位、任选地位于桥连位之间的B位和桥U形成的环体系。因此,式(I-0)的化合物也可以描述为式(I-0’)的化合物。对本领域的技术人员显而易见的是,桥U为式(I-0)化合物环体系的一部分。该环体系可以为任选取代的稠环体系或桥连(非稠合)环体系或螺环体系。
在一个实施方案中,式(I-0)化合物的A1为-C(R2,R3)-基团。在另一个实施方案中,式(I-0)化合物的A1为桥连位,即A1为环体系和-C(R2,R3)-基团的一部分。在另一个实施方案中,式(I-0)化合物的环体系为由A1、与A1相邻的基团(如果n=0,为A2;如果n=1、2或3,为与A1相邻的B)和桥U形成的稠环体系。
在一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-1)的化合物,
其中,环体系由桥连位A1、桥连位B、任意位于桥连位之间的B位和桥连U组成(见式(I-1’))。对本领域的技术人员显而易见的是,在式(I-1)以及本文示出的其它式中使用的术语“环系”,包括连接至桥连位的桥U(如式(I-1’)所示),且
其中A2、Q1、X、W和Q2的定义同上且
n为1;
A1为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;且
A1和相邻B的为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为2或3;
A1为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B与A1相邻,为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B还可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和相邻的B为任选取代的环体系的一部分,优选为任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为2;
A1和A2各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
与A1相邻的B可以为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
与A2相邻的B可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
作为桥连位的A1和相邻的B为任选取代的稠环体系的一部分,优选任选取代的5-至6-元单环体系;或
n为2或3;
A1为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B既不与A1相邻也不与A2相邻(n=3时)或不与A1相邻但与A2相邻(n=2、3时),为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B还可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和非相邻的B和位于A1和非相邻的B之间的1个(n=2、3时)或2个(n=3时)B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的4-至6-元单环体系。
在另一个的实施方案中,式(I)的化合物为式(I-2)的化合物
其中,环体系(式(I-2))由桥连位A2、桥连位B、任意位于桥连位之间的B位和桥U组成(见式(I-2’)),且
其中A1、Q1、X、W和Q2的定义同上且
n为1;
A2为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;且
B为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;且
A2和相邻的B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为2或3;
A2为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B与A1相邻,为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B还可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A2和相邻的B为任选取代的环体系的一部分,优选为任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为2或3;
A2为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B既不与A1相邻也不与A2相邻(n=3时)或不与A1相邻但与A2相邻(n=2、3时),为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B还可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和非相邻的B和位于A1和非相邻的B之间的1个(n=2、3时)或2个(n=3时)B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的4-至6-元单环体系。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-3)的化合物
其中,环体系(式(I-3))由一个或两个桥连位B、任意位于桥连位之间的B位和桥U组成(见式(I-3’)),且
其中A1、A2、Q1、X、W和Q2的定义同上且
n为2;
B各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;且B为环体系的一部分,优选任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为3;
两个相邻的B为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B还可以为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
两个相邻的B为任选取代的环体系的一部分,优选为可选地经取代的3-至6-元单环体系;或
n为3;
两个非相邻的B为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
两个非相邻的B之间的B为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
两个非相邻的B及其之间的一个B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的4-至6-元单环体系。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-4)的化合物
其中,环体系(式(I-4)由桥连位A1、桥连位A2、任意位于桥连位之间的B位和桥U组成(见式(I-4’)),且
其中Q1、X、W和Q2和B的定义同上且
n为0;
A1和A2各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;且
A1和A2为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的3-至6-元单环体系;或
n为1;
A1和A2各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和A2以及B为任选取代的环体系的一部分,优选为任选取代的4-至6-元单环体系;或
n为2;
A1和A2各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B独立地为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和A2以及B为为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的5-至6-元单环体系;或
n为3;
A1和A2各自独立地为-C(R2,R3)-或-N(R1)-,优选-C(R2,R3)-;
B独立地为Y、-C(R2,R3)-或-N(R1)-;且
A1和A2以及B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的5-至6-元单环体系。
如果A1与优选相邻的B(式(I-1))或优选相邻(n为0)的A2(式(I-4))或与进一步优选相邻的B(式(I-3))或优选相邻的A2(式(I-2))在各种情况下共同形成优选任选取代的环体系,优选形成任选取代的碳环体系或优选任选取代的杂环体系,对本领域的技术人员显而易见的是,第一种情况下的A1、B和/或A2为C(R2,R3)而第二种情况下可以为N(R1)和/或C(R2R3)。
在一个式(I-1)化合物的优选实施方案中,任选取代的环体系为稠环体系,即A1和相邻的B为任选取代的环体系的一部分,优选任选取代的3-至6-元单环体系。
在一个式(I-1)化合物的优选实施方案中,任选取代的稠合环体系为(Cll-Cul)-碳环体系,优选6-元单环芳香体系。
在另一个式(I-1)化合物的优选实施方案中,稠合的任选取代的环体系为(C5-C6)-杂芳香体系。
如果两个C(R2,R3)基团参与形成稠合碳环体系或杂环体系,相邻C(R2,R3)基团的两个R2形成ll-至ul-元碳环体系或杂环体系的(Cll-2-Cul-2)-基团。碳环体系可以为任选取代的环烷烃系或任选取代的环烯烃系。此外,两个R3可以任选地与C(R2,R3)-C(R2,R3)键形成C(R2)=C(R2)双键。因此,此处的碳环体系可以为环烯烃系或芳香体系。
在另一个实施方案中,A1为C(R2,R3)基团和R3与相邻C(R2,R3)基团(如果n=0,为A2,如果n=1、2、3,为B)的R3以及与两个相邻基团间的键共同形成双键。优选地,两个相邻基团的两个R3在各种情况下形成任选取代的碳环体系或杂环体系。更优选地,任选取代的碳环体系为任选取代的芳香体系或任选取代的杂环体系为任选取代的杂芳香体系。特别优选地,任选取代的芳香体系为6-元单环体系或任选取代的杂芳香体系为5-或6-元单环体系。
式(I-1)化合物的一个实施例为式(I-5)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的含义如上所述,p为0、1或2,优选为1,且T1、T2、T3和T4各自独立地为CH或CM1或N,其中至少两个选自T1、T2、T3和T4的T为N并且优选0、1或2个选自T1、T2、T3和T4的T为CM1;特别优选0或1个T为CM1。
在一个实施方案中,式(I-5)的化合物为式(I-6)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的含义如上所述,p为0、1或2且m为0、1、2、3或4,优选0、1或2,更优选0或1。
在一个实施方案中,式(I-6)化合物中的A2为-C(R2R3)-。
在一个实施方案中,式(I-6)化合物中的n为0。
在另一个实施方案中,式(I-6)化合物中的n为1。
在另一个实施方案中,式(I-6)化合物中的n为1且B为-C(R2R3)-。
在一个实施方案中,式(I-6)化合物中的n为1且B为O或S。
在一个实施方案中,式(I-5)的化合物为式(I-7)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的含义如上所述,p为0、1或2且T1、T2和T3为CH或CM1、O、S或N或NH或NM1,条件是,如果M1连接在N上则M1不应为卤素,其中最多一个T1、T2或T3为O或S且最多两个选自T1、T2和T3的T为CH或CM1;优选0或1个T为CM1。
在一个实施方案中,式(I-7)化合物中的T1和T2为CH或CM1且T3为O或S。
在一个实施方案中,式(I-7)化合物中的T1、T2和T3为CH或CM1。
在一个实施方案中,式(I-7)化合物的n为1。
另一个实施方案为式(I-8)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的含义如上所述,p为0、1或2且T1、T2和T3为CH或CM1或N或NH或NM1,条件是,如果M1连接在N上则M1不应为卤素,其中最多两个选自T1、T2和T3的T为NM1或NH;优选0或1个T为NM1或NH。
另一个实施方案为式(I-9)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的含义如上所述,p为0、1或2且T1、T2和T3为CH或CM1或N或NH或NM1,条件是,如果M1连接在N上则M1不应为卤素,其中最多两个选自T1、T2且T3的T为NM1或NH;优选0或1个T为NM1或NH。
其它实施方案描述了本发明式(I)的化合物
其中Q1、X、W、和Q2的含义如上所述且:
实施方案1:A1为C(R2,R3),A2为C(R2R3),每个B为C(R2R3),n为0、1、2、3。
实施方案1.A:A1为C(R2R3),A2为C(R2R3),n为0;优选的实施方案描述了式1.A.1和1.A.2的化合物。
实施方案1.B:A1为C(R2,R3),A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式1.B.1、1.B.2、1.B.3、1.B.4和1.B.5的化合物。
实施方案1.C:A1为C(R2,R3),A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为2;优选的实施方案描述了式1.C.1、1.C.2、1.C.3、1.C.4、1.C.5、1.C.6、1.C.7和1.C.8的化合物。
实施方案1.D:A1为C(R2,R3),A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为3;优选的实施方案描述了式1.D.1、1.D.2、1.D.3、1.D.4、1.D.5、1.D.6、1.D.7、1.D.8、1.D.9、1.D.10、1.D.11和1.D.12。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成4-元杂环,该4-元杂环详述如下:
实施方案2:A1为Y,A2为C(R2R3),n为0;优选的实施方案描述了式2.A.1化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基本结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成杂环,该杂环详述如下:
实施方案3:A1为Y,A2为C(R2R3),每个B为C(R2R3),n为0、1、2、3;其中至少一对(R2,R3)对为V。
实施方案3.A:A1为Y,A2为C(R2R3),每个B为C(R2,R3),n为1;其中至少一对(R2,R3)对为V;优选的实施方案描述了式3.A.1和3.A.2的化合物。
实施方案3.B:A1为Y,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为1;其中至少一对(R2,R3)对为=O;优选的实施方案中描述了式3.B.1和3.B.2的化合物。
实施方案3.C:A1为Y,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2R3),n为2;其中至少一对(R2,R3)对为V;优选的实施方案中描述了式3.C.1和3.C.2的化合物。
实施方案3.D:A1为Y,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为2;其中至少一对(R2,R3)对为=O;优选的实施方案中描述了式3.D.1、3.D.2和3.D.3的化合物。
实施方案3.E:A1为Y,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为3;其中至少一对(R2,R3)对为V;优选的实施方案中描述了式3.E.1、3.E.2、3.E.3和3.E.4的化合物。
实施方案3.F:A1为Y,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为3;其中至少一对(R2,R3)对为=O;优选的实施方案中描述了式3.F.1、3.F.2、3.F.3和3.F.4的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成仅含一个杂原子Y的杂环,详述如下:
实施方案4:A1、B和A2中仅有一个为Y,其它均为C(R2,R3),n为0、1、2、3。
实施方案4.A:A1和A2为C(R2,R3),一个B为Y,其它的B为C(R2,R3),n为1、2、3。
实施方案4.B:A1和A2为C(R2,R3),B为Y,n为1;优选的实施方案描述了式4.B.1的化合物。
实施方案4.C:A1和A2为C(R2,R3),一个B为Y且另一个B为C(R2,R3),n为2。
实施方案4.D:A1和A2为C(R2,R3),一个B为Y且另一个B为C(R2,R3),n为2,其中Y与A1相邻;优选的实施方案描述了式4.D.1和4.D.2的化合物。
实施方案4.E:A1和A2为C(R2,R3),一个B为Y且另一个B为C(R2R3),n为2,其中Y与A2相邻;优选的实施方案描述了式4.E.1和4.E.2的化合物。
实施方案4.F:A1和A2为C(R2R3),仅一个B为Y,其它的B为C(R2R3),n为3。
实施方案4.G:A1和A2为C(R2,R3),仅一个B为Y,其它的B为C(R2,R3),n为3,其中Y与A1相邻;优选的实施方案描述了式4.G.1、4.G.2和4.G.3的化合物。
实施方案4.H:A1和A2为C(R2,R3),仅一个B为Y,其它的B为C(R2,R3),n为3,其中Y与A1和A2均不相邻;优选的实施方案描述了式4.H.1、4.H.2、4.H.3和4.H.4的化合物。
实施方案4.I:A1和A2为C(R2R3),仅一个B为Y,其它的B为C(R2R3),n为3,其中Y与A2相邻;优选的实施方案中描述了式4.I.1、4.I.2和4.I.3的化合物。
实施方案4.J:A1为C(R2,R3),A2为Y,每个B为C(R2R3),n为0、1、2、3。
实施方案4.K:A1为C(R2,R3),A2为Y,n为0;优选的实施方案描述了式4.K.1的化合物。
实施方案4.L:A1为C(R2,R3),A2为Y,B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式4.L.1和4.L.2的化合物。
实施方案4.M:A1为C(R2,R3),A2为Y,每个B为C(R2,R3),n为2;优选的实施方案描述了式4.M.1、4.M.2和4.M.3的化合物。
实施方案4.N:A1为C(R2,R3),A2为Y,每个B为C(R2,R3),n为3;优选的实施方案描述了式4.N.1、4.N.2、4.N.3、4.N.4和4.N.5的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成仅含一个杂原子N的杂环,详述如下:
实施方案5:A1、B和A2中仅一个为-N(R1)-,其它为C(R2,R3)。
实施方案5.A:A1和A2为C(R2,R3),仅一个B为-N(R1)-,其它的B均为C(R2,R3),n为1、2、3。
实施方案5.B:A1和A2为C(R2,R3),B为-N(R1)-,n为1;优选的实施方案描述了式5.B.1的化合物。
实施方案5.C:A1和A2为C(R2,R3),一个B为-N(R1)-且另一个B为C(R2,R3),n为2。
实施方案5.D:A1和A2为C(R2,R3),一个B为-N(R1)-且另一个B为C(R2,R3),n为2,其中基团-N(R1)-与A1相邻;优选的实施方案描述了式5.D.1、5.D.2、5.D.3、5.D.4和5.D.5的化合物。
实施方案5.E:A1和A2为C(R2,R3),一个B为-N(R1)-且另一个B为C(R2,R3),n为2,其中基团-N(R1)-与A2相邻;优选的实施方案描述了式5.E.1、5.E.2、5.E.3、5.E.4和5.E.5的化合物。
实施方案5.F:A1和A2为C(R2R3),仅一个B为-N(R1)-,其它的B均为C(R2,R3),n为3。
实施方案5.G:A1和A2为C(R2,R3),仅一个B为-N(R1)-,其它的B均为C(R2,R3),n为3,其中基团-N(R1)-与A1相邻;优选的实施方案描述了式5.G.1、5.G.2和5.G.3的化合物。
实施方案5.H:A1和A2为C(R2,R3),仅一个B为-N(R1)-,其它的B均为C(R2,R3),n为3,其中基团-N(R1)-与A1和A2均不相邻;优选的实施方案描述了式5.H.1、5.H.2、5.H.3和5.H.4的化合物。
实施方案5.I:A1和A2为C(R2R3),仅一个B为-N(R1)-,其它的B均为C(R2,R3),n为3,其中基团-N(R1)-与A2相邻;优选的实施方案描述了式5.I.1、5.I.2和5.I.3的化合物。
实施方案5.J:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为0、1、2、3。
实施方案5.K:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3),n为0;优选的实施方案描述了式5.K.1的化合物。
实施方案5.L:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3),B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式5.L.1、5.L.2和5.L.3的化合物。
实施方案5.M:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为2;优选的实施方案描述了式5.M.1、5.M.2、5.M.3和5.M.4的化合物。
实施方案5.N:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3),n为3;优选的实施方案描述了式5.N.1、5.N.2、5.N.3、5.N.4和5.N.5的化合物。
实施方案5.O:A1为C(R2R3),A2为-N(R1)-,每个B为C(R2R3),n为0、1、2、3。
实施方案5.P:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,n为0;优选的实施方案中描述了式5.P.1的化合物。
实施方案5.Q:A1为C(R2R3),A2为-N(R1)-,B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式5.Q.1和5.Q.2的化合物。
实施方案5.R:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,每个B为C(R2,R3),n为2;优选的实施方案描述了式5.R.1、5.R.2、5.R.3、5.R.4和5.R.5的化合物。
实施方案5.S:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,每个B为C(R2,R3),n为3;优选的实施方案描述了式5.S.1、5.S.2、5.S.3、5.S.4和5.S.5的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成具有2或3个杂原子(A1为C(R2,R3))的杂环,详述如下:
实施方案6.A:A1为C(R2,R3),A2和B中至少两个位为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案6.B:A1和A2为C(R2,R3),两个B为Y和/或-N(R1)-,存在的任意第三个B(如果n=3)则为C(R2,R3),n为2、3。
实施方案6.C:A1和A2为C(R2,R3),每个B为Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式6.C.1、6.C.2和6.C.3的化合物。
实施方案6.D:A1和A2为C(R2,R3),两个B为Y和/或-N(R1)-,存在的任意第三个B为C(R2,R3),n为3;优选的实施方案描述了式6.D.1、6.D.2、6.D.3、6.D.4、6.D.5、6.D.6、6.D.7、6.D.8、6.D.9、6.D.10、6.D.11、6.D.12和6.D.13的化合物。
实施方案6.E:A1为C(R2R3),A2为Y,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案6.F:A1为C(R2R3),A2为Y,B为-N(R1)-,n为1;优选的实施方案描述了式6.F.1和6.F.2的化合物。
实施方案6.G:A1为C(R2R3),A2为Y,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式6.G.1、6.G.2和6.G.3的化合物。
实施方案6.H:A1为C(R2,R3),A2为Y,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式6.H.1、6.H.2、6.H.3、6.H.4、6.H.5、6.H.6、6.H.7和6.H.8的化合物。
实施方案6.I:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案6.J:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,B为Y或-N(R1)-,n为1;优选的实施方案描述了式6.J.1、6.J.2和6.J.3的化合物。
实施方案6.K:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式6.K.1、6.K.2、6.K.3、6.K.4、6.K.5和6.K.6的化合物。
实施方案6.L:A1为C(R2,R3),A2为-N(R1)-,至少一个B为Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式6.L.1、6.L.2、6.L.3和6.L.4的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成具有2或3个杂原子(A1为Y)的杂环,详述如下:
实施方案7.A:A1为Y,A2和B中至少一个为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案7.B:A1为Y,A2为C(R2,R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案7.C:A1为Y,A2为C(R2R3)且B为-N(R1)-,n为1;优选的实施方案描述了式7.C.1和7.C.2的化合物。
实施方案7.D:A1为Y,A2为C(R2,R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式7.D.1、7.D.2、7.D.3、7.D.4、7.D.5和7.D.6的化合物。
实施方案7.E:A1为Y,A2为C(R2,R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式7.E.1、7.E.2、7.E.3、7.E.4、7.E.5、7.E.6、7.E.7、7.E.8、7.E.9、7.E.10、7.E.11、7.E.12和7.E.13的化合物。
实施方案7.F:A1和A2为Y,所有的B各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案7.G:A1和A2为Y,B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式7.G.1的化合物。
实施方案7.H:A1和A2为Y,所有的B在各种情况下独立地为C(R2R3)或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式7.H.1和7.H.2的化合物。
实施方案7.I:A1和A2为Y,所有的B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案中描述了式7.I.1、7.I.2和7.I.3的化合物。
实施方案7.J:A1为Y,A2为-N(R1)-,所有的B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为0、1、2、3。
实施方案7.K:A1为Y,A2为-N(R1)-,n为0;优选的实施方案描述了式7.K.1的化合物。
实施方案7.L:A1为Y,A2为-N(R1)-,B为C(R2R3),n为1;优选的实施方案描述了式7.L.1和7.L.2的化合物。
实施方案7.M:A1为Y,A2为-N(R1)-,所有的B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式7.M.1和7.M.2的化合物。
实施方案7.N:A1为Y,A2为-N(R1)-,所有的B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式7.N.1、7.N.2和7.N.3的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)基础结构的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环形成具有2或3个杂原子(A1为NR1))杂环,详述如下:
实施方案8.A:A1为-N(R1)-,A2和B中至少一个为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案8.B:A1为-N(R1)-,A2为C(R2R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为1、2、3。
实施方案8.C:A1为-N(R1)-,A2为C(R2R3)且B为Y或-N(R1)-,n为1;优选的实施方案描述了式8.C.1、8.C.2和8.C.3的化合物。
实施方案8.D:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式8.D.1、8.D.2、8.D.3、8.D.4、8.D.5、8.D.6、8.D.7、8.D.8和8.D.9的化合物。
实施方案8.E:A1为-N(R1)-,A2为C(R2,R3)且至少一个B为Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式8.E.1、8.E.2、8.E.3、8.E.4、8.E.5、8.E.6、8.E.7、8.E.8、8.E.9、8.E.10、8.E.11、8.E.12、8.E.13和8.E.14的化合物。
实施方案8.F:A1为-N(R1)-,A2为Y且B为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为0、1、2、3。
实施方案8.G:A1为-N(R1)-,A2为Y,n为0;优选的实施方案描述了式8.G.1的化合物。
实施方案8.H:A1为-N(R1)-,A2为Y且B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式8.H.1和8.H.2的化合物。
实施方案8.I:A1为-N(R1)-,A2为Y且B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式8.I.1和8.I.2的化合物。
实施方案8.J:A1为-N(R1)-,A2为Y且B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式8.J.1、8.J.2和8.J.3的化合物。
实施方案8.K:A1和A2为-N(R1)-且B在各种情况下独立地为C(R2R3)、Y或-N(R1)-,n为0、1、2、3。
实施方案8.L:A1和A2为-N(R1)-且B为C(R2,R3),n为1;优选的实施方案描述了式8.L.1、8.L.2和8.L.3的化合物。
实施方案8.M:A1和A2为-N(R1)-且B在各种情况下独立地为C(R2,R3)、Y或-N(R1)-,n为2;优选的实施方案描述了式8.M.1和8.M.2的化合物。
实施方案8.N:A1和A2为-N(R1)-且B在各种情况下独立地为C(R2R3)、Y或-N(R1)-,n为3;优选的实施方案描述了式8.N.1、8.N.2和8.N.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-a的化合物
其中Q1、Q2、W、X、A1和A2的定义同上(n为0)。
在式I-a化合物的一个实施方案中,A1为C(R2R3)且A2为C(R2R3)且两个R3可选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式1.A.1和1.A.2的化合物,其中R2、R3、Q1、Q2、W和X的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-a的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为Y或-N(R1)且A2为C(R2,R3),且n为0。示例性的实施方案为式2.A.1和5.K.1的化合物,其中R1、R2、R3、Q1、Q2、W、X和Y的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-a的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2R3)且A2为Y或-N(R1)1,且n为0。示例性的实施方案为式4.K.1和5.P.1的化合物,其中R1、R2、R3、Q1、Q2、W、X和Y的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-a的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为Y或-N(R1)且A2为Y或-N(R1),且n为0。示例性的实施方案为式7.K.1和8.G.1的化合物,其中R1、Q1、Q2、W、X和Y的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物
其中Q1、Q2、W、X、A1、A2和B的定义同上(n为1)。
在一个式I-b化合物的实施方案中,A1为C(R2,R3),A2为C(R2,R3)且B为C(R2,R3),其中两个相邻的R3可任选地为相互结合的双键,且n为1。示例性的实施方案为式1.B.1、1.B.2和1.B.3的化合物,其中R2、R3、Q1、Q2、W和X的定义同上。其它示例性的实施方案为式1.B.4和1.B.5的化合物,其中两个相邻的R3为双键且为可以被任选取代的稠合芳香C6-碳环体系的一部分。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为-N(R1),A2为C(R2R3)且B为C(R2R3),其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为1。其它示例性的实施方案为式5.L.1、5.L.2和5.L.3的化合物,其中R1、R2、R3、Q1、Q2、W和X的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为Y或-N(R1),A2为C(R2,R3)且B为C(R2,R3),其中至少一对(R2,R3)对为V,且n为1。示例性的实施方案为式3.A.1和3.A.2的化合物,其中R2、R3、Q1、Q2、V、W和X的定义同上。其它示例性的实施方案为式3.B.1和3.B.2的化合物。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2,R3),A2为C(R2R3)且B为Y或-N(R1)-,且n为1。示例性的实施方案为式4.B.1和5.B.1的化合物。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2R3),A2为Y或-N(R1)-且B为C(R2,R3),其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为1。示例性的实施方案为式4.L.1、4.L.2、5.Q.1和5.Q.2的化合物。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为Y或NR1,A2为C(R2,R3)且B为Y或-N(R1),其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为1。示例性的实施方案为式7.C.1、7.C.2、8.C.1、8.C.2和8.C.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为Y或-N(R1)-,A2为Y或-N(R1)-且B为C(R2,R3),其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为1。示例性的实施方案为式7.G.1、7.L.1、7.L.2、8.H.1、8.H.2、8.L.1和8.L.2的化合物。
另一个实施方案描述了式I-b的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2R3),A2为Y或-N(R1)-且B为Y或-N(R1)-,其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为1。实施例为式6.F.1、6.F.2、6.J.1和6.J.2的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,
其中Q1、Q2、W、X、A1、A2和B的定义同上(n为2)。
在一个式I-c化合物的实施方案中,A1为C(R2R3)且A2为C(R2,R3)且每个B为C(R2,R3),其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式1.C.1、1.C.2、1.C.3、1.C.4和1.C.5的化合物。其它示例性的实施方案为式1.C.6、1.C.7和1.C.8的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为-N(R1)-且A2为C(R2,R3),每个B为C(R2R3),其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式5.M.1、5.M.2、5.M.3和5.M.4的化合物。
其它实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为Y且A2为C(R2R3),任选每个B代表C(R2,R3),其中至少一对(R2R3)对为V,且n为2。示例性的实施方案为式3.C.1、3.C.2和3.C.3的化合物。其它示例性的实施方案为式3.D.1、3.D.2和3.D.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为C(R2,R3),每个B任选地为Y或C(R2R3),但至少一个B为Y,且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.D.1、4.D.2、4.E.1和4.E.2的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为C(R2,R3),每个B任选地为-N(R1)-或C(R2,R3),但至少一个B为N(R1)-,且其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式5.D.1、5.D.2、5.D.3、5.D.4和5.D.5的化合物。其它示例性的实施方案为式5.E.1、5.E.2、5.E.3、5.E.4和5.E.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2R3)且A2为Y,每个B为C(R2,R3),其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.M.1、4.M.2和4.M.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中Q1、Q2、W和X的定义同上,A1为C(R2R3)且A2为-N(R1)-,每个B为C(R2R3),其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键,且n为2。示例性的实施方案为式5.R.1、5.R.2、5.R.3、5.R.4和5.R.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为C(R2,R3),每个B独立地为Y或-N(R1)-。示例性的实施方案为式6.C.1、6.C.2和6.C.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,A1为C(R2R3)且A2为Y或-N(R1)-,与A1相邻的B为Y或-N(R1)-,与A2相邻的B为C(R2,R3),且其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式6.G.1、6.G.2、6.G.3、6.K.1、6.K.2、6.K.3、6.K.4和6.K.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为Y或-N(R1)-且A2为C(R2R3),与A1相邻的B为C(R2,R3),与A2相邻的B为Y或-N(R1)-,且其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.D.1、7.D.5、7.D.6、8.D.2、8.D.3、8.D.4、8.D.5和8.D.6的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,A1为Y或NR1且A2为C(R2,R3),与A1相邻的B为Y或NR1,与A2相邻的B为C(R2,R3),其中两个相邻的R1或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.D.2、7.D.3、7.D.4、8.D.1、8.D.7、8.D.8和8.D.9的化合物。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为Y或NR1且A2为Y或NR1,每个B各自独立地为C(R2,R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.H.1、7.H.2、7.M.1、7.M.2、8.I.1、8.I.2、8.M.1和8.M.2的化合物,其中R1、R2、R3、Q1、Q2、W、X和Y的定义同上。
另一个实施方案描述了式I-c的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为Y或-N(R1)-,与A1相邻的B为C(R2R3)且与A2相邻的B为Y或-N(R1)-。示例性的实施方案为式6.K.6的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,
其中Q1、Q2、W、X、A1、A2和B的定义如上(n为3)。
在一个式I-d化合物的实施方案中,A1为C(R2,R3)且A2为C(R2R3),每个B为C(R2,R3)且两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键,n为3。示例性的实施方案为式1.D.1、1.D.2、1.D.3、1.D.4、1.D.5、1.D.6、1.D.7和1.D.8的化合物。其它示例性的实施方案为式1.D.9、1.D.10、1.D.11和1.D.12的化合物,其中两个相邻的R3为双键,该双键为可以被任选取代的稠合芳香C6-碳环体系的一部分。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为-N(R1)-且A2为C(R2,R3),每个B为C(R2,R3)且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式5.N.1、5.N.2、5.N.3、5.N.4和5.N.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为Y且A2为C(R2,R3),每个B任选地为C(R2,R3),其中至少一对(R2,R3)对为V,且n为3。示例性的实施方案为式3.E.1、3.E.2、3.E.3和3.E.4的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中至少一对(R2,R3)对为=O。示例性的实施方案为式3.F.1、3.F.2、3.F.3和3.F.4的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为C(R2R3),与A1相邻的B为Y或NR1且其它的B各自为C(R2R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.G.1、4.G.2、4.G.3、5.G.1、5.G.2和5.G.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为C(R2,R3),与A1相邻的B为C(R2R3),与A21相邻的B为C(R2,R3),其它的B为Y或-N(R1)-,且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.H.1、4.H.2、4.H.3、4.H.4、5.H.1、5.H.2、5.H.3和5.H.4的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为C(R2R3),与A1相邻的B为C(R2,R3),与A2相邻的B为Y或-N(R1)-,且其它的B为C(R2,R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.I.1、4.I.2、4.I.3、5.I.1、5.I.2和5.I.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为Y或-N(R1)-,每个B为C(R2R3)且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式4.N.1、4.N.2、4.N.3、4.N.4、4.N.5、5.S.1、5.S.2、5.S.3、5.S.4和5.S.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为Y或NR1且A2为C(R2,R3),与A1相邻的B为Y或-N(R1)-,其它的B为C(R2R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.E.8、7.E.9、7.E.10、7.E.11、8.E.6、8.E.10和8.E.11的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为Y或NR1且A2为C(R2R3),与A1相邻的B为C(R2R3)且与A2相邻的B为C(R2R3),其它的B为Y或-N(R1)-,且其中两个相邻的R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.E.5、7.E.6、7.E.7、7.E.12、7.E.13、8.E.5、8.E.7、8.E.8、8.E.9、8.E.12、8.E.13和8.E.14的化合物。
进一步的实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为Y或NR1且A2为C(R2,R3),与A1相邻的B为C(R2,R3)且与A2相邻的B为C(R2,R3),其它的B为C(R2R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.E.1、7.E.2、7.E.3、7.E.4、8.E.1、8.E.2、8.E.3和8.E.4的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为Y或NR1且A2为Y或-N(R1)-,每个B为C(R2,R3),且其中两个相邻的R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式7.I.1、7.I.2、7.I.3、7.N.1、7.N.2、7.N.3、8.J.1、8.J.2、8.J.3、8.N.1、8.N.2和8.N.3的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为C(R2R3),与A2相邻的B为C(R2R3),其它的B为Y或NR1,且其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式6.D.6、6.D.7、6.D.8、6.D.9和6.D.10的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2R3)且A2为C(R2R3),与A1相邻的B为Y或-N(R1)-,与A2相邻的B为Y或-N(R1)-且其它的B为C(R2,R3),且其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式6.D.1、6.D.2、6.D.3、6.D.4和6.D.5的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为Y或-N(R1)-,与A1相邻的B为Y或-N(R1)-,与A2相邻的B为C(R2,R3)且其它的B为C(R2,R3),且其中相邻的两个R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式6.L.2、6.L.3、6.H.4、6.H.5,6.H.6和6.H.7的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为C(R2,R3),与A1相邻的B为C(R2,R3),与A2相邻的B为Y或-N(R1)-且其它的B为Y或-N(R1)-,且其中相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。示例性的实施方案为式6.D.11、6.D.12和6.D.13的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为Y或-N(R1)-,与A1相邻的B为C(R2,R3),与A2相邻的B为C(R2,R3)且其它的B为Y或-N(R1)-,且其中相邻的两个R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。实施例为式6.H.1、6.H.2、6.H.3、6.L.1和6.L.4的化合物。
另一个实施方案描述了式I-d的化合物,其中A1为C(R2,R3)且A2为Y或-N(R1)-,与A1相邻的B为C(R2,R3),与A2相邻的B为Y或-N(R1)-且其它的B为C(R2,R3),且其中相邻的两个R3或相邻的R1和R3可以任选地为相互结合的双键。实施例为式6.H.8的化合物。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-e)的化合物
其中A2、W、R2、R3、Q1、Q2、B和n的定义同上且X为氧或硫。本申请已经公开了可由式(I-e)的化合物概括的实施方案。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-f)的化合物
其中Q1、Q2、W、A1、A2、B和n的定义同上。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-g)的化合物
其中Q1、Q2、W、A1、A2、B和n的定义同上。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-h)的化合物
其中Q1、Q2、W、A1、A2、B和n的定义同上。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-i)的化合物
其中Q1、Q2、W、A2、B和n的定义同上且X为氧或硫。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-j)的化合物
其中Q1、Q2、W、A2、B和n的定义同上且X为氧或硫。本申请已经公开了可由式(I-j)的化合物概括的实施方案。
在另一个实施方案中,式(I)的化合物为式(I-k)的化合物
其中R1、W、A2、Q1、Q2、B和n的定义同上且X为氧或硫。本申请已经公开了可由式(I-k)的化合物概括的实施方案。
本发明的另一方面提供了一种用于合成本发明化合物的新中间体。新中间体为,例如,式(II)的化合物。在一个实施方案中,式(II)的化合物为式(II-a)的化合物:
其中A1、A2、W、R2、R3、Q1、Q2、B和n的定义同上且X’为氧或硫。式(II)的化合物也有杀虫作用。因此,本发明的一个方面还涉及一种杀虫组合物,其特征在于包括式(II)的活性化合物和填充剂和/或表面活性剂。此外,本发明还包括一种保护转基因种子或常规种子及其所长成的植物不受害虫侵害的方法,该方法的特征在于使用至少一种式(II)的化合物处理该种子。因此,本发明还包括式(II)化合物的用途或含有式(II)化合物的杀虫组合物用于防治害虫和病媒的用途。本发明还包括用式(II)化合物施用至种子上以作为种子包衣组分或作为除包衣外的其它层组分的种子。
与式(I)的化合物类似,式(II)的化合物具有杀虫作用。因此,本发明还可描述为提供了式(A)的化合物,其中所有参数可如式(I)和式(II)的化合物中所定义:
式(A)的化合物优选为本文所述的式(I)或式(II)的化合物。
合成
本发明的化合物可由本领域技术人员熟知的常规方法制备。
反应方案1示出了本发明化合物(I)的常规制备方法A。
反应方案1
基团A1、A2、W、Q1、Q2、B和n的定义同上。此情况下,X’和X为氧或硫。
本发明通式(I)的化合物可由通式(II)化合物的(硫)缩醛(W相当于H)或(硫)缩酮(W相当于烷基)通过Q1-X-H消除甲醛形成。此过程可以使用合适的碱(例如,J.Am.Chem.Soc.1989,111,7487-500中的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、酸(例如,四氯化钛),或者,如果X为硫,甚至使用氧化剂(例如,间氯过氧苯甲酸)。
本发明的化合物(I-e)的制备方法A的具体实施方案示于反应方案2(制备方法R)所示。
反应方案2
基团A2、W、R2、R3、Q1、Q2、B和n的定义同上。此情况下,X’和X为氧或硫。
本发明的(I-e)型α-β-不饱和亚胺可由通式(II-a)化合物的(硫)缩醛(W相当于H)或(硫)缩酮(W相当于烷基)通过Q1-X-H消除甲醛形成。此过程中,特别地可以使用上述由通式(II)化合物通过Q1-X-H消除甲醛形成通式(I)的化合物的方法。
亚胺(II-a)可由胺Q2NH2(VI)与通式(V)的环状羰基化合物反应制得。在此步骤中,也可以使用合适的酸。
例如,在Aust.J.Chem.1994,47,649-662中描述了6-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮与4-甲氧基苯胺在对甲苯磺酸存在下的反应,或在Org.Lett.2000,2,713-716中描述了6-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮与3-甲基苯胺在四氯化钛存在下的反应。
通式(V)的(硫)缩醛(W相当于H)或(硫)缩酮(W相当于烷基)可通过,例如,使通式(III)的羰基化合物与硫代原酸酯(IV,X相当于S)或原酸酯(IV,X相当于O)反应获得。此步骤中,可以使用合适的酸或碱。此外,羰基化合物(III)也可以其硅烷基烯醇醚的形式使用。
因此,例如,J.Am.Chem.Soc.1989,111,7487-500描述了环戊酮的三甲基硅烷基烯醇与三硫代原甲酸三苯基酯反应制备相应的(V)型化合物。具体地,特别是与WO2010/070910和WO2011/058963中公开的方法比较,新的制备方法B提供了一种非常有效的(I-e)型化合物的合成路径。
反应方案3示出了本发明化合物(I-g)和(I-h)的常规制备方法C。
反应方案3
基团A1、A2、W、Q1、Q2、B和n的定义如上。
本发明(I-g,亚砜)和(I-h,砜)类的α-β-不饱和亚胺可由通式(I-f)的对应硫醚通过硫氧化制备。通过选择合适的氧化剂和使用一当量或至少两当量的氧化剂可以制备亚砜或砜。
因此,例如,Org.Lett.2008,10,721-724描述了由乙烯基硫醚(E)-2-苯基硫亚甲基-6-甲基-3(2H)-苯并呋喃酮与一当量的间氯过氧苯甲酸的氧化制备对应的乙烯基亚砜。在WO2007/63702中,使用了过量间氯过氧苯甲酸,将乙烯基硫醚(2E)-N-苯基-3-(苯基硫基)丙-2-烯亚胺酸苯基酯氧化为对应的乙烯基砜。在J.Am.Chem.Soc.1989,111,7487-500中,报道了使用氧化剂将乙烯基硫醚氧化为乙烯基砜的类似方法。
反应方案4示出了本发明化合物(I-i)和(I-j)的常规制备方法D。
反应方案4
基团W、A2、Q1、Q2、B和n的定义如上,其中,与式(I-i)和(I-j)中的A1位相邻的B为C(R2R3)。X为氧或硫,R为任选取代的烷基或芳基,PG为合适的保护基,例如,叔丁基二苯基硅基,LG为合适的离去基团,例如氯。
WO2010/070910已经描述了类似的制备方法。
反应方案5示出了本发明化合物(I-k)的常规制备方法E。
反应方案5
基团R1、W、A2、Q1、Q2、B和n的定义同上,其中与式(I-i)和(I-j)中的A1位相邻的B为C(R2R3)。此情况下,X为氧或硫。
本发明通式(I-k)的化合物可由通式(XVI)的无环前体物和通式(XVII)的胺通过环化反应制备。
因此,例如,J.Med.Chem.2000,43,3837-3851描述了4-氯-5-(2-氯乙基)-6-甲基嘧啶-2-胺与苯甲胺在三乙胺和正丁醇存在下制备7-苯甲基-4-甲基-6,7-二氢-5H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-2-胺的环化反应。
通式(XVI)的化合物可由通式(XIII)的化合物与氯化剂反应制备。
因此,例如,IN2003-MU444描述了由N-环己基-5-羟基戊酰胺与五氯化磷制备5-氯-N-环己基戊烷亚酰胺基氯的反应。WO2007/063702提供了N-苯基-3-(苯基硫基)丙烯酰胺与亚硫酰氯及催化量的N,N-二甲基甲酰胺制备N-苯基-3-(苯基硫基)丙-2-烯亚酰胺氯的反应。
反应方案6示出了本发明化合物(I)的常规制备方法F。
反应方案6
基团W、A2、Q1、Q2、B、R1、R2和n的定义同上,其中X为氧或硫。R为任选取代的烷基或芳基。
亚胺(XVIII)可由胺Q2NH2(VI)与通式(III)的环羰基化合物反应制备。此步骤中,可以使用合适的酸。
Aust.J.Chem.1994,47,649-662描述了6-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮与4-甲氧基苯胺在对甲苯磺酸存在下的反应,Org.Lett.2000,2,713-716描述了6-甲氧基-3,4-二氢萘-1(2H)-酮与3-甲基苯胺在四氯化钛存在下的反应。
WO2010/070910和WO2011/058963详细描述了将通式(XVIII)的化合物转化为通式(IXX)的化合物进而转化为通式(I-e)的化合物的类似制备方法。
本发明其它方面涉及本发明式(I)的化合物的用途和下式化合物及其形成的盐、N-氧化物和互变异构体用于防治动物害虫的用途;防治不想要的微生物的用途,用于种子处理的用途;用于转基因植物的用途;用于防治病媒的用途(换言之,本发明式(I)的化合物可用于病媒防治,尤其是用于蚊子、虱子、跳蚤、蝇、螨和蜱)。
本发明的另一方面涉及作物保护组合物(杀虫组合物),包括至少一种式(l)的活性化合物或一种下式的活性化合物和及其形成的盐、N-氧化物和互变异构体以及填充剂和/或表面活性剂。
本发明的另一方面涉及一种防治害虫的方法,特征在于将本发明式(I)的化合物或下式的化合物及其形成的盐、N-氧化物和互变异构体作用于害虫和/或需要保护的植物和/或其生境。
本发明的活性化合物,兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性及良好的环境耐受性,适于保护植物及植物器官,增加采收产率,提高采收物的质量及控制在农业、园艺业、畜牧业、动物养殖业、林业、园林以及休闲设施中、储存产品及材料的保护中以及卫生领域中出现的动物害虫,具体为昆虫、蜘形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物。除另有说明外,术语“农业”是指作物栽培,换言之,此情况下该术语不包括动物饲养和动物或人体上的处理过程。因此,植物害虫是指损害植物的害虫和作物栽培中出现的害虫。此类害虫出现在植物和植株部位上或内、植物周围的土壤区域(例如,植物根系的集水区域、田间、草地、种植园、园林、森林、花园、休闲设施,等等)并损害植物或植株部位。本发明的活性化合物可优选地用作作物保护剂。其对通常敏感的及具有抗性的物种具有活性,并且对所有或一些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura(Phthiraptera)),例如,畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮节蜱属(Aculops spp.)、刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、后红叶螨属(Metatetranychus spp.)、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭趺线螨种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物纲(Bivalva),例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、隐食甲属(Atomaria spp.)、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、噁条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、牛蒡相甲(Cleonus mendicus)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、果小蠹属(Hypothenemusspp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia j ucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechusspp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
还可以防治原生动物,例如艾美虫属。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、麦线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
在一个优选的实施方案中,本发明的化合物特别适合用于防治农业、园林、森林、花园和休闲设施的植物害虫,还可以用于保护储存产品和材料。
在另一个优选的实施方案中,本发明的化合物可用于防治动物饲养、畜牧业、和动物生产的动物害虫以及用于卫生领域的动物害虫。
种子处理
本发明还涉及一种通过使用本发明的活性化合物处理种子以保护种子和发芽植物不受害虫侵害的方法。
本发明还涉及本发明活性化合物用于处理种子以保护种子及其长成的植株不受动物害虫侵害的用途。
此外,本发明还涉及经本发明的活性化合物处理以免受动物害虫侵害的种子。因此,本发明还涉及本发明的活性化合物已经作为包衣或除包衣外的一层或多层施用于其上的种子。
此外,本发明涉及种子,使用本发明的活性化合物处理后,对其进行包衣处理以防止磨损种子上的粉剂。
本发明的一个优点是,由于本发明组合物的特有***特性,用这些组合物处理种子不仅保护种子本身而且保护出苗后的植物免于害虫的侵袭。用此方法,可以省却在播种时或其后不久对作物的立即处理。
本发明的另一个优点是,通过使用本发明的活性化合物对种子进行处理,能够加快经处理的种子的发芽和出土。
本发明还具有的优势在于,本发明的化合物可特别用于转基因种子。
还指出,本发明的活性化合物可以与信号技术的试剂结合使用,好处是,结合后的效果,例如,共生体集群(如根瘤菌、菌根和/或植物内细菌)得到改善、增强和/或固氮性能得到优化。
本发明的组合物适合用于保护农业、温室、森林或园林中使用的各种植物的种子。更具体而言,所述种子为谷类(如小麦、大麦、黑麦、小米和燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、咖啡、烟草、加拿大油菜、油菜、甜菜(如制糖甜菜和饲料甜菜)、花生、蔬菜(如西红柿、黄瓜、豆类、芸苔、洋葱和生菜)、果实类植物、草皮和观赏植物。特别重要的是处理谷类(如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜、油菜和水稻的种子。
如上所述,用本发明的活性化合物处理转基因种子同样极为重要。此处所述的转基因种子为通常含有至少一种具有异源基因的植物的种子,该异源基因能够控制具有杀虫和/或杀螨性能的多肽的表达。转基因种子中的异源基因可以来自微生物,例如:杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棒形杆菌(Clavibacter)、菌根菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适合用于处理含有至少一个来自杆菌属(Bacillus sp.)的异源基因的转基因种子。特别优选地,所述异源基因来自苏云金杆菌(Bacillusth uringiensis)。
为实现本发明的目的,将本发明的组合物单独或以合适剂型施用于种子。优选在一种稳定得足以避免处理期间的损害的状态下处理种子。通常种子可在采收和播种之间的任意时间点进行处理。通常使用的种子已从植物中分离并已除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。因此,例如,使用的种子可以是已经收割的、经过清洗和干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,使用的种子也可以是干燥后用水处理的种子且再次干燥的种子。
一般而言,对种子进行处理时,施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量的以不会不利地影响种子的发芽或者不会损害生成的植株这样一种方式进行选择。特别是对于在某些施用率时具有植物毒性效应的活性化合物,这一点必须牢记。
本发明的组合物可以直接施用,换言之,即无需包括其它组分且无需稀释。一般而言,优选将合适的制剂形式的组合物施用于种子。对种子处理的合适的制剂和方法为本领域技术人员所已知并描述于例如,以下文件:US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。
可将本发明的活性化合物转化为常规制剂,例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、泡沫剂、浆剂或其它用于种子的包衣组合物,以及ULV制剂。
这些制剂以已知的方法配制,例如将活性化合物与常规添加剂混合,添加剂如常规的填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、增粘剂、赤霉素和水。
在本发明可使用的拌种制剂中可存在的着色剂包括通常用于此目的的所有着色剂。本文中,不仅可以使用水溶解度低的颜料,还可以使用水溶性染料。着色剂的实例包括名称为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的润湿剂包括能够促进润湿和配制农化活性化合物常用的所有物质。优选使用烷基萘磺酸酯,如二异丙基萘磺酸酯或二异丁基萘磺酸酯。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的分散剂和/或乳化剂包括配制农化活性化合物常用的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子分散剂的混合物或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂具体为:环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚二醇醚和三苯乙烯苯酚聚二醇醚及其磷酸化或磺酸化衍生物。合适的阴离子分散剂具体为:木质素磺酸盐、聚丙烯酸和芳基磺酸盐/甲醛缩聚物的盐。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的消泡剂包括配制农化活性化合物常用的所有泡沫抑制剂。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
在本发明可用的拌种配制剂中可以存在的防腐剂包括在农化化学中使用的出于此目的的所有物质。实例包括二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的二次增稠剂包括在农化化学中使用的出于此目的的所有物质。优选包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和硅粉。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的增粘剂包括可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选使用聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
在本发明可用的拌种制剂中可以存在的赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7,特别优选赤霉酸。赤霉素已知(参见R.Wegler,“Chemie der Pflanzenschutz-und ”[Chemistry of plant protection and pest control agents],卷2,SpringerVerlag,1970,第401-412页)。
可以直接使用本发明可用的拌种制剂,也可以用水稀释后使用以用于处理各种不同的种子。因此,可以用浓缩物或用水稀释的制剂对谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)、玉米、水稻、油菜、豌豆、大豆、棉花、向日葵和甜菜的种子或其它任何一种蔬菜的种子进行拌种处理。本发明可用的拌种制剂或其它稀释制剂还可以用于转基因种子的拌种处理。此情况下,通过表达形成的物质间还可以产生协同作用。
使用本发明可用的拌种制剂或用水稀释的制剂对种子进行处理,合适的混合设备包括通常用于拌种的所有此类设备。具体而言,拌种过程即为将种子置于混合器中,加入具体所需的量的拌种制剂,可直接加入也可用水稀释后加入,进行混合至制剂均匀分散在种子上。实施此过程前可以先进行干燥。
本发明可使用的拌种制剂的施用率可在很宽的范围内变化。这依赖于制剂中本发明活性化合物的具体用量以及依赖于种子。本发明活性化合物的施用率通常为0.001至50克每千克种子,优选0.01至15克每千克种子。
另一个实施方案涉及种子包衣,该包衣包括式(I)或(II)的化合物。
动物治疗
此外,本发明的活性化合物可用于防治各种害虫,包括,例如,有害吸性昆虫(sucking insect)、咬性昆虫(biting insect)和其它植物寄生害虫、储存产品害虫、破坏工业原料的害虫和卫生领域的害虫,还可以防治动物健康领域的害虫,包括寄生虫,或将有害物根除或灭绝。因此,本发明还包括一种防治害虫的方法。
在动物健康领域,即兽医领域,本发明的活性化合物对动物寄生虫具有活性,尤其对体外寄生虫和体内寄生虫具有活性。术语体内寄生虫具体包括蠕虫,如绦虫、线虫或吸虫;和原生虫,如球虫。体外寄生虫通常且优选为节肢动物,具体为昆虫,如蝇(螫蝇和舔蝇)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱、跳蚤等;或螨蜱类,如蜱类,例如硬蜱或软蜱;或螨类,例如疥螨、秋螨、鸟螨等。
寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、阴虱属(Phtirus spp.)、管虱属(Solenopotes spp.);具体如:棘颚虱(Linognathus setosus)、牛颚虱(Linognathus vituli)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)、卵形颚虱(Linognathus oviformis)、足颚虱(Linognathus pedalis)、山羊颚虱(Linognathus stenopsis)、巨头驴血虱(Haematopinus asinimacrocephalus)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、葡萄根瘤蚜(Phylloera vastatrix)、阴虱(Phthiruspubis)、水牛盲虱(Solenopotes capillatus);
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、咬虱属(Werneckiella spp.)、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.);具体如:牛毛(Bovicola bovis)、羊毛虱(Bovicola ovis)、Bovicolalimbata、牛畜虱(Damalina bovis)、犬毛虱(Trichodectes canis)、猫羽虱(Felicola subrostratus)、山羊毛虱(Bovicola caprae)、(Lepikentronovis)、咬虱(Werneckiella equi);
双翅目(Dipetra)及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、黄蚊亚属(Ochlerotatus spp.)、脉毛蚊属(Culisetaspp.)、磷纹属(Psorophora spp.)、沼蚊属(Mansonia spp.)、超血蚊属(Haemagoggus spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、蚋属(Odagmia spp.)、维蚋属(Wilhelmia spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻羽虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)、鼻狂蝇属(Rhinoestrusspp.)、大蚊属(Tipula spp.);具体如:埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Luciliasericata)、爬蚋(Simulium reptans)、静食白蛉(Phlebotomus papatasi)、长须白蛉(Phlebotomus longipalpis)、华丽短蚋(Odagmia ornata)、马维蚋(Wilhelmia equina)、红头厌蚋(Boophthora erythrocephala)、多声虻(Tabanus bromius)、夜蛾虻(Tabanus spodopterus)、北美黑虻(Tabanus atratus)、、Tabanus sudeticus、古氏瘤虻(Hybomitraciurea)、盲斑虻(Chrysops caecutiens)、黄缘斑虻(Chrysops relictus)、高额麻虻(Haematopota pluvialis)、Haematopota italica、秋家蝇(Muscaautumnalis)、家蝇(Musca domestica)、血蝇(Haematobia irritansirritans)、角蝇(Haematobia irritans exigua)、刺扰血蝇(Haematobiastimulans)、Hydrotaea irritans、白斑齿股蝇(Hydrotaea albipuncta)、Chrysomya chloropyga、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、牛皮蝇(Hypoderma bovis)、纹皮蝇(Hypodermalineatum)、Przhevalskiana silenus、人皮蝇(Dermatobia hominis)、羊蜱(Melophagus ovinus)、Lipoptena capreoli、Lipoptena cervi、Hippobosca variegata、马虱蝇(Hippobosca equina)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)、赤尾胃蝇(Gasterophilus haemorroidalis)、裸节胃蝇(Gasterophilus inermis)、鼻胃蝇(Gasterophilus nasalis)、黑角胃蝇(Gasterophilus nigricornis)、黑腹胃蝇(Gasterophiluspecorum)、蜂虱蝇(Braula coeca);
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、潜蚤属(Tunga spp.)、客蚤属(Xenopsyllaspp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.);具体如:犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis);
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.);
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)(例如Suppella longipalpa);
蜱螨亚纲(Acari)(蜱螨目(Acarina))及后气亚目(Metastigmate)和中气亚目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、扇头蜱属(牛蜱属)(Rhipicephalus(Boophilus)spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(多宿主蜱的原属)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、Pneumonyssus spp.、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)、Acarapis spp.;具体如:波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、翘缘锐缘蜱(Argas reflexus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubata)、Otobius megnini、微小扇头蜱(微小牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、消色扇头蜱(消色牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)decoloratus)、具环扇头蜱(具环牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)annulatus)、有矩扇头蜱(有矩牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)calceratus)、三宿璃眼蜱(Hyalomma anatolicum)、埃及璃眼蜱(Hyalomma aegypticum)、边缘璃眼蜱(Hyalommamarginatum)、Hyalomma transiens、外翻扇头蜱(Rhipicephalusevertsi)、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、六角硬蜱(Ixodes hexagonus)、原野硬蜱(Ixodes canisuga)、多毛硬蜱(Ixodes pilosus)、浅红硬蜱(Ixodes rubicundus)、肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、刻点血蜱(Haemaphysalis punctata)、Haemaphysalis cinnabarina、Haemaphysalis otophila、犬血蜱(Haemaphysalis leachi)、长角血蜱(Haemaphysalis longicorni)、边缘革蜱(Dermacentor marginatus)、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、Dermacentor pictus、Dermacentor albipictus、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、毛里求斯璃眼蜱(Hyalommamauritanicum)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、囊形扇头蜱(Rhipicephalus bursa)、非洲扇头蜱(Rhipicephalusappendiculatus)、好望角扇头蜱(Rhipicephalus capensis)、图兰扇头蜱(Rhipicephalus turanicus)、Rhipicephalus zambeziensis、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、彩饰花蜱(Amblyommavariegatum)、有斑花蜱(Amblyomma maculatum)、希伯来花蜱(Amblyomma hebraeum)、卡延花蜱(Amblyomma cajennense)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、囊禽刺螨(Ornithonyssus bursa)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、大蜂螨(Varroa jacobsoni);
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.);具体如:雅氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、布氏姬螯螨(Cheyletiella blakei)、犬蠕形螨(Demodex canis)、牛蠕形螨(Demodex bovis)、绵羊蠕形螨(Demodex ovis)、山羊蠕形螨(Demodex caprae)、马蠕形螨(Demodex equi)、Demodex caballi、猪蠕形螨(Demodex suis)、Neotrombicula autumnalis、Neotrombicula desaleri、xerothermobia、红恙螨(Trombicula akamushi)、狗耳螨(Otodectescynotis)、猫痂螨(Notoedres cati)、犬疥螨(Sarcoptis canis)、牛疥螨(Sarcoptes bovis)、绵羊疥螨(Sarcoptes ovis)、山羊疥螨(Sarcoptes rupicaprae(=S.caprae))、马疥螨(Sarcoptes equi)、猪疥螨(Sarcoptes suis)、绵羊瘙螨(Psoroptes ovis)、兔瘙螨(Psoroptes cuniculi)、马瘙螨(Psoroptes equi)、牛痒螨(Chorioptesbovis)、Psoergates ovis、Pneumonyssoidic mange、犬鼻疥蟲(Pneumonyssoides caninum)、伍氏蜂跗线螨(Acarapis woodi)。
本发明的活性化合物还适合防治对动物有害的节肢动物、蠕虫和原生虫。动物包括农业生产用的牲畜,例如,牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅、观赏鱼、蜂。动物还包括宠物,其还称为家养动物,例如狗、猫、笼养鸟和缸养鱼,以及包括实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。
通过防治这些节肢动物、蠕虫和/或原生动物,意欲减少死亡和改善宿主动物的产率(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)及健康,从而可通过使用本发明活性化合物使动物饲养更经济和更简便。
例如,希望防止或中止寄生虫从宿主体内摄取血液(如果合适)。此外,防治寄生虫可有助于防止感染性物质的传染。
本文所用关于兽医领域的术语“防治”意指,活性化合物能有效降低被所述寄生虫感染的动物体内各寄生虫的发病率至无害水平。更具体地,本文所用“防治”意指,活性化合物能有效杀死各种寄生虫、抑制其生长或抑制其繁殖。
一般地,当用于处理动物时,本发明活性化合物可直接施用。优选地,它们作为可含有本领域已知的药学上可接受的赋形剂和/或助剂的药物组合物进行施用。
在兽医领域和动物饲养中,活性化合物以已知方式通过以下给药形式进行施用(=给药):以例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、糊剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的形式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠胃外给药;通过鼻部给药;以例如沐浴(bathing)或浸渍、喷雾、浇注(pouring on)和点滴、清洗、撒粉的形式,以及借助于含活性化合物的模型制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。所述活性化合物可配制成洗发剂、或者可以气溶胶、非加压喷雾剂(如泵喷雾剂和雾化器喷雾剂)使用的适宜制剂。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,本发明活性化合物可作为含有1-80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、可湿性粉剂[“WP”]、乳剂、乳油[“EC”]、流动剂、均相溶液及胶悬剂[“SC”])直接使用或稀释(例如稀释100-10000倍)后施用,或者可作为化学浴剂施用。
当在兽医领域中使用时,本发明活性化合物可与适宜增效剂或其他活性化合物例如杀螨剂、杀虫剂、驱虫剂、抗原生动物药剂相结合而使用。
病媒防治
本发明的活性化合物还可用于病媒防治。就本发明而言,病媒为能够从储主(植物、动物、人等)向宿主传播病原体(例如病毒、蠕虫、单细胞生物和细菌)的节肢动物(尤其是昆虫或蛛形纲)。病原体可以物理性地的向宿主传播(如非叮咬蝇传播的沙眼)也可以通过注入宿主体内向宿主传播(如蚊子传播的疟疾寄生虫)。
病媒和被它们传播的疾病或传播的实例为:
1)蚊子
-按蚊(Anopheles):疟疾、丝虫病;
-库蚊(Culex):日本脑炎、丝虫病、其它病毒疾病、蠕虫传播;
-伊蚊(Aedes):黄热病、登革热(Dengue fever)、丝虫病,其它病毒疾病;
-蚋科(Simuliidae):蠕虫传播,尤其是盘尾线虫(Onchocercavolvulus);
2)虱:皮肤感染、流行性斑疹伤寒;
3)跳蚤:疫病、鼠型斑疹伤寒;
4)蝇:昏睡病(锥虫病);霍乱,其它细菌性疾病;
5)螨:家畜疥癣病(Acariose)、流行性斑疹伤寒、立克次氏体痘
(Rickettsialpox)、兔热病(Tularamia)、圣路易脑炎(Saint-Louisencephalitis)、蜱传播性脑炎(tick-borne encephalitis,TBE)、克里米亚-刚果噁性血液疾病(Krim-Kongo haematologic fever)、流行性斑疹伤寒、疏螺旋体病(borelliosis);
6)蜱:疏螺旋体病,如杜通氏螺旋体(Borrelia duttoni)、蜱传播性脑炎、Q热(贝氏考克斯菌(Coxiella burnetii))、焦虫症(大焦虫症)(babesiosis(Babesia canis canis))。
就本发明而言,病媒的实例为昆虫,如能将植物病毒传播给植物的蚜虫、蝇、叶蝉或牧草虫。其它能够传播植物病毒的病媒为蛛螨、虱、甲虫和线虫。
就本发明而言,病媒的其它实例为昆虫和蛛形纲动物,如蚊子、虱、跳蚤、蝇、螨和蜱,蚊子尤其为能够向动物和/或人传播病原体的伊蚊(Aedes)、按蚊(Anopheles),例如甘比亚按蚊(A.gambiae)、***按蚊(A.arabiensis)、致死(按蚊A.funestus)、大劣按蚊(A.dirus)(疟疾)和库蚊(Culex)。
还可以使用抗性突破化合物控制病媒。
本发明的化合物还适合用于预防经病媒传播的疾病和病原体。本发明的另一方面涉及本发明化合物用于防治病媒的用途,例如用于农业、园艺、森林和休闲设施中,以及用于保护储存产品和材料。
材料
此外已发现本发明化合物对破坏工业材料的昆虫也具有较强的杀虫作用。
以下昆虫可作为实例和作为优选——但不受任何限制地——提及:
甲虫,例如,北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、多毛天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、后腿粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹属(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目昆虫(Hymenopterons),例如,大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如,欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中的工业材料的含义应理解为非活体材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材,以及经加工的木制产品和涂料组合物。
即用组合物如果合适可含有其他杀虫剂,并且如果合适还可含有一种或多种杀菌剂。
本发明化合物同样可用于保护与咸水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号***,以防污垢。
此外,本发明化合物可单独地或与其他活性化合物结合而用作防污剂。
在家用、卫生和贮存产品保护中,所述活性化合物还适于防治密闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述密闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其他活性化合物和助剂相结合而用于家用杀虫剂产品中防治所述害虫。它们对敏感的及抗性物种以及对全部发育阶段均有效。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋(Acheta domesticus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera),例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、Sarcophaga carnaria、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目(Siphonaptera),例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目,例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、瘿棉蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目(Heteroptera),例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀虫剂领域中,其可以单独或与其它合适的活性化合物结合使用,其它合适的活性化合物如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、烟碱类农药、生长调节剂或其它已知的杀虫剂类化合物。
本发明化合物可用于以下产品中:气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动雾化***、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂;具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片的蒸发产品,液态蒸发剂、凝胶剂和膜蒸发剂,推进器驱动的蒸发剂,无动力或无源蒸发***;捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,以颗粒剂或粉末剂形式用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。
其它用途
本发明化合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适,它们也可被用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
制剂
本发明的活性化合物可以配制成制剂,如,溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基悬浮剂、油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒、播撒用颗粒、悬浮剂-乳剂浓缩剂、用活性化合物浸渍的天然化合物、用活性化合物浸渍的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊。
这些制剂可通过本身已知的方法制备。例如,它们可通过将活性化合物与填充剂一起混合,即,与液体稀释剂和/或固体载体、并任选地使用表面活性剂,即乳剂和/或分散剂和/或发泡剂。制剂可以在合适的车间配制,也可以在施用前或施用中配制。
作为助剂的合适的物质为适于给予组合物本身和/或由组合物制备的物质(例如喷雾液、种子包衣剂)特有的特性的物质,所述特性如某些技术特性和/或其它特有的生物特性。常用的助剂包括:填充剂(如水或极性有机液体或非极性有机液体)、溶剂(如芳烃或脂肪烃)和载体(如铵盐和粒状天然矿物质)。
在本制剂中可使用增粘剂(如羟甲基纤维素)、着色剂(如无机颜料或有机染料)或其它添加剂,如香料、任选被改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物)。
还可以使用稳定剂(如低温稳定剂)、防腐剂、抗氧剂、光稳定剂或其它能够改善化学和/或物理稳定性的试剂。
所述制剂通常含有0.01重量%至98重量%的活性化合物,优选0.5重量%至90重量%。
因此,例如,为了拓宽作用谱、延长作用时间、提高作用率、防止排斥或防止抗性进化,本发明的活性化合物可直接使用也可以其制剂使用,制剂包括一种或更多合适的杀真菌剂、杀细菌剂、杀蜱螨剂、杀线虫杀昆虫剂、杀微生物剂、肥料、诱饵、杀菌剂(sterilant)、增效剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长促进剂。此外,此类活性化合物可以促进植物生长,提高植物对高温或低温、对旱或涝和/或对土壤盐碱的耐受性,改善开花性能,提高收成和增加产率,加快成熟,提高产物的品质和/或营养值,延长储存时间和/或改善收获产物的加工性。通过将本发明的活性化合物与混合对象结合使用达到了增效作用,即所述混合物的效能高于单一组分的预期效能。一般而言,结合物即可用作种子处理剂,也可用于预混物、桶混物或即用混合物。
每种添加的活性化合物可以较宽的混合比范围与本发明的活性混合物混合,混合比优选100∶1至1∶00,特别优选5∶1至1∶5。
特别有利的混合对象,例如,杀昆虫剂、杀蜱螨剂和/或杀线虫剂如下:
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如(1.1)艾迪莫(aldimorph)(1704-28-5)、(1.2)阿扎康唑(azaconazole)(60207-31-0)、(1.3)联苯***醇(bitertanol)(55179-31-2)、(1.4)糠菌唑(bromuconazole)(116255-48-2)、(1.5)环唑醇(cyproconazole)(113096-99-4)、(1.6)苄氯***醇(diclobutrazole)(75736-33-3)、(1.7)苯醚甲环唑(difenoconazole)(119446-68-3)、(1.8)烯唑醇(diniconazole)(83657-24-3)、(1.9)烯唑醇-M(diniconazole-M)(83657-18-5)、(1.10)吗菌灵(dodemorph)(1593-77-7)、(1.11)吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)(31717-87-0)、(1.12)氟环唑(epoxiconazole)(106325-08-0)、(1.13)乙环唑(etaconazole)(60207-93-4)、(1.14)氯苯嘧啶醇(fenarimol)(60168-88-9)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)(114369-43-6)、(1.16)环酰菌胺(fenhexamid)(126833-17-8)、(1.17)苯锈啶(fenpropidin)(67306-00-7)、(1.18)丁苯吗啉(fenpropimorph)(67306-03-0)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)(136426-54-5)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)(56425-91-3)、(1.21)氟硅唑(flusilazole)(85509-19-9)、(1.22)粉唑醇(flutriafol)(76674-21-0)、(1.23)氟康唑(furconazole)(112839-33-5)、(1.24)呋醚唑(furconazole-cis)(112839-32-4)、(1.25)己唑醇(hexaconazole)(79983-71-4)、(1.26)抑霉唑(imazalil)(60534-80-7)、(1.27)抑霉唑磺酸盐(imazalil sulphate)(58594-72-2)、(1.28)亚胺唑(imibenconazole)(86598-92-7)、(1.29)种菌唑(ipconazole)(125225-28-7)、(1.30)叶菌唑(metconazole)(125116-23-6)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)(88671-89-0)、(1.32)纳得吩(naftifin)(65472-88-0)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)(63284-71-9)、(1.34)噁咪唑(oxpoconazole)(174212-12-5)、(1.35)巴克素(paclobutrazole)(76738-62-0)、(1.36)比菲唑(pefurazoate)(101903-30-4)、(1.37)戊菌唑(peneonazole)(66246-88-6)、(1.38)piperalin(piperalin)(3478-94-2)、(1.39)咪酰胺(prochloraz)(67747-09-5)、(1.40)丙环唑(propiconazole)(60207-90-1)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)(178928-70-6)、(1.42)稗草畏(pyributicarb)(88678-67-5)、(1.43)啶斑肟(pyrifenox)(88283-41-4)、(1.44)克康唑(quinconazole)(103970-75-8)、(1.45)辛康唑(simeconazole)(149508-90-7)、(1.46)螺环菌胺(spiroxamine)(118134-30-8)、(1.47)戊唑醇(tebueonazole)(107534-96-3)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)(91161-71-6)、(1.49)氟醚唑((tetraconazole)(112281-77-3)、(1.50)***酮(triadimefon)(43121-43-3)、(1.51)***醇(triadimenol)(89482-17-7)、(1.52)十三吗啉(tridemorph)(81412-43-3)、(1.53)三伏唑(triflumizol)(68694-11-1)、(1.54)嗪胺灵(triforine)(26644-46-2)、(1.55)灭菌唑(triticonazole)(131983-72-7)、(1.56)烯效唑(uniconazole)(83657-22-1)、(1.57)烯效唑-p(uniconazol-p)(83657-17-4)、(1.58)烯霜苄唑(viniconazole)(77174-66-4)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)(137234-62-9)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-***-1-基)环庚醇(129586-32-9)、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯(110323-95-0)、(1.62)N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅烷基)丙氧基]苯基}亚酰胺甲酰胺和(1.64)(O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯(111226-71-2)。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如:(2.1)联苯吡菌胺(bixafen)(581809-46-3)、(2.2)啶酰菌胺(boscalid)(188425-85-6)、(2.3)萎锈灵(carboxin)(5234-68-4)、(2.4)二氟林(diflumetorim)(130339-07-0)、(2.5)甲呋酰胺(fenfuram)(24691-80-3)、(2.6)氟吡菌酰胺(fluopyram)(658066-35-4)、(2.7)氟酰胺(flutolanil)(66332-96-5)、(2.8)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(907204-31-3)、(2.9)呋吡菌胺(furametpyr)(123572-88-3)、(2.10)拌种胺(furmecyclox)(60568-05-0)、(2.11)抑本散(isopyrazam)的顺式异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物(881685-58-1)、(2.12)抑本散(isopyrazam)(反式异构外消旋体)、(2.13)抑本散(isopyrazam)(反式异构对映体1R,4S,9S)、(2.14)抑本散(isopyrazam)(反式异构对映体1S,4R,9R)、(2.15)抑本散(isopyrazam)(顺式异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.16)抑本散(isopyrazam)(顺式异构对映体1R,4S,9R)、(2.17)抑本散(isopyrazam)(顺式异构外对映体1S,4R,9S)、(2.18)灭锈胺(mepronil)(55814-41-0)、(2.19)氧化萎锈灵(oxycarboxin)(5259-88-1)、(2.20)戊苯吡菌胺(penflufen)(494793-67-8)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)(183675-82-3)、(2.22)速达散(sedaxane)(874967-67-6)、(2.23)地氟酰胺(thifluzamid)(130000-40-7)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(1092400-95-7)、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺(1210070-84-0)(公开于WO2010025451)、(2.29)N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲撑基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)作用于呼吸链配合物III呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如:(3.1)咪唑菌胺(ametoctradin)(865318-97-4)、(3.2)吲唑菌胺(amisulbrom)(348635-87-0)、(3.3)嘧菌酯(azoxystrobin)(131860-33-8)、(3.4)氰霜唑(cyazofamid)(120116-88-3)、(3.5)甲香菌酯(coumethoxystrobin)(850881-30-0)、(3.6)丁香菌酯(coumoxystrobin)(850881-70-8)、(3.7)醚菌胺(dimoxystrobin)(141600-52-4)、(3.8)烯肟菌酯(enestroburin)(238410-11-2)(已知于WO2004/058723)、(3.9)噁唑酮菌(famoxadon)(131807-57-3)(已知于WO2004/058723)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidone)(161326-34-7)(已知于WO2004/058723)、(3.11)吩嘧菌酯(fenoxystrobin)(918162-02-4)、(3.12)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(361377-29-9)(已知于WO2004/058723)、(3.13)苯氧醚菌酯(kresoxim-methyl)(143390-89-0)(已知于WO2004/058723)、(3.14)苯氧菌胺(metominostrobin)(133408-50-1)(已知于WO2004/058723)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)(189892-69-1)(已知于WO2004/058723)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)(117428-22-5)(已知于WO2004/058723)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)(175013-18-0)(已知于WO2004/058723)、(3.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)(915410-70-7)(已知于WO2004/058723)、(3.19)唑菌酯(pyraoxystrobin)(862588-11-2)(已知于WO2004/058723)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)(799247-52-2)(已知于WO2004/058723)、(3.21)三氯比(triclopyricarb)(902760-40-1)、(3.22)三氟敏(trifloxystrobin)(141517-21-7)(已知于WO2004/058723)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧}苯基)-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基乙基酰胺(已知于WO2004/058723)、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)乙酰胺(已知于WO2004/058723)、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚胺基)甲基]苯基}乙酰胺(158169-73-4)、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧}苯基)亚乙基]氨基}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基乙酰胺(326896-28-0)、(3.27)(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-基]胺}氧)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚胺基)-N-甲基乙酰胺、(3.28)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺(19899-14-8)、(3.29)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-酮、(3.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯(149601-03-6)、(3.31)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基胺)-2-羟基苯甲酰胺(226551-21-9)、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(173662-97-0)和(3.33)(2R)-2-{2-[(2,5-甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺(394657-24-0)。
(4)有丝***和细胞***抑制剂,例如:(4.1)苯菌灵(benomyl)(17804-35-2)、(4.2)多菌灵(carbendazim)(10605-21-7)、(4.3)氯吩唑(chlorfenazole)(3574-96-7)、(4.4)乙霉威(diethofencarb)(87130-20-9)、(4.5)噻唑菌胺(ethaboxam)(162650-77-3)、(4.6)氟吡菌胺(fluopicolide)(239110-15-7)、(4.7)呋喃基苯并咪唑(fuberidazole)(3878-19-1)、(4.8)戊菌隆(pencycuron)(66063-05-6)、(4.9)噻苯咪唑(thiabendazole)(148-79-8)、(4.10)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)(23564-05-8)、(4.11)硫菌灵(thiophanate)(23564-06-9)、(4.12)噻苯咪唑(zoxamide)(156052-68-5)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶(214706-53-3)和(4.14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)嘧啶(1002756-87-7)。
(5)具有多重位置活性的化合物,例如:(5.1)波尔多混合剂(Bordeauxmixture)(8011-63-0)、(5.2)敌菌丹(captafol)(2425-06-1)、(5.3)克菌丹(captan)(133-06-2)(已知于WO02/12172)、(5.4)百菌清(chlorothalonil)(1897-45-6)、(5.5)铜制剂,如氢氧化铜(20427-59-2)、(5.6)环烷酸铜(coppernaphthenate)(1338-02-9)、(5.7)氧化铜(copper oxide)(1317-39-1)、(5.8)氯氧化铜(copper oxychloride)(1332-40-7)、(5.9)硫酸铜(copper sulphate)(7758-98-7)、(5.10)抑菌灵(dichlofluanid)(1085-98-9)、(5.11)二氰蒽醌(dithianon)(3347-22-6)、(5.12)多果宁(dodine)(2439-10-3)、(5.13)多果宁游离碱(dodine free base)、(5.14)福美铁(ferbam)(14484-64-1)、(5.15)诺福尔培(fluorofolpet)(19-96-0)、(5.16)福尔培(folpet)(133-07-3)、(5.17)双胍盐(guazatine)(108173-90-6)、(5.18)双胍乙酸盐(guazatine acetate)、(5.19)双胍辛胺(iminoctadine)(13516-27-3)、(5.20)双胍三辛烷苯基磺酸盐(iminoctadine albesilate)(169202-06-6)、(5.21)双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)(57520-17-9)、(5.22)代森锰铜(mancopper)(53988-93-5)、(5.23)代森锰锌(mancozeb)(8018-01-7)、(5.24)代森锰(maneb)(12427-38-2)、(5.25)代森联(metiram)(9006-42-2)、(5.26)代森联锌(metriram zinc)(9006-42-2)、(5.27)喹啉铜(oxine-copper)(10380-28-6)、(5.28)普罗帕脒(propamidine)(104-32-5)、(5.29)甲基代森锌(propineb)(12071-83-9)、(5.30)如多硫化钙的硫和硫制剂(7704-34-9)、(5.31)福美双(thiram)(137-26-8)、(5.32)对甲抑菌灵(tolylfluanid)(731-27-1)、(5.33)代森锌(zineb)(12122-67-7)和(5.34)福美锌(ziram)(137-30-4)。
(6)抗性诱发剂,例如:(6.1)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)(135158-54-2)、(6.2)异噻菌胺(isotianil)(224049-04-1)、(6.3)烯丙苯噻唑(probenazole)(27605-76-1)和(6.4)噻酰菌胺(tiadinil)(223580-51-6)。
(7)氨基酸和蛋白生物合成抑制剂,例如:(7.1)安得灵(andoprim)(23951-85-1)、(7.2)杀稻瘟素-S(blasticidin-S)(2079-00-7)、(7.3)嘧菌环胺(cyprodinil)(121552-61-2)、(7.4)春雷霉素(kasugamycin)(6980-18-3)、(7.5)春雷霉素盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)(19408-46-9)、(7.6)嘧菌胺(mepanipyrim)(110235-47-7)、(7.7)嘧霉胺(pyrimethanil)(53112-28-0)和(7.8)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-32-7)(已知于WO2005070917)。
(8)ATP生产抑制剂,例如:(8.1)三苯基乙酸锡(fentin acetate)(900-95-8)、(8.2)三苯锡氯(fentin chloride)(639-58-7)、(8.3)三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)(76-87-9)和(8.4)硫硅菌胺(silthiofam)(175217-20-6).
(9)细胞壁合成抑制剂,例如:(9.1)苯噻菌胺(benthiavalicarb)(177406-68-7)、(9.2)烯酰吗啉(dimethomorph)(110488-70-5)、(9.3)氟吗啉(flumorph)(211867-47-9)、(9.4)丙森锌(iprovalicarb)(140923-17-7)、(9.5)双炔酰菌胺(mandipropamid)(374726-62-2)、(9.6)多氧霉素(polyoxins)(11113-80-7)、(9.7)保粒霉素(polyoxorim)(22976-86-9)、(9.8)井冈霉素A(validamycin A)(37248-47-8)和(9.9)发利列(valifenalate)(283159-94-4;283159-90-0)。
(10)脂质合成抑制剂和膜合成抑制剂,例如:(10.1)(联苯)(92-52-4)、(10.2)地茂散(chloroneb)(2675-77-6)、(10.3)氯硝安(dicloran)(99-30-9)、(10.4)克瘟散(edifenphos)(17109-49-8)、(10.5)土菌灵(etridiazole)(2593-15-9)、(10.6)碘卡(iodocarb)(55406-53-6)、(10.7)异稻瘟净(iprobenfos)(26087-47-8)、(10.8)稻瘟灵(isoprothiolane)(50512-35-1)、(10.9)霜霉威(propamocarb)(25606-41-1)、(10.10)霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)(25606-41-1)、(10.11)胺丙威(prothiocarb)(19622-08-3)、(10.12)定菌磷(pyrazophos)(13457-18-6)、(10.13)五氯硝基苯(quintozene)(82-68-8)、(10.14)四氧硝基苯(tecnazene)(117-18-0)和(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(57018-04-9)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如:(11.1)环丙酰菌胺(carpropamid)(104030-54-8)、(11.2)双氯氰菌胺(diclocymet)(139920-32-4)、(11.3)氰菌胺(fenoxanil)(115852-48-7)、(11.4)四氯苯酞(fthalide)(27355-22-2)、(11.5)咯喹酮(pyroquilon)(57369-32-1)、(11.6)三环唑(tricyclazole)(41814-78-2)和(11.7)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯(551524-22-6)(已知于WO2005042474)。
(12)核酸合成抑制剂,例如:(12.1)苯霜灵(benalaxyl)(71626-11-4)、(12.2)苯霜灵-M(克拉灵)(98243-83-5)、(12.3)乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)(41483-43-6)、(12.4)克拉肯(clozylacon)(67932-85-8)、(12.5)甲菌定(dimethirimol)(5221-53-4)、(12.6)乙菌定(ethirimol)(23947-60-6)、(12.7)呋霜灵(furalaxyl)(57646-30-7)、(12.8)噁霉灵(hymexazol)(10004-44-1)、(12.9)甲霜灵(metalaxyl)(57837-19-1)、(12.10)甲霜灵-M(及精甲霜灵)(metalaxyl-M(mefenoxam))(70630-17-0)、(12.11)呋酰胺(ofurace)(58810-48-3)、(12.12)噁霜灵(oxadixyl)(77732-09-3)和(12.13)噁喹酸(oxolinic acid)(14698-29-4)。
(13)信号传导抑制剂,例如:(13.1)乙菌利(chlozolinate)(84332-86-5)、(13.2)拌种咯(fenpiclonil)(74738-17-3)、(13.3)咯菌腈(fludioxonil)(131341-86-1)、(13.4)异菌脲(iprodione)(36734-19-7)、(13.5)腐霉利(procymidone)(32809-16-8)、(13.6)喹氧灵(quinoxyfen)(124495-18-7)和(13.7)乙烯菌核利(vinclozolin)(50471-44-8)。
(14)去偶合剂,例如:(14.1)乐杀螨(binapacryl)(485-31-4)、(14.2)敌螨普(dinocap)(131-72-6)、(14.3)嘧菌腙(ferimzone)(89269-64-7)、(14.4)氟啶胺(fluazinam)(79622-59-6)和(14.5)消螨多(meptyldinocap)(131-72-6)。
(15)其它化合物,例如:(15.1)苯并噻唑(benthiazole)(21564-17-0)、(15.2)苯噁肼(bethoxazin)(163269-30-5)、(15.3)卡普霉素(capsimycin)(70694-08-5)、(15.4)香芹酮(carvone)(99-49-0)、(15.5)灭螨猛(chinomethionate)(2439-01-2)、(15.6)必伏农(克吩农)(pyriofenone(chlazafenone))(688046-61-9)、(15.7)硫杂灵(cufraneb)(11096-18-7)、(15.8)环氟菌胺(cyflufenamid)(180409-60-3)、(15.9)霜脲氰(cymoxanil)(57966-95-7)、(15.10)啶酰菌胺(cyprosulfamide)(221667-31-8)、(15.11)棉隆(dazomet)(533-74-4)、(15.12)咪菌威(debacarb)(62732-91-6)、(15.13)二氯酚(dichlorophen)(97-23-4)、(15.14)哒菌酮(diclomezine)(62865-36-5)、(15.15)野燕枯(difenzoquat)(49866-87-7)、(15.16)野燕枯甲基(difenzoquat methylsulphate)(43222-48-6)、(15.17)联苯胺(122-39-4)、(15.18)抑克灭(ecomat)、(15.19)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(473798-59-3)、(15.20)伏特夫(flumetover)(154025-04-4)、(15.21)氟氯菌核利(fluoromide)(41205-21-4)、(15.22)磺菌胺(flusulfamide)(106917-52-6)、(15.23)噻菌净(flutianil)(304900-25-2)、(15.24)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)(39148-24-8)、(15.25)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.26)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)(39148-16-8)、(15.27)六氯苯(hexachlorobenzene)(118-74-1)、(15.28)依麻霉素(irumamycin)(81604-73-1)、(15.29)磺菌威(methasulfocarb)(66952-49-6)、(15.30)甲基乙硫氰酸酯(methylisothiocyanate)(556-61-6)、(15.31)灭奇吩(metrafenon)(220899-03-6)、(15.32)米多霉素(mildiomycin)(67527-71-3)、(15.33)纳他霉素(natamycin)(7681-93-8)、(15.34)二甲基二硫代甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)(15521-65-0)、(15.35)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)(10552-74-6)、(15.36)辛噻酮(octhilinone)(26530-20-1)、(15.37)欧赛保(oxamocarb)(917242-12-7)、(15.38)欧芬汀(oxyfenthiin)(34407-87-9)、(15.39)五氯酚及其盐(87-86-5)、(15.40)苯醚菊酯(phenothrin)、(15.41)磷酸及其盐(13598-36-2)、(15.42)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.43)普辛钠(propanosine-sodium)(88498-02-6)、(15.44)碘喹唑酮(proquinazid)(189278-12-4)、(15.45)吡吗啉(pyrimorph)(868390-90-3)、(15.45e)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉基-4-基)丙-2-烯-1-酮(1231776-28-5)、(15.45z)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉基-4-基)丙-2-烯-1-酮(1231776-29-6)、(15.46)吡咯菌素(pyrrolnitrin)(1018-71-9)(已知于EP-A1559320)、(15.47)美尔奎宁(tebufloquin)(376645-78-2)、(15.48)叶枯酞(tecloftalam)(76280-91-6)、(15.49)特伏尼(tolnifanid)(304911-98-6)、(15.50)咪唑嗪(triazoxide)(72459-58-6)、(15.51)三氯酰胺(trichlamide)(70193-21-4)、(15.52)奇利酰胺(zarilamide)(84527-51-5)、(15.53)(3S,6S,7R,8R)-8-苯甲基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环己烷-7-基2-甲基丙酸酯(517875-34-2)(已知于WO2003035617)、(15.54)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-79-6)、(15.55)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003319-80-9)、(15.56)1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(1003318-67-9)、(15.57)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基-1H-咪唑-1-羧酸酯(111227-17-9)、(15.58)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶(13108-52-6)、(15.59)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮(221451-58-7)、(15.60)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫肼[2,3-c:5,6-c′]二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.61)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-53-7)、(15.62)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(1003316-54-8)、(15.63)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(1003316-51-5)、(15.64)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色满-4-酮、(15.65)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.66)2-苯基苯酚及其盐(90-43-7)、(15.67)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(861647-85-0)(已知于WO2005070917)、(15.68)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈(17824-85-0)、(15.69)3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑啉-3-基]吡啶、(15.70)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.71)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.72)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.73)5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼(134-31-6)、(15.74)5-氟-2-[(4-氟苯甲基)氧]嘧啶-4-胺(1174376-11-4)(已知于WO2009094442)、(15.75)5-氟-2-[(4-甲基苯甲基)氧]嘧啶-4-胺(1174376-25-0)(已知于WO2009094442)、(15.76)5-甲基-6-辛基[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.77)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(15.78)N′-(4-{[3-(4-氯苯甲基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、(15.79)N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、(15.80)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧)苯基]丙酰胺、(15.81)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.82)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、(15.83)(N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、(15.84)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.85)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚胺基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺(221201-92-9)、(15.86)(N′-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚酰胺甲酰胺、(15.87)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-49-6)、(15.88)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-07-6)、(15.89)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺(922514-48-5)、(15.90){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧)甲基]吡啶-2-基}甲酸戊酯、(15.91)吩嗪-1-羧酸、(15.92)喹啉-8-醇(134-31-6)、(15.93)喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1)(134-31-6)和(15.94){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯。
(16)其它化合物,例如:(16.1)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.2)N-(4′-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.3)N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.4)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.5)N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.6)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.7)5-氟-1,3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.8)2-氯-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(16.9)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.10)N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.11)3-(二氟甲基)-N-(4′-乙烯基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.12)N-(4′-乙烯基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.13)2-氯-N-(4′-乙烯基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、(16.14)2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺(已知于EP-A1559320)、(16.15)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、(16.16)5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.17)2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(16.18)3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.19)5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(16.20)2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(16.21)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(16.22)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(20706-93-4)、(16.23)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸和(6.24){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]胺基}氧)甲基]吡啶-2-基}胺甲酸丁-3-炔-1-基酯。
上述(1)至(16)类混合对象能够任选地与合适的碱或酸形成盐,条件是其官能团能够反应。
除草剂
混合制剂和筒混物中可用于本发明化合物的混合对象为,例如,基于抑制剂的已知的活性化合物,如乙酰乳酸合成酶、乙酰基-CoA羧化酶、纤维素合成酶、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰氨合成酶、p-羟基苯基丙酮酸加双氧酶、八氢番茄红素脱氢酶、光***I、光***II、原卟啉原氧化酶。本文使用的活性化合物通用名是本领域技术人员已知的,且描述于相关的教科书和互联网(如http://www.alanwood.net/pesticides)。可与本发明的化合物结合使用的已知除草剂或植物生长调节剂为,例如,下述活性化合物(化合物使用国际标准组织(ISO)规定的通用名称或使用化学名称或使用序号表示);每种情况均包括其所有的应用形式,如酸、盐、酯、异构体(如立体异构体和光学异构体)。本文中的一种或几种情况下的应用形式以实施例的方式给出:
乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、氟锁草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor、aminocyclopyrachlor-potassium、aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸胺(ammonium sulphamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、本塔松(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron、bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟草黄(benzofluor)、本索普(benzoylprop)、拜克能(bicyclopyrone)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双草醚(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac、bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴能(bromuron)、布伏斯(buminafos)、布丝松(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁胺磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、丁草敌唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、氟唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、chlorazifop、chlorazifop-butyl、氯溴能(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac、chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol、chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron、chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、氯酞灵(chlorophthalim)、(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon、cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、辛素能(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、游离炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、苯哒嗪酸(clofencet)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草酸(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基腈(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环丙酰草胺(cyclanilide)、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop、cyhalofop-butyl)、牧草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、三环噻草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、杀草隆/莎扑隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、地特-吡唑酸盐(detosyl-pyrazolate(DTP))、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草氰(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop、diclofop-methyl、diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl、diethatyl-ethyl)、枯锈隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、氟吡草腙(diflufenzopyr-sodium)、调呋酸(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、脱叶噻(dimethipin)、醚磺隆(dimetrasulfuron)、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、二溴杀草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、甘草津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯磷(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]乙磺酰胺)、F-7967(即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮)、涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吩噁砜(fenoxasulfone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone、flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草甲酯(flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen、fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟普赛(flupropacil)、氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟氯胺啶fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟唑草胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉酸(gibberellic acid)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)、草铵膦-P(glufosinate-P)、草铵膦-P-铵(glufosinate-P-ammonium)、草铵膦-P-钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201(即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代胺基磷酸酯)、和噻吩(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron、halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02(即1-(二甲氧基磷酰基)-乙基-(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯)、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟-铵(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟异丙铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉-铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟-铵(imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、吲哚乙酸(indole acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(IBA)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、抑伏隆(iofensulfuron)、抑伏隆钠盐(iofensulfuron-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、ipfencarbazone、草特灵(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、KUH-043(即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑)、卡灵草(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、马来酰肼(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB-甲基、MCPB-乙基和MCPB钠盐、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基酯(meeoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基酯(mecoprop-P-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、2-甲-4-氯丙-P-2-乙基己基酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、2-甲-4-氯丙-P-钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、缩节胺(mepiquat chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、metazasulfuron、灭草定(methazole)、methiopyrsulfuron、methiozolin、去草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、甲基异硫氰酸酯(methyl isothiocyanate)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、单脲(monocarbamide)、硫酸二氢单脲(monocarbamide dihydrogensulphate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、灭草隆(monuron)、MT-128(即6-氯-N-[(2E)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-N-苯基哒嗪-3-胺)、MT-5950(即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺)、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、NC-310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(nitrophenolat-sodium)(异构体混合物)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、百草枯(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat)、二氯百草枯(paraquat dichloride)、壬酸(pelargonic acid(nonanoic acid))、二甲戊灵(pendimethalin)、百达灵(pendralin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、加氯酰草胺(pentanochlor)、环戊噁草酮(pentoxazone)、黄草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、氯甲草(pirifenop)、氯甲草-丁酯(pirifenop-butyl)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺甲酯(primisulfuron-methyl)、噻菌灵(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、prifluraline、氧苯噻草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、调环酸-钙(prohexadione-calcium)、茉莉酸丙酯(prohydroj asmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺-钠(propoxycarbazone-sodium)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、拿草特(propyzamide)、草硫亚胺(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、广草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡氟草酯(pyraflufen)、吡氟苯草酯(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazolynate)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、pyroxsulam、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾灵糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、嘧草通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279(即(2R)-2-({7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基}氧)丙酸甲酯)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫磷(草甘膦三甲基硫盐)(sulfosate(glyphosate-trimesium))、磺胺磺隆(sulfosulfuron)、SW-065、SYN-523、SYP-249(即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸-1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基酯)、SYP-300(即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁肼-6-基]-3-丙基-2-硫噁咪唑啉-4,5-二酮)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氧硝基苯(tecnazene)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、赛氟灭(thiafluamide)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、噻吩磺隆(thifensulfuron)、甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草单(tiocarbazil)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、triafamone、野麦果(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(trichloroacetic acid(TCA))、绿草定(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexap ac)、抗倒酯(trinexap ac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、烯效唑(uniconazole-P)、灭草猛(vernolate)、ZJ-0862(即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苯甲基}苯胺),以及如下的化合物:
本文以普通名称提及的活性化合物是已知的,且记载于,例如,农药手册(pesticide handbook)(“The Pesticide Manual”14th Ed.,BritishCrop Protection Council2006),或者可以在互联网上查询到(如http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如:氨基甲酸酯类,如棉铃威(alanycarb)(II-1-1)、涕灭威(aldicarb(II-1-2))、噁虫威(bendiocarb)(II-1-3)、丙硫克百威(benfuracarb)(II-1-4)、丁酮威(butocarboxim)(II-1-5)、丁酮砜威(butoxycarboxim)(II-1-6)、西维因(carbaryl)(II-1-7)、克百威(carbofuran)(II-1-8)、丁硫克百威(carbosulfan)(II-1-9)、乙硫甲威(ethiofencarb)(II-1-10)、仲丁威(fenobucarb)(II-1-11)、杀螨脒(formetanate)(II-1-12)、呋线威(furathiocarb)(II-1-13)、异丙威(isoprocarb)(II-1-14)、甲硫威(methiocarb)(II-1-15)、灭多虫(methomyl)(II-1-16)、速灭灵(metolcarb)(II-1-17)、杀线威(oxamyl)(II-1-18)、抗蚜威(pirimicarb)(II-1-19)、残杀威(propoxur)(II-1-20)、硫双威(thiodicarb)(II-1-21)、久效威(thiofanox)(II-1-22)、唑蚜威(triazamate)(II-1-23)、混杀威(trimethacarb)(II-1-24)、XMC(II-1-25)和灭杀威(xylylcarb)(II-1-26);或
有机磷酸酯类,如高灭磷(acephate)(II-1-27)、吡啶磷(azamethiphos)(II-1-28)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)(II-1-29)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)(II-1-30)、硫线磷(cadusafos)(II-1-31)、氯氧磷(chlorethoxyfos)(II-1-32)、杀线威(chlorfenvinphos)(II-1-33)、氯甲磷(chlormephos)(II-1-34)、毒死蜱(chlorpyrifos)(II-1-35)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)(II-1-36)、蝇毒磷(coumaphos)(II-1-37)、杀螟腈(cyanophos)(II-1-38)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)(II-1-39)、二嗪农(diazinon)(II-1-40)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)(II-1-41)、百治磷(dicrotophos)(II-1-42)、乐果(dimethoate)(II-1-43)、二甲基亚硝胺(dimethylvinphos)(II-1-44)、乙拌磷(disulfoton)(II-1-45)、EPN(II-1-46)、乙硫磷(ethion)(II-1-47)、灭线磷(ethoprophos)(II-1-48)、氨磺磷(famphur)(II-1-49)、苯线磷(fenamiphos)(II-1-50)、杀螟硫磷(fenitrothion)(II-1-51)、倍硫磷(fenthion)(II-1-52)、噻唑磷(fosthiazate)(II-1-53)、庚烯磷(heptenophos)(II-1-54)、imicyafos(II-1-55)、丙胺磷(isofenphos)(II-1-56)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(II-1-57)、噁唑磷(isoxathion)(II-1-58)、马拉硫磷(malathion)(II-1-59)、灭蚜磷(mecarbam)(II-1-60)、甲胺磷(methamidophos)(II-1-61)、杀扑磷(methidathion)(II-1-62)、速灭磷(mevinphos)(II-1-63)、久效磷(monocrotophos)(II-1-64)、二溴磷(naled)(II-1-65)、氧化乐果(omethoate(II-1-66))、乙酰甲胺磷(oxydemeton-methyl)(II-1-67)、对硫磷(parathion(II-1-68))、甲基对硫磷(parathion-methyl)(II-1-69)、稻丰散(phenthoate)(II-1-70)、甲拌磷(phorate)(II-1-71)、伏杀磷(phosalone)(II-1-72)、亚胺硫磷(phosmet)(II-1-73)、磷酰胺酮(phosphamidon)(II-1-74)、辛硫磷(phoxim)(II-1-75)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)(II-1-76)、丙溴磷(profenofos)(II-1-77)、胺丙畏(propetamphos)(II-1-78)、丙硫磷(prothiofos)(II-1-79)、吡唑硫磷(pyraclofos)(II-1-80)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(II-1-81)、喹硫磷(quinalphos)(II-1-82)、治螟磷(sulfotep)(II-1-83)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)(II-1-84)、双硫磷(temephos)(II-1-85)、特丁磷(terbufos)(II-1-86)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)(II-1-87)、甲基乙拌磷(thiometon)(II-1-88)、***磷(triazophos)(II-1-89)、敌百虫(triclorfon)(II-1-90)和蚜灭多(vamidothion)(II-1-91)。
(2)GABA-门控氯离子通道拮抗剂,例如,环戊二烯有机氯(cyclodiene organochlorines),如氯丹(chlordane)(II-2-1)和硫丹(endosulfan)(II-2-2);或苯基吡唑类(fiproles),如灭克磷(ethiprole)(II-2-3)和氟虫腈(fipronil)(II-2-4)。
(3)钠离子通道调控剂/依赖电压的钠离子通道阻断剂,例如,拟除虫菊酯类(pyrethroids),如氟丙菊酯(acrinathrin)(II-3-1)、丙烯菊酯(allethrin)(II-3-2)、d-顺-反丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)(II-3-3)、d-反丙烯菊酯(d-trans allethrin)(II-3-4)、联苯菊酯(bifenthrin)(II-3-5)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)(II-3-6)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体(bioallethrin S-cyclopentenyl isomer)(II-3-7)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)(II-3-8)、(cycloprothrin)(II-3-9)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(II-3-10)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)(II-3-11)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)(II-3-12)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)(II-3-13)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)(II-3-14)、氯氰菊酯(cypermethrin)(II-3-15)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)(II-3-16)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)(II-3-17)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)(II-3-18)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)(II-3-19)、苯腈菊酯(cyphenothrin)[(1R)-顺式异构体](II-3-20)、溴宁菊酯(deltamethrin)(II-3-21)、烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)(异构体)](II-3-22)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)(II-3-23)、醚菊酯(etofenprox)(II-3-24)、甲氰菊酯(fenpropathrin)(II-3-25)、氰戊菊酯(fenvalerate)(II-3-26)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(II-3-27)、氟氯苯菊酯(flumethrin)(II-3-28)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate(II-3-29))、苄螨醚(halfenprox)(II-3-30)、炔咪菊酯(imiprothrin)(II-3-31)、噻嗯菊酯(kadethrin)(II-3-32)、苄氯菊酯(permethrin)(II-3-33)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-顺式异构体](II-3-34)、炔丙菊酯(prallethrin)(II-3-35)、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))((II-3-36)、苄呋菊酯(resmethrin)(II-3-37)、氟硅菊酯(silafluofen)(II-3-38)、七氟菊酯(tefluthrin)(II-3-39)、胺菊酯(tetramethrin)(II-3-40)、胺菊酯(tetramethrin)[(1R)异构体](II-3-41)、(tralomethrin(II-3-42)(and transfluthrin(II-3-43);或
DDT(II-3-44);或甲氧氯(methoxychlor)(II-3-45)。
(4)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如,新烟碱类(neonicotinoids),如啶虫脒(acetamiprid)(II-4-1)、噻虫胺(clothianidin)(II-4-2)、呋虫胺(dinotefuran)(II-4-3)、吡虫啉(imidacloprid)(II-4-4)、烯啶虫胺(nitenpyram)(II-4-5)、噻虫啉(thiacloprid)(II-4-6)和噻虫嗪(thiamethoxam)(II-4-7);或尼古丁(nicotine)(II-4-8)。
(5)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如,多杀菌素类(spinosyns),如乙基多杀菌素(spinetoram)(II-5-1)和多杀菌素(spinosad)(II-5-2)。
(6)氯离子通道激动剂,例如,阿维菌素类/米尔贝霉素类(avermectins/milbemycins),如阿维菌素(abamectin)(II-6-1)、埃玛菌素(emamectin benzoate)(II-6-2)、雷皮菌素(lepimectin)(II-6-3)和弥拜菌素(milbemectin)(II-6-4)。
(7)仿生保幼激素,例如,保幼激素类似物,如烯虫乙酯(hydroprene)(II-7-1)、烯虫炔酯(kinoprene)(II-7-2)和烯虫酯(methoprene)(II-7-3);或苯氧威(fenoxycarb)(II-7-4);或吡丙醚(pyriproxyfen)(II-7-5)。
(8)作用机制未知或未确定的活性化合物,例如,烷基卤化物(alkylhalides)、如甲基溴(II-8-1)和其它烷基卤化物;或三氯硝基甲烷(chloropicrin)(II-8-2);或硫酰氟(sulphuryl fluoride)(II-8-3);或硼砂(II-8-4);或酒石酸锑钾(tartar emetic)(II-8-5)。
(9)选择性摄食阻滞剂,例如,吡蚜酮(pymetrozine)(II-9-1);或氟啶虫酰胺(flonicamid)(II-9-2)。
(10)螨虫生长抑制剂,例如,四螨嗪(clofentezine)(II-10-1)、噻螨酮(hexythiazox)(II-10-2)和氟螨嗪(diflovidazin)(II-10-3);或乙螨唑(etoxazole)(II-10-4)。
(11)干扰昆虫中肠肠膜功能的微生物,例如,苏云金芽胞杆菌苏云金亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)(II-11-1)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)(II-11-2)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)(II-11-3)、苏云金芽胞杆菌库斯塔亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)(II-11-4)、苏云金芽胞杆菌拟步甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)(II-11-5)和BT植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1(II-11-6)。
(12)氧化磷酸化抑制剂、ATP阻断剂,例如,丁醚脲(diafenthiuron)(II-12-1);或有机锡化合物,例如,***锡(azocyclotin)(II-12-2)、三环锡(cyhexatin)(II-12-3)和苯丁锡(fenbutatin oxide)(II-12-4);或炔螨特(propargite)(II-12-5);或三氯杀螨砜(tetradifon)(II-12-6)。
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂,例如,虫螨腈(chlorfenapyr)(II-13-1)、DNOC(II-13-2)和氟虫胺(sulfluramid)(II-13-3)。
(14)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂,例如,杀虫磺(bensultap)(II-14-1)、杀螟丹(cartap hydrochloride)(II-14-2)、杀虫环(thiocyclam)(II-14-3)和杀虫双(thiosultap-sodium)(II-14-4)。
(15)几丁质生物合成抑制剂,0型,例如,双三氟虫脲(bistrifluron)(II-15-1))、氟啶脲(chlorfluazuron(II-15-2)、除虫脲(diflubenzuron)(II-15-3)、氟环脲(flucycloxuron)(II-15-4)、氟虫脲(flufenoxuron)(II-15-5)、氟铃脲(hexaflumuron)(II-15-6)、虱螨脲(lufenuron)(II-15-7)、氟酰脲(novaluron)(II-15-8)、多氟脲(noviflumuron)(II-15-9)、氟苯脲(teflubenzuron)(II-15-10)和杀铃脲(triflumuron)(II-15-11)。
(16)几丁质生物合成抑制剂,1型,例如,噻嗪酮(buprofezin)(II-16-1)。
(17)双翅目昆虫蜕皮干扰剂,例如,灭蝇胺(cyromazine)(II-17-1)。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如,环虫酰肼(chromafenozide)(II-18-1)、氯虫酰肼(halofenozide)(II-18-2)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)(II-18-3)和虫酰肼(tebufenozide)(II-18-4)。
(19)章鱼胺能激动剂,例如,双甲脒(amitraz)(II-19-1)。
(20)电子传递复合体(III)抑制剂,例如,氟蚁腙(hydramethylnon)(II-20-1);或灭蝇醌(acequinocyl)(II-20-2);或嘧螨酯(fluacrypyrim)(II-20-3)。
(21)电子传递复合体(I)抑制剂,例如,线粒体电子传递抑制性杀螨剂(METI acaricides),如喹螨醚(fenazaquin)(II-21-1)、唑螨酯(fenpyroximate)(II-21-2)、嘧螨醚(pyrimidifen)(II-21-3)、哒螨灵(pyridaben)(II-21-4)、吡螨胺(tebufenpyrad)(II-21-5)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)(II-21-6);或orrotenone(鱼藤酮(derris))(II-21-7)。
(22)电压依赖性钠离子通道阻断剂,例如,茚虫威(indoxacarb)(II-22-1);或氰氟虫腙(metaflumizone)(II-22-2)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如,特窗酸特拉姆酸衍生物,如螺螨酯(spirodiclofen)(II-23-1)、螺甲螨酯(spiromesifen)(II-23-2)和螺虫乙酯(pirotetramat)(II-23-3)。
(24)电子传递链复合体(IV)抑制剂,例如,磷化氢,如磷化铝(II-24-1)、磷化钙(II-24-2)、磷化氢(II-24-3)和磷化锌(II-24-4);或氰化物(II-24-5)。
(25)电子传递链复合体(II)抑制剂,例如,杀螨灵(cyenopyrafen)(II-25-1)。
(28)尼鱼丁(Ryanodine)受体调节剂,例如,双酰胺类(diamides),如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)(II-28-1)和氟苯虫酰胺(flubendiamide)(II-28-2)。
作用机制未知的其它化合物,例如,磺胺螨酯(amidoflumet)(II-29-1)、印楝素(azadirachtin)(II-29-2)、benclothiaz)(II-29-3)、苯螨特(benzoximate)(II-29-4)、联苯肼酯(bifenazate)(II-29-5)、溴螨酯(bromopropylate)(II-29-6)、灭螨猛(chinomethionat)(II-29-7)、冰晶石(cryolite)(II-29-8)、氰虫酰胺(cyantraniliprole(cyazypyr))((II-29-9)、丁氟螨酯(cyflumetofen)(II-29-10)、三氯杀螨醇(dicofol)(II-29-11)、氟螨嗪(diflovidazin)(II-29-12)、fluensulfone)(II-29-13)、嘧虫胺(flufenerim)(II-29-14)、丁烯氟虫腈(flufiprole)(II-29-15)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(II-29-16))、呋喃虫酰肼(fufenozide)(II-29-17)、氯噻啉(imidaclothiz)(II-29-18))、异菌脲(iprodione)(II-29-19)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)(II-29-20)、啶虫丙醚(pyridalyl)(II-29-21)、pyrifluquinazon)(II-29-22)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)(II-29-23)和碘甲烷(iodomethane)(II-29-24);基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的其它制剂(尤其是菌株CNCM I-1582,如VOTiVOTM、BioNem)(II-29-25),和下列已知的活性化合物:
3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-26)(已知于WO2005/077934)、4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-27)(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-28)(已知于WO2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-29)(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-30)(已知于WO2007/115644)、flupyradifurone(II-29-31)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-32)(已知于WO2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-33)(已知于WO2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-34)(已知于WO2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-35)(已知于EP-A-0539588)、(4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(II-29-36)(已知于EP-A-0539588)、({[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫基}氨腈(II-29-37)(已知于WO2007/149134)及其非对映异构体{[(1R)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫基}氨腈(A)(II-29-38)和{[(1S)-1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧-λ4-亚硫基}氨腈(B)(II-29-39)(同样已知于WO2007/149134)以及sulphoxaflor(II-29-40)及其非对映异构体[(R)-甲基(氧){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A1)(II-29-41)和[(S)-甲基(氧){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(A2)(II-29-42),称作非对映异构体组A(已知于WO2010/074747、WO2010/074751),([(R)-甲基(氧){(1S)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B1)(II-29-43)和[(S)-甲基(氧){(1R)-1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]乙基}-λ4-亚硫基]氨腈(B2)(II-29-44),称作非对映异构体组B(同样已知于WO2010/074747、WO2010/074751),以及11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四烷基-11-烯-10-酮(II-29-45)(已知于WO2006/089633)、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(II-29-46)(已知于WO2008/067911)、1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺(II-29-47)(已知于WO2006/043635)、环丙羧酸[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙烷羰基)氧]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃并[4,3-b]色烯-4-基]甲基酯(II-29-48)(已知于WO2008/066153)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(II-29-49)(已知于WO2006/056433)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(II-29-50)(已知于WO2006/100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(II-29-51)(已知于WO2005/035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(II-29-52)(已知于WO2007/057407)、N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(II-29-53)(已知于WO2008/104503)、{1′-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4′-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(II-29-54)(已知于WO2003/106457)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(II-29-55)(已知于WO2009/049851)、乙基碳酸-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(II-29-56)(已知于WO2009/049851)、4-(丁-2-炔-1-基氧)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(II-29-57)(已知于WO2004/099160)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,3-三氟丙基)丙二腈(II-29-58)(已知于WO2005/063094)、(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈(II-29-59)(已知于WO2005/063094)、8-[2-(环丙甲氧基)-4-(三氟甲基)苯氧基]-3-[6-(三氟甲基)哒嗪-3-基]-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(II-29-60)(已知于WO2007/040280)、flometoquin(II-29-61)、PF1364(CAS-注册编号1204776-60-2)(II-29-62)(已知于JP2010/018586)、5-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-***-1-基)苯甲腈(II-29-63)(已知于WO2007/075459)、5-[5-(2-氯吡啶-4-基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-(1H-1,2,4-***-1-基)苯甲腈(II-29-64)(已知于WO2007/075459)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-{2-氧代-2-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]乙基}苯甲酰胺(II-29-65)(已知于WO2005/085216)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(II-29-66)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(II-29-67)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(II-29-68)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-1,3-噁唑-2(5H)-酮(II-29-69)(全部已知于WO2010/005692)、NNI-0711(II-29-70)(已知于WO2002/096882)、1-乙酰基-N-[4-(1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙-2-基)-3-异丁基苯基]-N-异丁酰基-3,5-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(II-29-71)(已知于WO2002/096882)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲肼羧酸甲酯(II-29-72)(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-乙肼羧酸甲酯(II-29-73)(已知于WO2005/085216)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲肼羧酸甲酯(II-29-74)(已知于WO2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二乙肼羧酸甲酯(II-29-75)(已知于WO2005/085216)、2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙肼羧酸甲酯(II-29-76)(已知于WO2005/085216)、(5RS,7RS;5RS,7SR)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1,2,3,5,6,7-六氢-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基咪唑并[1,2-a]吡啶(II-29-77)(已知于WO2007/101369)、2-{6-[2-(5-氟吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(II-29-78)(已知于WO2010/006713)、2-{6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-基}嘧啶(II-29-79)(已知于WO2010/006713)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-80)(已知于WO2010/069502)、1-(3-氯吡啶-2-基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-81)(已知于WO2010/069502)、N-[2-(叔-丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-1H-四唑-1-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-82)(已知于WO2010/069502)、N-[2-(叔-丁基氨基甲酰基)-4-氰基-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-83)(已知于WO2010/069502)、(1E)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2,2-二氟乙基)乙脒(II-29-84)(已知于WO2008/009360)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(II-29-85)(已知于CN102057925)和2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基-1-甲肼羧酸甲酯(II-29-86)(已知于WO2011/049233)。
在一个本发明优选的实施方案中,在作物保护组合物中还可加入渗透剂以增强其活性。合适的渗透剂还包括,例如,喷涂过程中能够提高式(I)化合物有效性的物质。此类物质包括,例如,矿物油和植物油。合适的油为通常可用在农用化学品组合物中的所有的矿物油和植物油,包括改性或未改性的油。例如,可提及的有葵花籽油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜油、玉米油、棉籽油和大豆油的酯。优选菜籽油、葵花籽油及其甲酯和乙酯,特别是菜籽油甲酯。
本发明组合物中渗透剂的浓度可以在较宽的范围内变化。对于经配制的作物保护组合物而言,通常为1重量%至95重量%,优选1重量%至55重量%,具体优选15重量%至40重量%。对于即用组合物(喷涂液)而言,渗透剂的浓度通常为0.1克/升至10克/升,优选0.5克/升至5克/升。
如果用作杀虫剂,本发明的活性化合物还可以进一步与增效剂形成混合物,配制成市售的制剂并以制得的制剂的形式施用。增效剂为能够增强活性化合物活性的化合物,而不需要增效剂本身具有活性。
如果用作杀虫剂,本发明的活性化合物还可以进一步与抑制剂形成混合物,配制成市售的制剂并以制得的制剂的形式施用,使得活性化合物施用于植物周围、植株表面或植物组织内时,抑制剂能够减少活性化合物的降解。
施用形式为配制成市售制剂的活性化合物的含量可以在较宽的范围内变化。施用时活性化合物的浓度可以是活性化合物重量的0.00000001重量%至95重量%,优选0.00001重量%至1重量%。
活性化合物可以适合于使用形式的常规方式施用。
所有植物及植物部位均可依据本发明处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物并包括受品种产权(varietal property rights)保护或不受其保护的植物栽培种。可提及的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆和其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜,以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘和葡萄)。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。
根据本发明用活性化合物对植物及植物部位的处理,通过常规处理方法直接进行或者使化合物作用于其环境、生境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹、注射,并且,对于繁殖物,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。
如前所述,可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理了野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种,及它们的部位。在另一个优选实施方案中,处理了由基因工程方法-如果合适,与常规方法相结合-而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。
特别优选地,依据本发明进行处理的植物为各自市售可得或正在使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性。
依据本发明处理的优选转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程而获得)包括通过遗传修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予了所述植物特别有利、有用的特性(“特征”)。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。所述特征的其他的特别强调的实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、西红柿、豌豆及其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类的水果及葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成的毒素,特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(下文称为“Bt植物”)。还特别强调的特征为通过***获得性抗性(SAR)、***素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名为(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为(例如玉米)的市售品种。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特征或待开发基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
用通式的化合物或本发明活性化合物的混合物以特别有利的方式对所列植物进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围同样适用于处理所列植物。特别强调用前文具体提到的化合物或混合物处理植物。
GMO
可由本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转基因株系或转基因株系组合的植物,且其列于,例如不同国家或地区的监管机构的数据库中,包括株系1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,描述于WO2006/128569);株系1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,描述于WO2006/128570);株系1445(棉花,耐除草剂,未保藏,描述于US2002120964或WO2002/034946);株系17053(水稻,耐除草剂,保藏序号PTA-9843,描述于WO2010/117737);株系17314(水稻,耐除草剂,保藏序号PTA-9844,描述于WO2010/117735);株系281-24-236(棉花,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号PTA-6233,描述于WO2005/103266或US2005216969);株系3006-210-23(棉花,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号PTA-6233,描述于US2007143876或WO2005/103266);株系3272(玉米,品性,保藏序号PTA-9972,描述于WO2006098952或US2006230473);株系40416(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-11508,描述于WO2011/075593);株系43A47(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-11509,描述于WO2011/075595);株系5307(玉米,防治昆虫,保藏序号ATCCPTA-9561,描述于WO2010/077816);株系ASR-368(剪股颖,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-4816,描述于US2006162007或WO2004053062);株系B16(玉米,耐除草剂,未保藏,描述于US2003126634);株系BPS-CV127-9(大豆,耐除草剂,保藏序号NCIMBNo.41603,描述于WO2010/080829);株系CE43-67B(棉花,防治昆虫,保藏序号DSM ACC2724,描述于US2009217423或WO2006/128573);株系CE44-69D(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于US20100024077);株系CE44-69D(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于WO2006/128571);株系CE46-02A(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于WO2006/128572);株系COT102(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于US2006130175或WO2004039986);株系COT202(棉花,防治昆虫,未保藏,描述于US2007067868or WO2005054479);株系COT203(棉花,防治昆虫,未保藏,描述于WO2005/054480);株系DAS40278(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-10244,描述于WO2011/022469);株系DAS-59122-7(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA11384,描述于US2006070139);株系DAS-59132(玉米,防治昆虫-耐除草剂,未保藏,描述于WO2009/100188);株系DAS68416(大豆,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-10442,描述于WO2011/066384或WO2011/066360);株系DP-098140-6(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCCPTA-8296,描述于US2009137395或WO2008/112019);株系DP-305423-1(大豆,品性,未保藏,描述于US2008312082或WO2008/054747);株系DP-32138-1(玉米,hybridization system,保藏序号ATCC PTA-9158,描述于US20090210970或WO2009/103049);株系DP-356043-5(大豆,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-8287,描述于US20100184079或WO2008/002872);株系EE-1(茄子,防治昆虫,未保藏,描述于WO2007/091277);株系FI117(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC209031,描述于US2006059581或WO1998/044140);株系GA21(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC209033,描述于US2005086719或WO1998/044140);株系GG25(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC209032,描述于US2005188434或WO1998/044140);株系GHB119(棉花,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-8398,描述于WO2008/151780);株系GHB614(棉花,耐除草剂,保藏序号ATCCPTA-6878,描述于US2010050282或WO2007/017186);株系GJ11(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC209030,描述于US2005188434或WO1998/044140);株系GM RZ13(甜菜,抗病毒,保藏序号NCIMB-41601,描述于WO2010/076212);株系H7-1(甜菜,耐除草剂,保藏序号NCIMB41158或NCIMB41159,描述于US2004172669或WO2004/074492);株系JOPLIN1(小麦,抗病,未保藏,描述于US2008064032);株系LL27(大豆,耐除草剂,保藏序号NCIMB41658,描述于WO2006/108674或US2008320616);株系LL55(大豆,耐除草剂,保藏序号NCIMB41660,描述于WO2006/108675或US2008196127);株系LLcotton25(棉花,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-3343,描述于WO2003013224or US2003097687);株系LLRICE06(rice,耐除草剂,保藏序号ATCC-23352,描述于US6468747或WO2000/026345);株系LLRICE601(水稻,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-2600,描述于US20082289060或WO2000/026356);株系LY038(玉米,品性,保藏序号ATCC PTA-5623,描述于US2007028322或WO2005061720);株系MIR162(玉米,防治昆虫,保藏序号PTA-8166,描述于US2009300784或WO2007/142840);株系MIR604(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于US2008167456或WO2005103301);株系MON15985(棉花,防治昆虫,保藏序号ATCC PTA-2516,描述于US2004-250317或WO2002/100163);株系MON810(玉米,防治昆虫,未保藏,描述于US2002102582);株系MON863(玉米,防治昆虫,保藏序号ATCCPTA-2605,描述于WO2004/011601或US2006095986);株系MON87427(玉米,控制授粉,保藏序号ATCC PTA-7899,描述于WO2011/062904);株系MON87460(玉米,抗逆性,保藏序号ATCCPTA-8910,描述于WO2009/111263或US20110138504);株系MON87701(大豆,防治昆虫,保藏序号ATCC PTA-8194,描述于US2009130071或WO2009/064652);株系MON87705(大豆,品性-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-9241,描述于US20100080887或WO2010/037016);株系MON87708(大豆,耐除草剂,保藏序号ATCCPTA9670,描述于WO2011/034704);株系MON87754(大豆,品性,保藏序号ATCC PTA-9385,描述于WO2010/024976);株系MON87769(大豆,品性,保藏序号ATCC PTA-8911,描述于US20110067141或WO2009/102873);株系MON88017(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-5582,描述于US2008028482或WO2005/059103);株系MON88913(棉花,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-4854,描述于WO2004/072235或US2006059590);株系MON89034(玉米,防治昆虫,保藏序号ATCC PTA-7455,描述于WO2007/140256或US2008260932);株系MON89788(大豆,耐除草剂,保藏序号ATCCPTA-6708,描述于US2006282915或WO2006/130436);株系MS11(油菜,控制授粉-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-850或PTA-2485,描述于WO2001/031042);株系MS8(油菜,控制授粉-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-730,描述于WO2001/041558或US2003188347);株系NK603(玉米,耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-2478,描述于US2007-292854);株系PE-7(水稻防治昆虫,未保藏,描述于WO2008/114282);株系RF3(油菜,控制授粉-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-730,描述于WO2001/041558或US2003188347);株系RT73(油菜,耐除草剂,未保藏,描述于WO2002/036831或US2008070260);株系T227-1(甜菜,耐除草剂,未保藏,描述于WO2002/44407或US2009265817);株系T25(玉米,耐除草剂,未保藏,描述于US2001029014或WO2001/051654);株系T304-40(棉花,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-8171,描述于US2010077501或WO2008/122406);株系T342-142(棉花,防治昆虫,未保藏,描述于WO2006/128568);株系TC1507(玉米,防治昆虫-耐除草剂,未保藏,描述于US2005039226或WO2004/099447);株系VlP1034(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号ATCC PTA-3925,描述于WO2003/052073);株系32316(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号PTA-11507,描述于WO2011/084632);株系4114(玉米,防治昆虫-耐除草剂,保藏序号PTA-11506,描述于WO2011/084621)。
本发明的其它实施方案
式(I)的化合物,其中A1为-C(R2R3)-。
式(I)的化合物,其中A1为-C(R2,R3)-基团且其中
-该-C(R2,R3)-基团与相邻的B位形成双键,或
-该-C(R2,R3)-基团为桥连基团,该桥联基团与另一个桥联基团和位于桥联基团之间的C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的任意B基团和对应的桥连U共同形成取代或取代的环体系,或
-该C(R2,R3)-基团带有一个取代基V。
式(I)的化合物,其中A1为环体系的一部分。
式(I)的化合物,其中A1为含6个环原子的碳环体系的一部分或5-或6-元杂环体系的一部分。
式(I)的化合物,其中A1为含6个环原子的芳香体系的一部分或5-或6-元杂芳系的一部分。
式(I)的化合物,其中n为2。
式(I)的化合物,其中化合物为式(I-5)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的定义如上,p为0、1或2且T1、T2、T3和T4各自独立地为CH或CM1或N,其中最多两个选自T1、T2、T3且T4的T为N。
式(I)的化合物,其中化合物为式(I-6)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1的定义如上,
p为0、1或2,优选为1,
m为0、1、2、3或4。
式(II)的化合物
其中,A1、A2、W、Q1、Q2、B和n的定义如上且X’为氧或硫。
式(A)的化合物
杀虫剂组合物,其特征为其包括至少一种式(I)的化合物或下式化合物和常规扩链剂和/或表面活性剂。
控制有害物的方法,特征为将式(I)或下式化合物或式(II)的化合物或含有其中一种该化合物的组合物作用于有害物和/或需要保护的植物和/或其生境。
保护转基因或常规种子及其长成的植物不受有害物侵害的方法,特征为用式(I)或下式化合物中的至少一种或式(II)的化合物对种子进行处理。
式(I)的化合物或本文所述的组合物或下式化合物或式(II)的化合物或本文所述组合物用于控制有害物用途。
式(I)的化合物或下式化合物或式(II)的化合物用于控制病媒的用途。
以式(I)的化合物或下式化合物或式(II)的化合物施用于种子上作为包衣层或除包衣外其它层的组分的种子。
制备实施例:
N-[(2E)-2-[(苯基硫基)亚甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基]苯胺(实施例
1-1)
将270毫克(0.58毫摩尔)的N-{2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基}苯胺溶于25毫升的二氯甲烷中,0℃下加入157毫克(0.64毫摩尔)浓度为70%的间氯过氧苯甲酸并将混合物于0℃下搅拌1小时。然后用二氯甲烷稀释混合物并用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤,有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩。用制备HPLC(RP18,流动相:乙腈/水)纯化残余物得到45毫克的N-[(2E)-2-[(苯基硫基)亚甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基]苯胺。
1H-NMR(CD3CN):δ=2.38(s,3H),2.78(t,2H),3.03(t,2H),6.32(s,1H),6.76(m,4H),7.20(m,5H),7.27(d,1H),7.31(t,1H),7.40(t,1H),8.19(d,1H)。
4-氟-N-[(2E)-2-[(苯基硫基)亚甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基]苯胺(实施
例1-3)
将266毫克(0.56毫摩尔)的N-{2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基}-4-氟苯胺溶于50毫升的甲苯,25℃下分次少量加入共0.26毫升(0.26毫摩尔)的四氯化钛(IV)溶液(1M二氯甲烷溶液)并将混合物搅拌1小时。加入431毫克(2.83毫摩尔)的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和5毫升的二氯甲烷,将混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。有机相经饱和氯化钠水溶液洗涤后经硫酸钠干燥并减压浓缩。用柱色谱在RP18(流动相:乙腈/水)上纯化残余物得到84毫克的4-氟-N-[(2E)-2-[(苯基硫基)亚甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基]苯胺。
1H-NMR(CD3CN):δ=2.83(t,2H),3.08(t,2H),6.31(s,1H),6.88(m,4H),7.15(t,2H),7.23-7-39(m,5H),7.45(t,1H),8.23(d,1H)。
用相同的方法制备实施例1-1至1-94。
N-{2,6-双[(苯基硫基)亚甲基]亚环己基}-4-甲基苯胺
(实施例1-60)
类似于实施例I-3,由N-{2,6-双[双(苯基硫基)甲基亚环己基]-4-甲基苯胺制备N-{2,6-双[(苯基硫基)亚甲基]亚环己基}-4-甲基苯胺。
1H-NMR,CD3CN,δ=1.88(m,2H),2.34(s,3H),2.52(t,2H),2.59(t,2H),6.16(s,1H),6.66(d,2H),6.76(m,2H),7.16(d,2H),7.18(m,2H),7.32(m,2H),7.40(t,2H),7.48(d,2H)。
N-(6-{[(2,4-二氟苯基)硫基]亚甲基}-3-乙氧基亚环己-2-烯-1-基)-4-
甲基苯胺
(实施例1-98)
将100毫克(0.39毫摩尔)的(Z)-{4-乙氧基-2-[(4-甲基苯基)亚氨基]环己-3-烯-1-基}甲醇溶于10毫升的无水四氢呋喃中,并于0℃下加入325微升(2.3毫摩尔)的三乙胺和60微升(0.78毫摩尔)的甲磺酰氯。将混合物于25℃下搅拌30分钟后,再次冷却至0℃,加入40微升(0.35毫摩尔)的2,4-二氟苯硫醇并将混合物于25℃下再搅拌30分钟。将混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠水溶液洗涤后并经硫酸钠干燥。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到41毫克的N-(6-{[(2,4-二氟苯基)硫基]亚甲基}-3-乙氧基亚环己-2-烯-1-基)-4-甲基苯胺作为异构混合物(比例约为1∶1)。
1H-NMR,DMSO-d6,选择的信号:δ=1.18+1.19(2t,3H),2.26+2.29(2s,3H),2.40+2.47(2t,2H),2.69+2.73(2t,2H),3.64+3.67(2q,2H),5.33+5.39(2s,1H),6.58(s,0.5H),6.62+6.72(2d,2H),7.08+7.13(2d,2H),7.35+7.45(2td,1H),7.65(m,1H)。
用相同的方法制备实施例1-95至1-100。
N-(3-{[(4-氟苯基)硫基]亚甲基}-1-甲基亚哌啶-2-基)-4-甲基苯胺
(实施例1-101)
将687毫克(1.99毫摩尔)的2-{[(4-氟苯基)硫基]亚甲基}-5-羟基-N-(4-甲基苯基)戊酰胺(由描述于WO2010/070910的方法制备)溶于25毫升的二氯甲烷,并加入828毫克(3.98毫摩尔)的五氯化磷。室温下搅拌12小时后,减压下除去所有挥发性组分且残余物悬浮于9毫升的三乙胺中。将36.4毫克(0.297毫摩尔)的DMAP和4.97毫升的2M甲胺的THF溶液加入反应混合物中。将混合物在CEM微波反应器中于80℃下搅拌60分钟(分装在三个微波反应器的器皿中)。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取,有机相经饱和氯化钠洗涤并经硫酸钠干燥。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到7.6毫克的N-(3-{[(4-氟苯基)硫基]亚甲基}-1-甲基亚哌啶-2-基)-4-甲基苯胺。
制备起始物
N-{2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基}苯胺
(实施例2-1)
氩气下,将341毫克(3.19毫摩尔)的对甲苯胺加入含400毫克(1.06毫摩尔)的2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-酮的20毫升的甲苯中。冷却至0℃后,缓慢加入0.53毫升(0.53毫摩尔的四氯化钛(IV)溶液(1M二氯甲烷溶液)。于0℃下搅拌1小时并于25℃下继续搅拌1小时后,加入809毫克(5.31毫摩尔)的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和5毫升的二氯甲烷。将混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。用饱和氯化钠溶液洗涤后,有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到298毫克的N-{2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基}苯胺。
1H-NMR(DMSO-d6):δ=2.18(m,1H),2.32(m,1H),2.33(s,3H),2.85(m,1H),2.99(m,1H),3.52(m,1H),4.59(d,1H),6.50(d,2H),6.77(d,2H),7.06(d,2H),7.12-7.60(m,11H),7.95(m,1H)。
2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-酮
氩气下,将6.22毫克(23.8毫摩尔)的三硫代原甲酸三苯基酯(1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)二苯)溶于无水二氯甲烷中并冷却至-70℃。依次加入23.8毫升(23.8毫摩尔)的四氯化锡(IV)溶液(1M二氯甲烷溶液)和5.73克(26.3毫摩尔)的(3,4-二氢亚萘-1-基氧)三甲基硅烷,并将混合物于-70℃下搅拌40分钟。将混合物倒入冰水中并用二氯甲烷萃取。用水洗涤后,有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到5.80克的N-{2-[双(苯基硫基)甲基]-3,4-二氢亚萘-1(2H)-基}酮。
1H-NMR(DMSO-d6):δ=2.05(m,1H),2.59(m,1H),3.04(m,2H),3.13(ddd,1H),5.42(d,1H),7.28-7.40(m,10H),7.50(d,2H),7.58(td,1H),7.90(dd,1H)。
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(4-氟苯)
将2.00克(15.6毫摩尔)的4-氟硫酚、20毫升(250毫摩尔)的三氯甲烷和3.56克(23.4毫摩尔)的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯回流加热10小时。反应混合物用二氯甲烷稀释并用水洗涤,用二氯甲烷再次萃取水相。合并的有机相经饱和氯化钠水溶液洗涤,经硫酸钠干燥并减压浓缩。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到1.69克的1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(4-氟苯)。
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.21(s,1H),7.26(t,6H),7.56(dd,6H)。
用相同的方法制备其它三硫代原酸酯:
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(4-甲基苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.01(s,1H),7.20(d,6H),7.38(d,6H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(3,4-二氟苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.57(s,1H),7.36(m,3H),7.49(ddd,3H),7.68(ddd,3H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(3-氯苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.70(s,1H),7.41-7.44(m,6H),7.48(m,3H),7.63(s,3H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(2-氯苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.44(s,1H),7.35-7.43(m,6H),7.52(dd,3H),7.79(dd,3H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(4-氯苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.47(s,1H),7.47(d,6H),7.53(d,6H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(4-甲氧基苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=3.77(s,9H),5.64(s,1H),6.95(d,6H),7.40(d,6H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(2-氟苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.13(s,1H),7.24-7.32(m,6H),7.46(m,3H),7.43(td,3H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(2,4-二氟苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=5.92(s,1H),7.18(td,3H),7.39(td,3H),7.69(ddd,3H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(3,5-二氯苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.97(s,1H),7.26(m,3H),7.30-7.40(m,6H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三[4-(三氟甲基)苯]
1H-NMR(DMSO-d6):δ=7.03(s,1H),7.76(s,12H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三(3-氟苯)
1H-NMR(DMSO-d6):δ=6.74(s,1H),7.19(td,3H),7.34(dd,3H),7.40-7.48(m,6H)
1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三环戊烷
1H-NMR(DMSO-d6):δ=1.40-1.70(m,18H),1.95.2.05(m,6H),3H可能在水信号下,4.98(s,1H)
(Z)-{4-乙氧基-2-[(4-甲基苯基)亚胺基]环己-3-烯-1-基}甲醇
将2.80克(12.2毫摩尔)的N-(3-乙氧基环己-2-烯-1-基)-4-甲基苯胺(由3-[(4-甲基苯基)氨基]环己-2-烯-1-酮和碘乙烷以类似于J.Org.Chem.1984,49,3314的方法制备)溶于40毫升的无水四氢呋喃中,与-78℃下,加入7.94毫升的二异丙基氨基锂(2M四氢呋喃、庚烷、乙基苯溶液,15.9毫摩尔)并将混合物搅拌30分钟。-78℃下,加入932毫克(12.2毫摩尔)的甲酸乙酯溶于10毫升四氢呋喃的溶液。于-78℃下搅拌1小时后,加入饱和氯化铵水溶液,混合物经乙酸乙酯萃取且有机相经饱和氯化钠溶液洗涤并经硫酸钠干燥。通过重结晶(环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到455毫克的(Z)-{4-乙氧基-2-[(4-甲基苯基)亚胺]环己-3-烯-1-基}甲醇。
1H-NMR,DMSO-d6:δ=1.24(t,3H),2.30(s,3H),2.34(t,2H),2.48(t,2H),3.84(q,2H),5.37(br.s,1H),7.08(d,2H),7.20(d,2H),8.91(br.s,1H),12.60(br.S,1H)。
N-[3-(乙基硫基)环己-2-烯-1-基]-4-甲基苯胺
N-[3-(乙基硫基)环己-2-烯-1-基]-4-甲基苯胺的制备方法类似于J.Org.Chem.1984,49,3314的方法,即由3-[(4-甲基苯基)氨基]环己-2-烯-1-酮通过劳森试剂反应再与碘乙烷进行烷基化反应制备。
1H-NMR,异构体混合物(约3∶2),DMSO-d6:δ=1.09+1.27(2t,3H),1.72+1.90(2m,2H),2.25+2.26(2s,3H),2.30+2.38(2t,2H),2.56+2.90(2q,2H),5.76+6.00(2s,1H),6.60(d,2H),7.09(d,2H)。
N-{2,6-双[双(苯基硫基)甲基]亚环己基}-4-甲基苯胺
N-{2,6-双[双(苯基硫基)甲基]亚环己基}-4-甲基苯胺的制备方法类似于实施例2-1,由2,6-双[双(苯基硫基)甲基]环己酮制备。
2,6-双[双(苯基硫基)甲基]环己酮
将500毫克(1.52毫摩尔)的2-[双(苯基硫基)甲基]环己酮溶于30毫升的二氯甲烷中,0℃下依次加入255微升(1.83毫摩尔)的三乙胺和385微升(1.67毫摩尔)的三氟甲烷磷酸叔丁基(二甲基)硅基酯并将混合物于25℃下搅拌25分钟。反应混合物经减压浓缩,将残余物与环己烷搅拌,溶液再次减压浓缩。此法得到的硅酯(({6-[双(苯基硫基)甲基]环己-1-烯-1-基}氧)(叔-丁基)二甲基硅烷)作为粗产物进一步使用。
将400毫克(1.18毫摩尔)的1,1′,1″-(甲烷三基三硫二基)三苯溶于25毫升的二氯甲烷中,将混合物冷却至-78℃。依次加入1.41毫升(1.41毫摩尔)的四氯化锡(IV)溶液(1M二氯甲烷溶液)和520毫克(1.18毫摩尔)的(({6-[双(苯基硫基)甲基]环己-1-烯-1-基}氧)(叔丁基)二甲基硅烷),将混合物于-78℃下搅拌1小时。将反应混合物倒入冰水中并用二氯甲烷萃取。用水洗涤后,有机相经硫酸钠干燥并经减压浓缩。用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物得到341毫克的2,6-双[双(苯基硫基)甲基]环己酮。
2-氯-6,7-二氢-1-苯并噻吩-4(5H)-酮
首先将0.096毫升(1.41毫摩尔)的原磷酸加入5毫升的乙酸中,并接着加入4.12克(20.14毫摩尔)的4-(5-氯-2-噻吩基)丁酸,并将混合物于120℃下搅拌2.5小时。将冷却后的反应混合物加入水中并用二氯甲烷萃取,用2M NaOH洗涤萃取物。用水洗涤后,有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩。用***萃取残余物。未溶解的晶体抽滤后丢弃。对醚相进行减压浓缩并用硅胶柱色谱(流动相:环己烷/乙酸乙酯)纯化残余物。得到1.07克的2-氯-6,7-二氢-1-苯并噻吩-4(5H)-酮。
1H-NMR(CD3CN):δ=2.17(m,2H),2.48(dd,2H),2.95(dd,2H),7.17(s,1H)
2-氯-5,6-二氢-1-苯并噻吩-7(4H)-酮
将10.0克(57.9毫摩尔)的2-氯-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩溶于乙酸/水(247毫升/82毫升)中,加入127克(231毫摩尔)硝酸铈(IV)铵溶于水(50毫升)的溶液并将混合物于室温下搅拌5小时。将反应混合物加入冰水中并用二氯甲烷萃取。用水洗涤后,有机相经硫酸钠干燥并经减压浓缩。得到5.60克的2-氯-5,6-二氢-1-苯并噻吩-7(4H)-酮。
1H-NMR(CD3CN):δ=2.12(m,2H),2.52(dd,2H),2.80(dd,2H),6.98(s,1H)
2-氯-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩
先将111克(594毫摩尔)的2-氯-6,7-二氢-1-苯并噻吩-4(5H)-酮与414克(3.57摩尔)的三乙基硅烷加入1.25毫升的二氯甲烷中,并在室温下加入506克(3.57摩尔)的三氟化硼/***配合物。将反应混合物于室温下搅拌84小时,然后加入水中。有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩。得到90.0克的2-氯-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩。
所有其它起始物均为市售产品或已知于文献中。
生物学对比实施例
1)五元环
2)二甲基取代五元环
3)六元环
生物学实施例
微小牛蜱(Boophilus microplus)试验(BOOPMI注射)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物试剂,将10毫克的活性化合物与0.5毫升的溶剂混合并用溶剂将浓缩物稀释至所需浓度。将活性化合物的溶液注入微小牛蜱(Boophilus microplus)的腹部,将动物移至实验皿中并保持在温控室内。通过产下的受精卵评价活性。
7天后,确定以%表示的效力,100%意为没有任何蜱虫产下受精卵。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在20微克/只动物的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-9、1-10、1-16、1-20、1-26、1-27、1-28、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-57、1-59、1-62、1-63、1-69、1-74、1-79、1-80、1-81、1-82、1-85。
微小牛蜱(Boophilus microplus)试验(DIP)
试验动物:微小牛蜱(Boophilus microplus)Parkhurst品种的雌性肥胖成虫-(SP-抗性)
溶剂:二甲基亚砜
将10毫克的活性化合物溶于0.5毫升的二甲基亚砜中。为制备合适的制剂,将活性化合物用水稀释至特定所需浓度。
将活性化合物制剂移液至试管中。将8至10只蜱虫移至另一只带有孔的试管中。将该带孔试管浸入活性化合物制剂,使所有蜱虫完全润湿。待液体完全流出后,将蜱虫移至塑料实验皿的滤盘上并保持在温控室内。7天后,通过产下的受精卵检查活性。将无法用肉眼从表面判断繁殖力的卵保持在温控柜的玻璃试管中至孵化出幼虫。100%意为没有任何蜱虫产下受精卵。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出80%的活性:1-34。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-4、1-5、1-16、1-26、1-27、1-28、1-29、1-33、1-59、1-62。
猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)口服试验(CTECFE)
溶剂:1重量份的二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10毫克的活性化合物与0.5毫升的二甲基亚砜混合。将一部分浓缩物用柠檬酸盐处理过的牛血稀释,制成所需浓度。
将约20只未喂食的跳蚤成虫(猫栉首蚤(Ctenocephalides felis))置于顶部和底部以纱布密封的虫室中。将底部末端用封口膜封闭的金属量筒置于虫室上面。该量筒中装有血/活性化合物制剂,跳蚤能够通过封口膜吸食该制剂。2天后,测定以%计的死亡率。100%意为所有的跳蚤均被杀死;0%意为没有跳蚤被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出80%的活性:1-1、1-10、1-29、1-74。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出90%的活性:1-3、1-36、1-63、1-80、1-85。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出95%的活性:1-26、1-33。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出100%的活性:1-4、1-5、1-6、1-9、1-16、1-27、1-28、1-34、1-35、1-37、1-57、1-59、1-62、1-69、1-79、1-81、1-82。
铜绿蝇(Lucilia cuprina)试验(LUCICU)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10毫克的活性化合物与0.5毫升的二甲基亚砜混合并将浓缩物用水稀释成制成所需浓度。装有以所需浓度的活性化合物处理过的马肉的器皿中放入约20只铜绿蝇幼虫。
2天后,测定以%计的死亡率。100%意为所有的幼虫均被杀死;0%意为没有幼虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出80%的活性:1-62。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出90%的活性:1-10,1-59。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-9、1-16、1-26、1-27、1-28、1-29、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-57、1-69、1-74、1-79、1-80、1-81、1-82、1-85。
家蝇(Musca domestica)试验(MUSCDO)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10毫克的活性化合物与0.5毫升的二甲基亚砜混合并将浓缩物用水稀释成制成所需浓度。装有以所需浓度的活性化合物处理过的海绵的器皿中放入家蝇成虫。
2天后,测定以%计的死亡率。100%意为所有的蝇均被杀死;0%意为没有蝇被杀死。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出80%的活性:1-16、1-28、1-33。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出85%的活性:1-57。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出90%的活性:1-9、1-37。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100ppm的施用率下表现出100%的活性:1-5、1-10、1-26、1-27、1-29。
体外对抗跳蚤接触试验(Contact test against fleas in-vitro)
(CTECFE接触法)
称量0.9毫克的活性化合物,加入1毫升的丙酮。
对于该丙酮溶液,将其中的250微升直接移至旋盖试管(roll-necked test tubes)中,或将其中一份用4份丙酮稀释为1∶5。吸取250微升的稀释液移液至旋盖试管中,或将稀释液进一步稀释,以此类推,直至达到所需稀释步骤数为止。
在通风橱中,装有活性化合物的丙酮溶液的旋盖试管以30rpm旋转2小时即形成涂层。溶剂蒸发后,在最高试验浓度下,包含在丙酮中的活性化合物在试管表面的含量为500克/公顷(或500微克/平方分米)。
将10至20只猫跳蚤(猫栉首蚤(Ctenocephalides felis),全敏感性试验品种)成虫经CO2麻醉后移入通过此方法制备的试管中,用带有小孔的塑料旋盖密封试管。
将试管在环境温度和适度下垂直储存24小时或48小时。24或48小时后,通过与用丙酮处理的对照组对比确定活性化合物的活性。此情况下,观察到所有跳蚤的正常活动能力对应0%活性,对所有跳蚤的严重限制或不协调(倒下(knock-down))活动或死亡对应100%活性。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下具有48小时后对抗猫跳蚤的100%的优异活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9,1-10、1-14、1-15、1-16、1-17、1-18、1-20、1-21、1-22、1-23、1-26、1-27、1-28、1-29、1-31、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-38、1-39、1-46、1-47、1-54、1-57、1-58、1-59、1-62、1-63、1-69、1-74、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、2-11。
体外对抗蜱虫接触试验(Contact test against ticks in vitro)
(RHIPSA接触)
称量0.9毫克的活性化合物,加入1毫升的丙酮。
对于该丙酮溶液,或者将其中的250微升直接移至旋盖试管(roll-necked test tubes)中,或将其中一份用4份丙酮稀释为1∶5。吸取250微升的稀释液移入旋盖试管中,或将稀释液进一步稀释,以此类推,直至达到所需稀释步骤数为止。
在通风橱中,装有活性化合物的丙酮溶液的旋盖试管以30rpm旋转2小时即形成涂层。溶剂蒸发后,在最高试验浓度下,包含在丙酮中的活性化合物在试管表面的含量为500克/公顷(或500微克/平方分米)。
将5至10只褐狗蜱(血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus),全敏感性试验品种)移入通过此方法制备的试管中,用带有小孔的塑料旋盖密封试管。
将试管在环境温度和湿度下于黑暗条件下垂直放置24小时或48小时。24或48小时后,通过与用丙酮处理的对照组对比确定活性化合物的活性。为此,将蜱虫抖落到试管底部,将试管在热板上加热至最高达50℃,加热最多10分钟。此情况下,观察到所有蜱虫的正常活动能力(从静止状态快速恢复并爬上试管壁(避热))对应0%活性,对所有蜱虫的严重限制或不协调(倒下(knock-down))活动或死亡对应100%活性。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下具有48小时后对抗褐狗蜱的至少80%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-15、1-16、1-17、1-21、1-26、1-27、1-28、1-29、1-34、1-35、1-36、1-37、1-39、1-46、1-47、1-58、1-79、1-80、1-81、1-82、2-11。
猿叶甲(Phaedon)试验(PHAECO喷洒处理)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
向大白菜(Brassica pekinesis)叶片喷撒所需浓度的本发明活性化合物制剂。干燥后,用辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)感染上述叶片。
7天后,测定以%计的活性。100%意为所有的甲虫幼虫均被杀死;0%意为无甲虫幼虫被杀死。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-19、1-20、1-21、1-23、1-26、1-27、1-28、1-29、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-39、1-40、1-41、1-43、1-46、1-47、1-51、1-54、1-57、1-58、1-59、1-60、1-62、1-63、1-65、1-66、1-67、1-68、1-69、1-71、1-74、1-78、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-87、1-88、1-89、1-91、1-92、1-100、2-1、2-9、2-11。
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)实验(SPODFR喷洒处理)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
向玉米(Zea mais)叶片喷撒所需浓度的本发明活性化合物制剂。干燥后,用草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)感染上述叶片。
7天后,测定以%计的活性。100%意为所有的毛虫均被杀死;0%意为没有毛虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出83%的活性:1-44、1-98。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-19、1-20、1-21、1-22、1-23、1-25、1-26、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-32、1-33、1-34、1-35、1-36、1-37、1-39、1-41、1-43、1-46、1-47、1-49、1-51、1-54、1-57、1-58、1-59、1-60、1-62、1-63、1-64、1-65、1-66、1-67、1-68、1-69、1-71、1-72、1-74、1-75、1-78、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-88、1-89、1-91,1-92、1-100、2-1、2-8、2-9、2-10、2-11。
桃蚜(Myzus)试验(MYZUPE喷洒处理)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)叶片喷洒所需浓度的活性化合物制剂。
6天后,测定以%计的活性。100%意为所有的蚜虫均被杀死;0%意为没有蚜虫被杀死。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出80%的活性:1-33、1-54、1-64、-67。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出90%的活性:1-24、1-28、1-41、1-43、1-49、1-69、1-71、1-91、1-96、2-1。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-9、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-19、1-20、1-21、1-26、1-27、1-29、1-35、1-36、1-37、1-39、1-46、1-47、1-51、1-57、1-58、1-59、1-62、1-63、1-65、1-74、1-78、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-87、1-88、1-100、2-9、2-10、2-11。
实施例 | 活性化合物浓度,克/公顷 | 6天后的杀灭率,% |
WO2010070910实施例A | 500 | 0 |
实施例1-21 | 500 | 100 |
实施例1-21 | 100 | 100 |
叶螨(Tetranychus)试验;OP抗性(TETRUR喷雾施用)
溶剂:78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,浓缩物用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
向用所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)重度感染的菜豆(Phaseolus vulgaris)喷撒所需浓度的本发明活性化合物制剂。
6天后,测定以%计的活性。100%意为所有叶螨均被杀死;0%意为无叶螨被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出80%的活性:1-30、1-39、1-41、1-42、1-43、1-54、1-64、1-73、2-1。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出90%的活性:1-22、1-44、1-93、1-96、2-8。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500克/公顷的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-12、1-13、1-14、1-16、1-15、1-17、1-19、1-20、1-21、1-26、1-27、1-28、1-29、1-31、1-32、1-35、1-36、1-37、1-40、1-46、1-47、1-57、1-58、1-59、1-62、1-63、1-65、1-68、1-69、1-71、1-74、1-78、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-87、1-88、1-89、1-91、1-92、1-97、1-98、1-99、2-9、2-10、2-11。
按蚊(Anopheles)试验(ANPHGB表面处理)
溶剂:丙酮
为制备合适的活性化合物制剂,将活性化合物溶于丙酮(2毫克/毫升)中。吸取活性化合物制剂至釉面砖表面,干燥后,将冈比亚按蚊(homocygus kdr)成虫放在处理后的瓷砖上。曝露时间为30分钟。
与处理后的表面接触2小时后,以%计确定试验动物的倒下(knock-down)率。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的倒下率:1-1、1-4、1-5、1-7、1-9、1-16、1-27、1-28、1-34、1-35、1-36、1-38、1-39、1-40、1-41、1-43、1-44、1-46、1-51、1-58、1-62、1-64、1-65、1-71、1-74、1-76、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-86、1-88、1-89、1-100、1-102、1-103、2-1、2-2。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的倒下活性:1-10、1-14、1-17。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的倒下活性:1-69。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出85%的倒下活性:1-8、1-47、1-50。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的倒下活性:1-3、1-57、1-87。
与处理后的表面接触24小时后,以%计确定死亡率。此情况下,100%意为所用的蚊子均被杀死;0%意为无蚊子被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的倒下活性:1-1、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-21、1-23、1-26、1-27、1-28、1-29、1-31、1-33、1-34、1-35、1-36、1-38、1-39、1-40、1-41、1-43、1-44、1-46、1-47、1-50、1-51、1-53、1-54、1-57、1-58、1-59、1-62、1-64、1-65、1-69、1-71、1-73、1-74、1-75、1-76、1-78、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-86、1-87、1-88、1-89、1-91、1-100、1-102、1-103、2-1、2-2、2-5。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的倒下活性:1-63、2-3、2-6。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的倒下活性:1-18、1-19、1-22、1-67、1-92。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出85%的倒下活性:1-37、1-52、1-96。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的倒下活性:1-77。
按蚊试验(ANPHFU表面处理)
溶剂:丙酮
为制备合适的活性化合物制剂,将活性化合物溶于丙酮(2毫克/毫升)中。吸取活性化合物制剂至釉面砖表面,干燥后,将不吉按蚊(Anopheles funestus)品种FUMOZ-R成虫(Hunt et al.,Med VetEntomol.2005Sep;19(3):271-5)放在处理后的瓷砖上。曝露时间为30分钟。
与处理后的表面接触2小时后,以%计确定试验动物的倒下率。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的倒下活性:1-40、1-100。
与处理后的表面接触24小时后,以%计确定死亡率。此情况下,100%意为所用的蚊子均被杀死;0%意为没有蚊子被杀死。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的活性:1-40、1-58、1-100。
伊蚊(Aedes)试验(AEDSAE表面处理)
溶剂:丙酮
为制备合适的活性化合物制剂,将活性化合物溶于丙酮(2毫克/毫升)中。吸取活性化合物制剂至釉面砖表面,干燥后,将埃及伊蚊(Aedes aegypti)成虫放在处理后的瓷砖上。曝露时间为30分钟。
与处理后的表面接触2小时后,以%计确定试验动物的倒下率。
试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的倒下活性:1-1、1-9、1-16、1-17、1-27、1-34、1-36、1-38、1-39、1-40、1-43、1-46、1-57、1-58、1-79、1-84、1-100、1-102、1-103、2-1、2-2。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的倒下活性:1-41、1-86、1-74。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的倒下活性:1-29、1-35、1-44。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出85%的倒下活性:1-7、1-51、1-65、1-88。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的倒下活性:1-28、1-76、1-80、1-96。
与处理后的表面接触24小时后,以%计确定死亡率。此情况下,100%意为所用的蚊子均被杀死;0%意为无蚊子被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的活性:1-1、1-4、1-5、1-7、1-9、1-10、1-14、1-15、1-16、1-17、1-21、1-27、1-28、1-29、1-33、1-34、1-35、1-36、1-38、1-39、1-40、1-41、1-43、1-44、1-46、1-47、1-50、1-51、1-53、1-57、1-58、1-59、1-62、1-63、1-65、1-71、1-74、1-76、1-79、1-80、1-81、1-82、1-84、1-85、1-86、1-87、1-88、1-89、1-100、1-102、1-103、2-1、2-2。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的活性:1-37、1-91、1-96。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的活性:1-23、1-26、1-54。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出85%的活性:1-64、1-69、1-97。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的活性:1-98。
库蚊(Culex)试验(CULXFA表面处理)
溶剂:丙酮
为制备合适的活性化合物制剂,将活性化合物溶于丙酮(2毫克/毫升)中。吸取活性化合物制剂至釉面砖表面,干燥后,将致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)成虫放在处理后的瓷砖上。曝露时间为30分钟。
与处理后的表面接触2小时后,以%计确定试验动物的倒下率。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的倒下活性:1-9、1-36、1-46、1-58。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的倒下活性:1-16、1-28。
与处理后的表面接触24小时后,以%计确定死亡率。此情况下,100%意为所用的蚊子均被杀死;0%意为无蚊子被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的活性:1-7、1-9、1-16、1-27、1-28、1-35、1-36、1-41、1-46、1-47、1-57、1-58。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出95%的活性:1-5。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的活性:1-26。
臭虫(Cimex)试验(CIMXLE表面处理)
溶剂:丙酮
为制备合适的活性化合物制剂,将活性化合物溶于丙酮(2毫克/毫升)中。吸取活性化合物制剂至釉面砖表面,干燥后,将温带臭虫(Cimex lectularius)床虫(bed bug)成虫放在处理后的瓷砖上。曝露时间为30分钟。
与处理后的表面接触2小时后,以%计确定试验动物的倒下率。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的倒下活性:1-9。
与处理后的表面接触24小时后,以%计确定死亡率。此情况下,100%意为所用的床虫均被杀死;0%意为无床虫被杀死。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出100%的活性:1-9、1-47。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出90%的活性:1-16、1-27、1-46。
在该试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100毫克/平方米的施用率下表现出80%的活性:1-28、1-36。
Claims (15)
1.式(I)的化合物
其中
Q1在每种情况下为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基或3-至14-元环状基团;
X为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-;
W为H或任选取代的(C1-C10)烷基;
Q2为任选取代的3-至14-元环状基团;
A1为-C(R2,R3)-、-Y-或-N(R1)-,
条件是,如果A1为-O-或-S-且-A2-[B]n-为-(C(R2,R3))n+1-,在至少一个-C(R2,R3)-基团中,同一个-C(R2,R3)-基团中的R2和R3一起形成V;
Y为-O-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-;
B在每种情况下各自独立地为Y、-N(R1)-或-C(R2,R3)-;
n为0、1、2或3;
A2为Y、-N(R1)-或-C(R2,R3)-;
R1在每种情况下各自独立地为H,或在每种情况下各自独立地为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-N(R1)-基团中的R1与相邻-N(R1)-基团中的另一R1以及与这两个相邻基团的两个氮原子的键在这两个相邻基团之间共同形成双键;或
第一-N(R1)-基团中的R1与相邻-N(R1)-基团中的另一R1共同形成任选取代的桥U;或
第一-N(R1)-基团中的R1与非相邻-N(R1)-基团中的R1共同形成任选取代的桥U;
R2在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
第一-C(R2,R3)-基团中的R2与相邻-C(R2,R3)-的另一个R2共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团中的R2与非相邻-C(R2,R3)-基团的R2共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团与相邻-N(R1)-的R1共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团与非相邻-N(R1)-基团的R1共同形成任选取代的桥U;
R3在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立选地为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-、M2-C(S)-NM3-或M2-C(=N-O-M3)-;或
R3与相邻-C(R2,R3)-基团的另一个R3共同形成任选取代的桥U;或
R3与相邻-N(R1)-基团的R1共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团的R3与相邻-C(R2,R3)-基团中的另一个R3共同形成任选取代的桥U;或
第一-C(R2,R3)-基团的R3与非相邻-C(R2,R3)-基团中的R3共同形成任选取代的桥U;或
同一C(R2,R3)-基团中的R2和R3可以为V或为任选取代的桥U;
V在每种情况下各自独立地为双连接氧(酮;=O)、双连接硫((硫酮;=S)、双连接N(R4)基团(特别是亚胺、肟)或双连接碳基团(=C(M1)2,或=C(H,M1),或=C(H)2);
R4在每种情况下各自独立地为H、卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基,或在每种情况下各自独立地为任选取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、M2-O-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M2-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-;
M1在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、M5-O-、M5-S-、M5-S(O)-、M5-S(O)2-、M5-C(O)-、M5-O-C(O)-、M5-C(O)-O-、M5M6N-C(O)-、M5-C(O)-NM6-、M5M6N-、M5-C(S)-、M5-O-C(S)-、M5-C(S)-O-、M5M6N-C(S)-、M5-C(S)-NM6-或M5-C(=N-O-M6)-;
M2、M3在每种情况下各自独立地为H、(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基、3-至14-元环状基团、3-至14-元环状基团(C1-C10)烷基;
M4在每种情况下各自独立地为卤素、甲酰基、氰基、硝基、羟基、(Cll-Cul)烷基、(Cll-Cul)烯基、(Cll-Cul)炔基、(Cll-Cul)卤代烷基、(Cll-Cul)卤代烯基、(Cll-Cul)卤代炔基、M2-O-、M2-S-、M2-S(O)-、M2-S(O)2-、M2-C(O)-、M2-O-C(O)-、M2-C(O)-O-、M2M3N-C(O)-、M2-C(O)-NM3-、M2M3N-、M25-C(S)-、M2-O-C(S)-、M2-C(S)-O-、M2M3N-C(S)-或M2-C(S)-NM3-、任选被一个或多个卤素、氰基、硝基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、(C1-C10)烷硫基、(C1-C10)卤代烷基、(C1-C10)卤代烷氧基和/或(C1-C10)卤代烷基硫基取代的3至14-元环状基团;
M5、M6在每种情况下各自独立地为H,或在每种情况下各自独立地为任选被甲酰基、氰基、硝基、羟基取代的(C1-C10)烷基、(C2-C10)烯基、(C2-C10)炔基、(C1-C10)卤代烷基、(C2-C10)卤代烯基、(C2-C10)卤代炔基,或各自独立选地为任选被甲酰基、氰基、硝基、羟基、(C1-C10)烷基、(C1-C10)卤代烷基、(C1-C10)烷氧基、(C1-C10)卤代烷氧基取代的3-至14-元环状基团、3-至14-元环状基团(C1-C10)烷基;
U独立地为任选取代的1至13个-(C(H)2)-单元的链,其中,每种情况下两个相邻-(C(H)2)-单元的两个氢原子可以替换为双键,且其中所述链各自的端位通过桥连位连接;或者为含有至少一个杂原子以及其他任选地-(C(H)2)-单元的任选取代的1元至13元链,其中每种情况两个相邻的-(C(H)2)-单元的两个氢原子或一个-(C(H)2)-单元的氢原子和一个连接至相邻杂原子的氢原子或两个与相邻杂原子连接的氢原子可以替换为双键,其中,所述链各自的端位通过桥连位连接;或者为任选被取代的单环或二元环,其中在每种情况下,所述环两个位置形成连接至桥连位的键;
以及式(I)化合物的盐、N-氧化物、金属配合物和互变异构体形式;
条件是,式(I)的化合物不表示
2.根据权利要求1的化合物,其中,A1为-C(R2,R3)-。
3.根据权利要求1或2的化合物,其中,A1为-C(R2,R3)-基团,且其中
-所述-C(R2,R3)-基团与相邻的B位形成双键,或
-所述-C(R2,R3)-基团为桥连基团,其与另一桥连基团和C(=C(W,X-Q1)-C(=N-Q2)-A1-[B]n-A2环的位于所述桥连基团之间的任意B基团以及相应的桥U共同形成未取代或取代的环体系,或
-所述-C(R2,R3)-基团带有取代基V。
4.根据权利要求1至3中任一项的化合物,其中A1为环体系的一部分。
5.根据权利要求1至4中任一项的化合物,其中A1为具有6个环原子的碳环体系的一部分或为5-或6-元杂环体系的一部分。
6.根据权利要求5的化合物,其中A1为具有6个环原子的芳香体系的一部分或为5-或6-元杂芳环体系的一部分。
7.根据权利要求1至6中任一项的化合物,其中n为2。
8.根据权利要求1至7中任一项的化合物,其中所述化合物为式(I-5)的化合物
其中,Q1、Q2、W、X、A2、B和M1具有上文所述定义,p为0、1或2,且T1、T2、T3和T4各自独立地为CH或CM1或N,其中至少两个选自T1、T2、T3和T4的T为N。
11.杀虫剂组合物,其特征在于其包括至少一种权利要求1至10中任一项的式(I)的化合物和常规填充剂和/或表面活性剂。
12.保护转基因或常规种子及由其长成的植物不受害虫侵害的方法,其特征在于用至少一种权利要求1至10中任一项的化合物处理种子。
13.权利要求1至10中任一项的化合物或权利要求11的杀虫剂组合物用于防治害虫的用途。
14.权利要求1至10中任一项的化合物用于防治病媒的用途。
15.种子,其中权利要求1至10中任一项的化合物施用于该种子上作为包衣的成分或作为另一层或作为除包衣外的其它层。
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