CN103476392B - 口腔用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供赋予牙齿光泽效果优异的口腔用组合物。其中，所述口腔用组合物含有以下成分（A）和（B）：（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于500ppm。

Description

口腔用组合物

技术领域

本发明涉及针对牙齿赋予光泽的口腔用组合物。

背景技术

人的牙齿除了牙石和牙垢之外，由于在表面上附着各种着色物而着色，光泽也降低。这种着色或者光泽的降低，在美容上不希望有，因此为了洁白牙齿而开发了各种手段。

已知植酸具有除去烟油子、牙石抑制效果、氟化锡的稳定化等的作用，报道了含有植酸的清洁剂或者洁齿剂（专利文献1）。另外，还报道了配合植酸以外，还配合锡化物（专利文献2）、沸石（专利文献3）、特定的崩解强度的颗粒（专利文献4）等的洁齿组合物。进一步，本申请人还报道了用现有的美白剂或者研磨剂不能充分除去附着于牙齿表面的高度小于1μm的小的固体物，但是如果使用含有植酸、并且不配合多价阳离子、将pH调节到一定的范围内的组合物，能除去附着于牙齿表面上的微小固体物，使牙齿洁白，并且能够针对牙齿赋予光泽（专利文献5）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特愿昭56-18913号公报

专利文献2：日本特愿昭56-45407号公报

专利文献3：日本特开平11-349460号公报

专利文献4：日本特开2003-335646号公报

专利文献5：国际公开WO2010-058522号小册子

发明内容

本发明涉及以下的发明。

[1]一种口腔用组合物，其中，含有以下成分（A）和（B）：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于500ppm。

[2]由上述[1]中记载的口腔用组合物构成的针对牙齿的光泽赋予剂。

[3]一种针对牙齿的光泽赋予方法，其特征在于，将上述[1]中记载的口腔用组合物应用于牙齿。

[4]上述[1]中记载的口腔用组合物在用于制造针对牙齿的光泽赋予剂中的用途。

[5]一种光泽赋予效果增强剂，其中，所述光泽赋予效果增强剂是以焦磷酸或者其盐（B）作为有效成分、增强植酸或者其盐（A）对牙齿的光泽赋予效果的增强剂，

在该光泽赋予效果增强剂中，含有：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计小于500ppm。

[6]一种光泽赋予效果的增强方法，其中，所述光泽赋予效果的增强方法的特征在于，是将焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿，增强植酸对牙齿的光泽赋予效果的增强方法，

将该焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿的组合物含有：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计小于500ppm。

附图说明

[图1]表示在试验例1中辉度（a）和白度（Δb）（b）的变化的图。

[图2]表示通过电子显微镜观察比较例10的处理后的牙齿的表面的照片。（a）：50倍（b）：50000倍

[图3]表示在试验例2中辉度和白度（Δb）的变化的图。

[图4]表示在试验例3中辉度和白度（Δb）的变化的图。

具体实施方式

上述现有的含有植酸的组合物具有对牙齿赋予光泽的效果，还希望进一步开发通过短期的使用就可以赋予优异的光泽的技术。

因此，本发明的技术课题在于提供针对牙齿的光泽赋予效果的即效性优异的口腔用组合物。

在此，本发明者们进一步详细地分析了附着于牙齿表面的高度小于1μm的微小固体生成物中的成分，结果发现不仅含有磷酸钙类还含有有机物。进一步，本发明者们发现，对于通过该有机物和磷酸钙类的混合产生的牙齿的表面上的微小的固体生成物，并用植酸和焦磷酸，不配合多价阳离子，将pH调节为5.5～6.5的范围内，并将植酸和焦磷酸的比率设定在一定的范围内的组合物具有更快地除去的效果，并且光泽赋予效果通过在短时间的使用就可以得到。另外，还发现焦磷酸或者其盐能够显著增强植酸或者其盐对牙齿的光泽赋予效果。

如果将本发明的口腔用组合物应用于牙齿，则可以通过短时间的使用得到牙齿表面的微小污垢除去效果、以及针对牙齿的光泽赋予效果。

以下，对本发明进行说明。

本发明的口腔用组合物中使用的（A）植酸或者其盐具有优异的牙齿的美白作用以及针对牙齿的光泽赋予作用，通过与（B）焦磷酸或者其盐的并用，可以显著增强其光泽赋予作用，通过短时间的使用还得到优异的光泽赋予效果。（B）焦磷酸或者其盐作为（A）植酸或者其盐对牙齿的光泽赋予增强剂有效。植酸，别名又称肌醇六磷酸，是肌醇六磷酸酯化合物。在各种磷酸化合物中，植酸或者其盐的光泽赋予效果特别优异。

作为其盐，可以列举钠或者钾等的碱金属盐或者铵盐等，从味道、气味的观点出发，优选碱金属盐。

本发明的口腔用组合物中，在该组合物中含有0.01～3质量%的（A）植酸或者其盐。植酸或者其盐在该组合物中的含量，从充分发挥微小的固体生成物除去效果以及光泽赋予效果的观点出发，为0.01质量%以上，优选为0.02质量%以上，更加优选为0.1质量%以上，从抑制牙齿的脱灰的观点、味道或者毛糙的观点出发，优选为2质量%以下，更加优选为1.5质量%以下，更进一步优选为1.0质量%以下。另外，植酸或者其盐的含量在口腔组合物中优选为0.02～2质量%，进一步优选为0.02～1.5质量%，更加优选为0.1～1.5质量%，更进一步优选为0.1～1.0质量%。本发明的口腔用组合物在牙膏的情况下，从味道或毛糙等的使用感的观点出发优选在该牙膏中含有植酸或者其盐0.02～1.5质量%。另外，本发明的口腔用组合物中植酸或者其盐的含量是采用通过氢氧化钾或者氢氧化钠中和测定并将总量换算为酸得到的量。

本发明中使用的（B）焦磷酸或者其盐通过与（A）植酸或者其盐的并用，增强牙齿的美白作用以及光泽赋予作用。焦磷酸也称为二磷酸。作为焦磷酸的盐，优选钠盐、钾盐等的碱金属盐。

本发明的口腔用组合物在该组合物中含有0.01～3质量%的（B）焦磷酸或者其盐。从充分发挥微小的固体生成物除去效果、光泽赋予效果以及美白效果的观点出发，焦磷酸或者其盐在该组合物中的含量为0.01质量%以上，优选为0.02质量%以上，更加优选为0.1质量%以上，从味道的观点出发，优选为2质量%以下，更加优选为1.5质量%以下，更进一步优选为1.0质量%以下。另外，焦磷酸或者其盐的含量在口腔用组合物中优选为0.02～2质量%，进一步优选为0.02～1.5质量%，优选为0.1～1.5质量%，更加优选为0.1～1.0质量%。在本发明的口腔用组合物为牙膏的情况下，从味道等的使用感的观点出发，在该牙膏中含有0.02～1.5质量%的焦磷酸或者其盐。另外，本发明的口腔用组合物中植酸或者其盐的含量是采用通过氢氧化钾或者氢氧化钠中和测定，并将总量换算为酸得到的量。

另外，在本发明的口腔用组合物中，从得到光泽赋予效果并使味道良好的观点出发，优选成分（A）和成分（B）的含量分别为0.01～1.5质量%，进一步优选为0.02～1.5质量%，从抑制毛糙感的观点出发，更加优选为0.05～1.0质量%，更加优选为0.05～0.7质量%，更进一步优选为0.1～0.7质量%。从味道的观点出发，成分（A）和成分（B）的合计含量优选为0.02～2.5质量%，从抑制毛糙感的观点出发，更加优选为0.1～2.0质量%，更进一步优选为0.2～1.7质量%。

本发明的口腔用组合物中成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）从微小的固体生成物除去效果以及光泽赋予效果的增强作用的观点、牙齿的美白作用的观点出发是重要的，并且为0.2～3.0。从光泽赋予效果的即效性的观点出发，B/A进一步优选为0.2～2.0，更加优选为0.2～1.5。

本发明的口腔用组合物优选抑制多价阳离子的含量在较低水平。多价阳离子由于会使植酸不溶从而降低固体生成物的除去效果，因此抑制多价阳离子的含量在较低水平能够防止该效果的降低。其含量优选用ICP发光分析法（ICP发光分析装置：Perkin Elmer公司Optima5300DV）测定作为多价阳离子合计相对于植酸小于0.1倍摩尔，进一步优选为0.02倍摩尔以下。即，优选不配合主要供给铝、钙、镁、铁、锌等的多价阳离子的制剂，优选实际上基本不含有多价阳离子。

另外，在阳离子性抗菌剂之外，由于沸石、活性炭等的吸附剂会降低由植酸产生的固体生成物除去效果，因此优选在口腔用组合物中小于0.001质量%，更加优选为0.0001质量%以下，更进一步优选为实际上不含有。

本发明的口腔用组合物在用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5。

即，从在将该组合物应用于口腔内时除去微小的固体生成物，并且抑制牙齿的表面的脱灰起到光泽赋予效果的观点出发，优选将该组合物用水稀释至30质量%时的pH为5.5以上，进一步优选为5.8以上，从充分实现通过除去固体生成物而产生的光泽赋予效果的观点出发，优选该pH为6.5以下，进一步优选为6.2以下。

该pH例如在如牙膏那样粘度高的口腔用组合物的情况下不能正确地测定pH，因此将该组合物用水稀释至30质量%的pH作为该组合物的pH。采用用水稀释至30质量%的pH是因为设想了口腔用组合物应用于口腔内的状态。另外，水为精制水，使用蒸馏水或者离子交换水。

将组合物的pH调节到上述范围内，优选使用pH调节剂，作为该pH调节剂，在不阻碍由植酸产生的微小的固体生成物除去效果，能够抑制牙齿的脱灰的范围内，可以列举醋酸、富马酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸、酒石酸等的有机酸；除植酸和焦磷酸以外的磷酸（例如，正磷酸）、盐酸、硫酸等的无机酸；氢氧化钠等的氢氧化物；氨或者氨水；低级烷醇胺类；精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸等，这些可以单独使用也可以组合2种以上使用。这些pH调节剂中，优选选自有机酸、除植酸和焦磷酸以外的无机酸、以及碱性氨基酸的物质。这些pH调节剂中有机酸以及无机酸（除植酸和焦磷酸）的含量从不阻碍植酸以及焦磷酸的光泽赋予效果的观点出发，优选相对于植酸的质量比为5%以下，进一步优选为1%以下。

本发明的口腔用组合物进一步优选含有（C）赤藓糖醇。赤藓糖醇从光泽赋予的观点以及抑制由磷酸化合物产生的毛糙感的观点出发，优选含有1～60质量%。在含有（C）赤藓糖醇的情况下的含量，优选在液体口腔用组合物中为1～30质量%，进一步优选为3～20质量%。在洁齿组合物中，如果考虑在组合物中作为颗粒残留而得到的清凉感、味道，优选（C）赤藓糖醇的含量为12～60质量%，进一步优选为20～50质量%。在洁齿组合物中，从使用感、清凉感以及味道的观点出发，可以将赤藓糖醇以粒径小于35μm的粉末、或者颗粒状的形式配合于本发明的口腔用组合物中。

作为赤藓糖醇的结构，存在L-赤藓糖醇、D-赤藓糖醇、meso-赤藓糖醇的3种异构体，本发明可以使用这些的任意的结构。作为赤藓糖醇可以使用通常就能够得到的物质，例如可以列举将葡萄糖发酵之后，再结晶得到的结晶状的赤藓糖醇等。结晶状的赤藓糖醇，作为市售品可以购买日研化学株式会社、三菱化学食品株式会社（Mitsubishi-Kagaku FoodsCorporation）、Celestar公司、Cargill公司制造等的产品。另外，粒径大的赤藓糖醇还可以使用经粉碎而调节粒径的物质。在赤藓糖醇的粉碎中，一般使用辊磨机（roller mill）、锤式粉碎机（hammer mill）、高速粉碎机、粉碎机（pulverizer）等，优选粒度的调节简便并且生产效率也优异的高速粉碎机、锤式粉碎机来进行粉碎。

在本发明的口腔用组合物为牙膏的情况下，优选赤藓糖醇以粉末或者颗粒的状态分散于牙膏中。因此，在制造的最终工序中，优选将赤藓糖醇以粉末或者颗粒的状态投入。另外，从在口腔内长时间持续冰凉感的观点出发，优选粒径为45μm以上且小于355μm，进一步优选为53μm以上且小于300μm，更进一步优选为75μm以上且小于250μm。优选赤藓糖醇的粒径为45μm以上，在口中不能瞬时溶解，能够长时间持续冰凉感。另外，粒径小于355μm的赤藓糖醇在口腔内容易溶解能够发挥冰凉感。

另外，赤藓糖醇的粒径通过以下方式测定。

筛子：JIS标准筛φ75mm

网眼：从上段开始分别具有500μm、355μm、250μm、180μm、125μm、90μm以及45μm的网眼的筛子下面具有接受器。

振荡机：微型电磁振动机M-2型（筒井理化学器机株式会社）

方法：将15g样品置于500μm筛子上，用电磁振动机进行5分钟时间的分级。将存在于具有250μm、180μm、125μm、90μm以及45μm的网眼的筛子上的赤藓糖醇的合计量作为粒径为45μm以上且小于355μm的赤藓糖醇。

在本发明的口腔用组合物中含有（C）赤藓糖醇的情况下（C）赤藓糖醇的含量，从光泽赋予效果以及清凉感、使用感的观点出发，优选成分（C）与成分（A）和（B）的合计量的质量比（C/（A+B））为5～1000，进一步优选为10～800，更加优选为15～500，更进一步优选为20～500。

本发明的口腔用组合物为洁齿组合物，在含有（C）赤藓糖醇的情况下，（D）水的含量也很重要，（D）水的含量优选为12～25质量%，进一步优选为12～20质量%。另外，从光泽赋予效果、清凉感、使用感的观点出发，优选成分（C）和成分（D）的质量比（C/D）为1～6，进一步优选为1～5，更加优选为1.5～4。

另外，在本发明的口腔用组合物中，可以在不阻碍植酸或者其盐产生的光泽赋予效果的范围（含量、剂型等）内配合氟化钠、氟化钾、氟化铵等的氟离子供给化合物、以及单氟磷酸钠等的氟化物。但是，优选在组合物中不含有这些氟化物，或者以氟原子换算小于500ppm，进一步优选为300ppm以下。

在本发明的口腔用组合物中，除了含有上述成分之外，可以适当含有例如发泡剂、发泡助剂、研磨剂、湿润剂、粘稠剂、凝胶化剂、粘结剂、甜味剂、保存剂、杀菌剂、药效成分、颜料、色素、香料等，根据各种剂型来制造该组合物。另外，也不限制作为现有使用的美白成分的聚乙二醇等的并用。

本发明的口腔用组合物例如可以调制成溶液状、凝胶状、膏状的剂型，作为牙粉、润性洁齿剂、牙膏、液体牙膏等的洁齿组合物，漱口剂等的液体口腔用组合物，或作为口香糖、含片、糖果等的食品使用；或者将含浸于片材或者布、纤维等的材料作为牙线等的口腔卫生用具来使用。

在这些任意剂型中都可以以湿润剂或者粘稠剂等为目的而含有聚乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、还原乳糖等。

另外，作为溶液状组合物的粘稠剂或者凝胶状组合物的凝胶化剂，在进一步做成膏状组合物的情况下作为粘结剂可以含有1种或2种以上的羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物、黄原胶、卡拉胶、海藻酸钠、羟丙基纤维素、瓜尔胶、硫酸软骨素钠等。其中，从充分发挥植酸或者其盐的光泽赋予效果的观点出发，优选选择海藻酸钠以外的粘结剂。进一步，从使用感或稳定性的观点出发，优选在羧甲基纤维素钠等的纤维素类粘结剂中并用黄原胶等的非纤维素类粘结剂。

另外，例如在为了缓冲液体系而成为高盐浓度的情况下，可以含有1种或者2种以上的非离子性的聚合物，即羟乙基纤维素、瓜尔胶、羟丙基纤维素等。

在本发明的组合物为洁齿组合物的情况下，从充分的光泽赋予效果的观点出发，优选在25℃下粘度为500～10000dPa·s，进一步优选为1000～7000dPa·s，更加优选为1200～5000dPa·s。在此，通过粘度使用Helipath型粘度计，测定温度定为25℃，转子C，转速为2.5r/min，1分钟的测定条件进行测定。

在本发明的组合物为洁齿组合物的情况下，可以配合颗粒，从抑制牙齿的珐琅质表面的微小的凸凹形成，不阻碍光泽形成的观点出发，优选不配合颗粒或者含有在干燥状态下崩解强度为10g/个的颗粒，优选在水分共存下含有崩解强度为10g/个以下的颗粒。另外，可以在不阻碍本发明的光泽形成效果的范围内含有研磨剂，例如优选可以使用水合二氧化硅、无水二氧化硅、硅胶等的二氧化硅类研磨剂等。

在将本发明的口腔用组合物应用于牙齿时，包括可以直接应用，也可以用水或者唾液等稀释至30质量%左右的状态下应用的情况这两种。即，在如漱口剂那样的液体口腔用组合物的情况下，不稀释而应用于牙齿。另一方面，在洁齿组合物等的情况下，通过唾液稀释至30质量%左右的状态下应用于牙齿。

如果将这样的组合物以10秒到10小时（如果是漱口剂则为10秒～3分钟，如果组合物为洁齿组合物则为30秒～3分钟，如果为涂布用具，则为5分钟以上），例如1天1～5次、优选1周到4周应用于人的牙齿，通过选择性地除去牙齿的珐琅质表面上的纳米级（小于1μm）的固体生成物，抑制对牙齿的珐琅质本身的损害并使牙齿的珐琅质表面在纳米级上光滑，增加从珐琅质表面上的反射光，从而可以得到牙齿本身的自然的光泽。即，通过长时间的使用或者重复的使用，可以抑制对牙齿的珐琅质表面的损害，因此能够得到具有自然的颜色或者光泽的牙齿。另外，本发明可以确认通过成分（A）和成分（B）的并用例如1天2次应用，一共14～56次（1周～4周）的应用可以得到光泽，进一步可以确认通过14～28次（1周～2周）的使用也可以得到光泽。

在本发明中，在牙齿表面上生成的固体生成物是指在牙齿的表面上生成的厚度小于1μm的固体物，这可以通过电子显微镜（SEM：日立S-4800）确认。在牙齿表面上生成的厚度小于1μm的固体物中也包括厚度为500nm以下的固体物的集合。正如从图2的SEM照片上可以理解，认为该微小的固体生成物是厚度为200nm以下，更多的为100nm以下的纳米级的固体生成物的堆积物，是通过唾液中的蛋白质或者钙、磷等的成分的沉淀形成并且形成的沉淀物堆积而形成的。另外，该微小的固体生成物随着年龄增长或者唾液分泌的减少等产生的口腔内环境的恶化等而容易沉淀生成，通过通常的刷洗处理难以除去。图2为人牙齿（拔除齿）的表面的照片，用下述表1中记载的洁齿剂A一边浸渍2分钟一边用牙刷（花王株式会社制造的Clear Clean multi-care牙刷硬度：普通）进行刷洗，接下来在室温下在人工唾液中浸渍8小时，重复该处理28次之后的状态的SEM照片。图2（a）是50倍，图2（b）是50000倍的SEM照片。如图2（a）所示，在微米级的照片中不能看见牙齿表面的堆积物，但是在图2（b）的纳米级的照片中能够看见牙齿表面的堆积物。

[表1]

洁齿剂A

如上所述，如果使用本发明的口腔用组合物，则可以除去牙齿的表面的高度小于1μm的固体生成物，进一步可以在牙齿的表面上不形成凹凸而除去0.5μm以下的固体生成物，其结果可以对牙齿赋予良好的光泽。这样，根据本发明组合物，可以不对牙齿的表面造成损害而选择性地除去纳米级的固体生成物，因此，能够发挥使牙齿的表面光滑赋予光泽的显著效果。

如上所述，认为本发明的组合物使牙齿洁白并对牙齿赋予自然的颜色或者光泽的作用是通过除去牙齿的珐琅质表面的纳米级的固体生成物而产生的，进而，认为本发明的组合物具有通过除去在牙齿的珐琅质内部的小柱间隙中形成的生成物从而再形成小柱间隙的作用，通过小柱间隙再形成作用产生牙齿的美白作用。

以下具体表示本发明以及优选实施方式。

<1>一种口腔用组合物，其中，含有以下成分（A）和（B）：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于500ppm。

<2>一种光泽赋予效果增强剂，其中，所述光泽赋予效果增强剂是以焦磷酸或者其盐（B）作为有效成分、增强植酸或者其盐（A）对牙齿的光泽赋予效果的增强剂，并且，

在该光泽赋予效果增强剂中，含有：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于500ppm。

<3>一种光泽赋予效果的增强方法，其中，所述光泽赋予效果的增强方法的特征在于，是将焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿，增强植酸对牙齿的光泽赋予效果的增强方法，

将该焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿的组合物含有：

（A）植酸或者其盐，0.01～3质量%；以及

（B）焦磷酸或者其盐，0.01～3质量%，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量%时的pH为5.5～6.5，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于500ppm。

<4>如上述<1>中的口腔用组合物，其中，成分（A）为植酸或者其碱金属盐。

<5>如上述<1>或<4>所述的口腔用组合物，其中，成分（A）的含量为0.02质量%以上，优选为0.1质量%以上，并且为2质量%以下，优选为1.5质量%以下，进一步优选为1.0质量%以下。

<6>如上述<1>、<4>或<5>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（A）的含量为0.02～2质量%，优选为0.02～1.5质量%，进一步优选为0.1～1.5质量%，更加优选为0.1～1.0质量%。

<7>如上述<1>、<4>～<6>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（A）的含量为0.01～1.5质量%，优选为0.02～1.5质量%，更加优选为0.05～1.0质量%，进一步更加优选为0.05～0.7质量%，更加进一步优选为0.1～0.7质量%。

<8>如上述<1>、<4>～<7>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（B）的含量为0.02质量%以上，优选为0.1质量%以上，并且为2质量%以下，优选为1.5质量%以下，进一步优选为1.0质量%以下。

<9>如上述<1>、<4>～<8>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（B）的含量为0.02～2质量%，进一步优选为0.02～1.5质量%，更加优选为0.1～1.5质量%，更进一步优选为0.1～1.0质量%。

<10>如上述<1>、<4>～<9>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（B）的含量为0.01～1.5质量%，进一步优选为0.02～1.5质量%，更加优选为0.05～1.0质量%，更进一步优选为0.05～0.7质量%，进一步更加优选为0.1～0.7质量%。

<11>如上述<1>、<4>～<10>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（A）和成分（B）的合计含量为0.02～2.5质量%，优选为0.1～2.0质量%，进一步优选为0.2～1.7质量%。

<12>如上述<1>、<4>～<11>中任一项所述的口腔用组合物，其中，成分（A）和成分（B）的质量比（B/A）为0.2～3.0，优选为0.2～2.0，更加优选为0.2～1.5。

<13>如上述<1>、<4>～<12>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物不含有多价阳离子或者含有相对于植酸为0.02倍摩尔以下的多价阳离子。

<14>如上述<1>、<4>～<13>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物不含有阳离子性抗菌剂或者阳离子性抗菌剂的含量小于0.001质量%，优选为小于0.0001质量%。

<15>如上述<1>、<4>～<14>中任一项所述的口腔用组合物，其中，用水稀释至30质量%时的pH为5.8以上或者6.2以下。

<16>如上述<1>、<4>～<15>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物含有pH调节剂，该pH调节剂选自有机酸、以及除植酸和焦磷酸以外的无机酸，优选其含量相对于植酸以质量比计为5%以下，进一步优选为1%以下。

<17>如上述<1>、<4>～<16>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物进一步含有成分（C）赤藓糖醇，成分（C）与成分（A）和（B）的合计量的质量比（C/（A+B））为5～1000，优选为10～800，更加优选为15～500，更进一步优选为20～500。

<18>如上述<1>、<4>～<17>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物进一步含有12～25质量%、优选为12～20质量%的成分（D）水，成分（C）和（D）的质量比（C/D）为1～6，优选为1～5，更加优选为1.5～4。

<19>如上述<1>、<4>～<18>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算为300ppm以下。

<20>如上述<1>、<4>～<19>中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿组合物，优选为在25℃下粘度为500～10000dpa·s，进一步优选为1000～7000dpa·s，更加优选为1200～5000dpa·s。

<21>由上述<1>、<4>～<20>中任一项所述的口腔用组合物构成的针对牙齿的光泽赋予剂。

<22>一种针对牙齿的光泽赋予方法，其特征在于，将上述<1>、<4>～<20>中任一项所述的口腔用组合物应用于牙齿。

<23>如上述<1>、<4>～<20>中任一项所述的口腔用组合物在用于制造针对牙齿的光泽赋予剂中的用途。

<24>一种光泽赋予效果增强剂，其中，所述光泽赋予效果增强剂是以上述<2>所述的焦磷酸或者其盐（B）作为有效成分、增强植酸或者其盐（A）对牙齿的光泽赋予效果的增强剂，并且该光泽赋予效果增强剂为上述<4>～<20>中任一项所述的口腔用组合物。

<25>一种光泽赋予效果的增强方法，其中，所述光泽赋予效果的增强方法的特征在于，是将上述<3>所述焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿、增强植酸对牙齿的光泽赋予效果的增强方法，

将该焦磷酸或者其盐（B）与植酸或者其盐（A）一起应用于牙齿的组合物为上述<4>～<20>中任一项所述的口腔用组合物。

实施例

在以下的实施例中，%表示质量%。

试验例1

制造表2所示的含有植酸和焦磷酸的牙膏（实施例1）和不含有焦磷酸的牙膏（比较例1）。实施例1和比较例1的牙膏实际上不配合多价阳离子，用IPC发光分析法测定试验溶液中的镁、铝、钙等的多价阳离子相对于植酸小于0.02倍摩尔。另外，实施例1和比较例1的pH为用离子交换水稀释至30质量%时的测定值。

[表2]

	实施例1	比较例1
			植酸	0.3	0.3
焦磷酸	0.4	-
			赤藓糖醇	40.0	40.0
甘油	8.0	8.0
			山梨糖醇溶液（70%）	25.0	25.0
聚乙二醇600	3.0	3.0
			无水硅酸	10.0	10.0
羧甲基纤维素钠	0.6	0.6
			黄原胶	0.1	0.1
糖精钠	0.05	0.05
			月桂基硫酸钠	1.5	1.5
香料	1.0	1.0
			pH调节剂（氢氧化钠）	适量	适量
精制水	余量	余量
			合计	100.0	100.0
pH（*1）	6	6

（*1）：稀释至30质量%时的pH。

（处理方法）

在拔除齿上利用实施例1和比较例1的牙膏进行多次处理，通过后述的方法测定处理前和多次处理后的辉度和白度。

利用牙膏的处理是使用将实施例1和比较例1的牙膏稀释至30质量%得到的处理液，按照以下的顺序在室温（25℃）下进行。将拔除齿用离子交换水清洗，在将牙膏稀释至30质量%得到的处理液中浸渍5分钟。接下来，将从处理液中取出的拔除齿用离子交换水清洗，用人工唾液浸渍约3小时作为1次处理，进行直至56次的处理，按照下述方法测定7次、14次、21次、28次、42次、56次的处理之后的辉度、b*。另外，对于各处理液分别使用3个拔除齿，该拔除齿为人齿且没有进行通过研磨等使污垢脱落的处理。人工唾液使用通过氢氧化钾调节至pH=7的氯化钙（1.0mM）、磷酸氢钾（0.9mM）、HEPES（4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸，4-(2-hydroxyethyl)-1-piperazineethanesulfonic acid）（2.0mM）的水溶液。另外，拔除齿使用3个，Δ辉度、Δb*通过3个拔除齿的测定值的平均值进行评价。

（辉度的测定方法）

作为辉度的测定方法，使用利用了偏光的从图像分析来测定表面反射光强度的方法。作为拍摄评价用图像的装置，使用组合了相机为数码单反相机Nikon D70、镜头为Ai AFMicro-Nikkor105mm F2.8D、闪光灯发光为无线遥控闪光灯（Wireless RemoteSpeedlight）SB-R200（均为尼康制造）而设置的装置。在闪光灯的发光部和镜头之前将塑料偏光板（Edmund制造）以与投射轴交叉30度的方式配置拍摄。拍摄图像使用AdobePhotoshop CS3（Adobe Systems制）求得高光部分的平均辉度。辉度数值越大意味着光泽越高。将利用口腔用组合物进行的处理前和处理后的辉度之差（处理后的辉度-处理前的辉度）作为Δ辉度，Δ辉度的数值越大意味着光泽增加。

（白度的评价）

牙齿（拔除齿）的白度是使用数码相机D1x（尼康制造）和白色闪光灯光源（KONICAMINOLTA制造）拍摄图像，将该图像用Adobe Photoshop（Adobe Systems制）以L*a*b*表色系来表示，通过b*的值来进行评价。Δb*表示口腔用组合物的处理前和处理后的b*之差{（处理后的b*）-（处理前的b*）}。b*的值越接近0，意味着黄色减少而白度增加，Δb*越小，即Δb*的绝对值越大意味着白度增加。

图1是对实施例1和比较例1的牙膏处理前和多次处理后的辉度之差（Δ辉度）（a）、白度之差（Δb*）（b），表示每次处理的变化。如图1中所示，实施例1的牙膏与比较例1的牙膏相比，以少的次数而实现Δ辉度小，即-Δb*（Δb*的绝对值）大，确认通过成分（A）和成分（B）的并用，可以以少的处理次数得到对于牙齿的光泽赋予效果和美白效果。

试验例2（植酸和其它磷酸化合物并用产生的效果）

表3中显示含有植酸和焦磷酸、三聚磷酸或者正磷酸的液体口腔用组合物的各成分及其含量。将混合这些成分得到的液体口腔用组合物（实施例2）调制成试验溶液。实施例2的液体口腔用组合物实际上不配合多价阳离子，通过IPC发光分析法测定试验溶液中的镁、铝、钙等的多价阳离子相对于植酸小于0.02倍摩尔。比较例5为pH为7.0的漱口剂，比较例6、7配合氯化镁作为多价阳离子，并且含有相对于植酸约13摩尔倍的多价阳离子。

试验溶液的pH为用离子交换水稀释至30质量%时的pH。试验中使用的牙齿使用拔除齿（人的牙齿），并且该拔除齿没有进行通过研磨等除去污垢的处理。

通过表3中所示的液体口腔用组合物的试验溶液进行的刷洗处理按照以下的顺序进行。

将拔除齿浸渍于离子交换水中清洗，将拔除齿在室温（25℃）下浸渍于各试验溶液中2分钟，并用牙刷（花王株式会社制造的Clear Clean multi-care牙刷硬度：普通）进行刷洗。之后，通过浸渍在离子交换水中清洗，浸渍在室温（25℃）下的人工唾液中3小时。在该循环实施24次之后、和实施48次之后，按照与实施例1同样的方法测定辉度和b*，求得处理前的辉度和b*之差（Δ辉度、Δb*）。结果示于表3。另外，人工唾液使用和试验例1同样的人工唾液。另外，使用3个拔除齿，Δ辉度、Δb*通过3个拔除齿的测定值的平均值进行评价。

拔除齿的表面状态是用肉眼通过放大镜（倍率10倍）观察评价上述的24次、48次的处理之后的牙齿得到的。

表3中表示在24次、48次处理之后的Δ辉度、Δb*以及牙齿的表面状态，图3中表示实施例2和比较例2～4的24次处理之后的Δ辉度。

由表3和图3可知，在组合植酸和焦磷酸的情况下，光泽赋予效果和美白效果提高，但是在植酸中组合三聚磷酸或者正磷酸的情况下，24次的处理不能得到充分的光泽赋予效果和美白效果。另外，pH7.0的比较例5、含有多价阳离子的比较例6、7不能得到光泽赋予效果和美白效果。

另外，组合植酸和焦磷酸的实施例2与不组合仅焦磷酸的比较例2相比，在少的处理次数，即24次的处理中确认了高的光泽赋予效果和美白效果。

试验例3（植酸和焦磷酸的含有比率）

如表4所示，制造改变了植酸和焦磷酸的浓度的液体口腔用组合物，与试验例2同样地试验。将其结果示于表4和图4中。

由表4和图4可知，确认在（B）焦磷酸/（A）植酸的比率为0.2～3.0的情况下，可以得到优异的光泽赋予效果、美白效果。

试验例4

制造表5所示的口腔用组合物，与试验例2同样地试验。另外，对于味道进行评价。味道的评价是由3名评价人员通过含漱液体口腔用组合物来进行评价，将根据3名评价人员的协议得到的结果示于表5。

[表5]

*：稀释至30质量%时的pH。

如表5所示，可以确认如果（A）植酸和（B）焦磷酸的含量的合计超过3.0则咸味增强。

试验例5

制造表6所示的液体口腔用组合物，与试验例2同样地试验。另外，还对毛糙感进行评价。毛糙感是由3名评价人员通过含漱液体口腔用组合物来进行评价，将根据3名评价人员的协议得到的结果示于表6。

[表6]

*：稀释至30质量%时的pH。

由表6可知，如果配合植酸、焦磷酸之外，还配合赤藓糖醇，则光泽赋予效果良好，能抑制牙齿的毛糙。

Claims (22)

1.一种口腔用组合物，其中，

含有以下成分(A)和(B)：

(A)植酸或者其盐，0.01～3质量％；以及

(B)焦磷酸或者其盐，0.01～3质量％，

不含有多价阳离子或者含有相对于植酸小于0.1倍摩尔的多价阳离子，用水稀释至30质量％时的pH为5.5～6.5，成分(A)和成分(B)的质量比B/A为0.2～3.0，不含有氟化物、或者氟化物的含量以氟原子换算量计为小于300ppm。

2.如权利要求1所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)的含量为0.02～2质量％，

成分(B)的含量为0.02～2质量％。

3.如权利要求1所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)的含量为0.01～1.5质量％，成分(B)的含量为0.01～1.5质量％，成分(A)和成分(B)的合计含量为0.02～2.5质量％。

4.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

pH调节剂的含量相对于植酸以质量比计为5％以下，

其中，所述pH调节剂选自除植酸和焦磷酸以外的有机酸以及无机酸。

5.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物进一步含有成分(C)赤藓糖醇，成分(C)与成分(A)和(B)的合计量的质量比C/(A+B)为5～1000。

6.如权利要求5所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物为进一步含有成分(D)水12～25质量％并且成分(C)和(D)的质量比C/D为1～6的洁齿组合物。

7.如权利要求5所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物为(C)赤藓糖醇的含量为12～60质量％的洁齿组合物。

8.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物不含有阳离子性抗菌剂、或者阳离子性抗菌剂的含量小于0.001质量％。

9.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)为植酸或者其碱金属盐。

10.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)的含量为0.1质量％以上1.0质量％以下。

11.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(B)的含量为0.1质量％以上1.0质量％以下。

12.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)和成分(B)的合计含量为0.2～1.7质量％。

13.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)和成分(B)的质量比B/A为0.2～1.5。

14.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物不含有多价阳离子、或者含有相对于植酸为0.02倍摩尔以下的多价阳离子。

15.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物不含有阳离子性抗菌剂、或者阳离子性抗菌剂的含量小于0.0001质量％。

16.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

用水稀释至30质量％时的pH为5.8以上且6.5以下。

17.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

用水稀释至30质量％时的pH为5.5以上且6.2以下。

18.如权利要求4所述的口腔用组合物，其中，

所述pH调节剂的含量相对于植酸以质量比计为1％以下。

19.如权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物进一步含有成分(C)赤藓糖醇，成分(C)与成分(A)和(B)的合计量的质量比C/(A+B)为20～500。

20.如权利要求19所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物进一步含有成分(D)水12～20质量％，成分(C)和(D)的质量比C/D为1.5～4。

21.权利要求1～20中任一项所述的口腔用组合物在用于针对牙齿的光泽赋予中的用途。

22.权利要求1～20中任一项所述的口腔用组合物在制造针对牙齿的光泽赋予剂中的用途。