JP6249641B2

JP6249641B2 - 液体口腔用組成物

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Publication number: JP6249641B2
Application number: JP2013121973A
Authority: JP
Inventors: 義之江下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-06-10
Filing date: 2013-06-10
Publication date: 2017-12-20
Anticipated expiration: 2033-06-10
Also published as: JP2014237617A

Description

本発明は、液体口腔用組成物に関する。

フィチン酸は、タバコのヤニの除去、歯石抑制効果、フッ化錫の安定化等の作用を有することが知られており、種々の口腔用組成物に用いられている。例えば、特許文献１には、フィチン酸を含有する歯磨剤が報告されており、またフィチン酸に加えてゼオライトを配合した口腔用組成物（特許文献２）や、特定の崩壊強度の粒子（特許文献３）等を配合した歯磨組成物も報告されている。さらに、本出願人は、歯の表面に付着した高さ１μｍ未満の小さな固形物は、従来の美白剤や研磨剤では十分に除去できないが、フィチン酸を含有し、かつ多価カチオンを配合せず、ｐＨを一定の範囲に調整した組成物や、さらにフィチン酸と特定の量比でピロリン酸又はその塩を併用する組成物を用いれば、歯の表面に付着した微小固形物を除去でき、歯を白くし、かつ歯に光沢を付与できることをすでに報告している（特許文献４〜５）。

一方、フェノキシエタノールは、歯面のステイン、プラーク、煙草のヤニ等の汚れを化学的作用で除去する性能が報告されている。例えば、特許文献６には、フェノキシエタノールによる化学的清掃性能を向上すべく、フェノキシエタノールと、界面活性剤及び総炭素数が５以上のプロピオン酸アルキルエステル等を併用することのほか、さらに水溶性ポリリン酸塩を併用することも報告されている。

特開昭５６−１８９１３号公報特開平１１−３４９４６０号公報特開２００３−３３５６４６号公報国際公開第２０１０／０５８５２２号パンフレット国際公開第２０１２／１３７９４１号パンフレット特開２００２−４７１６１号公報

特許文献１〜５に記載のフィチン酸を含有する組成物は、歯の表面やエナメル質の小柱間隙に生成した固着物を除去し、歯に美白効果をもたらすものであるものの、こうした効果をさらに向上するために、さらに日常的に付着する歯の汚れを除去する効果を高めることが求められている。またフェノキシエタノールは、特許文献６にも記載のように、歯面のステイン、プラーク、煙草のヤニ等の汚れの除去性能を有することが知られているものの、フェノキシエタノール単独による汚れ除去性能は低いため、さらに歯の表面の汚れを効果的に除去することができる液体口腔用組成物が望まれている。

したがって、本発明は、歯の表面の着色汚れ除去効果を十分に発揮し、歯の美白効果を高めることができるとともに、歯の表面がつるつるするような感触が得られる液体口腔用組成物に関する。

そこで、本発明者は、先に歯の表面に付着する厚み数μｍ未満の微小な固形生成物中の成分には、リン酸カルシウム類だけでなく有機物も含まれていることを発見し、さらに当該有機物とリン酸カルシウム類との混合による歯の表面の微小な固形生成物が再度付着することを防止したが、かかる効果をさらに十分に発揮するためには、日常の飲食等によって付着する過度な着色汚れの除去効果も必要とされることを見出した。しかるところ、ｐＨが制御された環境において、特定量のフィチン酸及びピロリン酸に加え、フェノキシエタノールを特定量で併用することにより、予想外にも飲食等によって付着する着色汚れを飛躍的に抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩酸換算量で０．０１質量％以上３質量％以下
（Ｂ）ピロリン酸又はその塩ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上３質量％以下、及び
（Ｃ）フェノキシエタノール０．１質量％以上１質量％以下
含有し、多価金属カチオンを含有しないか又は成分（Ａ）に対して０．１倍モル未満含有し、ｐＨが５．５以上７以下である液体口腔用組成物に関する。

本発明の液体口腔用組成物によれば、飲食等による歯の表面の着色汚れ除去効果を十分に発揮し、歯の美白効果を高めることができるとともに、歯の表面がつるつるするような感触を得ることができる。
なお、歯の表面がつるつるするような感触とは、歯の表面を舌で触れたときに、摩擦を殆ど感じずに舌をなめらかにすべらせることのできる感触をいう。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ａ）として、フィチン酸又はその塩を酸換算量で０．０１質量％以上３質量％以下含有する。フィチン酸又はその塩は、優れた歯の美白作用を有しており、後述するピロリン酸又はその塩（Ｂ）及びフェノキシエタノール（Ｃ）とともに歯に適用することにより、飲食等により付着した着色汚れを除去する効果を増強し、その美白作用を高めることができる。
別名ｍｙｏ−イノシトール６リン酸ともいい、イノシトールリン酸エステル化合物である。種々のリン酸化合物の中で、光沢付与効果は、フィチン酸又はその塩が特に優れている。
その塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられ、味、匂いの観点からアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、微小な固形生成物除去効果を十分に持続させ、歯の着色抑制効果を有効に発揮させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、酸換算量で０．０１質量％以上であって、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、歯の表面がつるつるする感触を向上する観点から、よりさらに好ましくは０．２質量％以上である。成分（Ａ）の含有量は、後述する成分（Ｂ）ピロリン酸又はその塩及び成分（Ｃ）フェノキシエタノールとともに、飲食等により付着した着色汚れの除去性能をさらに向上させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、酸換算量で３質量％以下であって、風味やきしみの観点から、酸換算量で好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．７質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、酸換算量で０．０１〜３質量％であって、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．７質量％であり、よりさらに好ましくは０．２〜０．７質量％である。なお、本発明の液体口腔用組成物中におけるフィチン酸又はその塩の含有量は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムで中和して測定し、全量を酸に換算した酸換算量を採用する。

本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ｂ）として、ピロリン酸又はその塩を、ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上３質量％以下含有する。ピロリン酸又はその塩の含有量は、ナトリウム塩換算量であり、具体的にはピロリン酸４ナトリウムに換算した量である。かかる含有量となるように成分（Ｂ）を含有することにより、微小な固形生成物の除去効果をさらに高めるとともに、成分（Ａ）及び後述する成分（Ｃ）との併用により、飲食等により付着した歯の着色汚れの除去性能を向上することができる。成分（Ｂ）の塩としては、ナトリウム、カリウムから選ばれるアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、風味や匂い等の点からアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、飲食等により歯に付着した着色汚れ除去性能を増強させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上であって、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。成分（Ｂ）の含有量は、口腔内に適用した際の良好な感触や風味を有効に確保する観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、ナトリウム塩換算量で３質量％以下であって、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．７質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上３質量％以下であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．７質量％である。

成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量と成分（Ａ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ａ）は、飲食等により付着した歯の着色汚れ除去性能を有効に増強させる観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．４以上である。成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量と成分（Ａ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ａ）は、歯の表面に堆積したリン酸カルシウム等を含む微小固形生成物の除去性能を確保しつつ、飲食等により付着した着色汚れ除去性能を増強させ、かつ良好な感触や風味を有効に確保する観点から、好ましくは７以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、歯の表面がつるつるする感触を向上する観点から、よりさらに好ましくは３以下である。また、成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量と成分（Ａ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ａ）は、好ましくは０．１以上７以下であり、より好ましくは０．２〜５であり、さらに好ましくは０．４〜４であり、よりさらに好ましくは０．４〜３である。

成分（Ａ）の酸換算量と成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計は、歯の表面に堆積したリン酸カルシウム等を含む微小固形生成物の除去性能を確保しつつ、飲食等により歯に付着した着色汚れ除去性能を有効に増強させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上である。成分（Ａ）の酸換算量と成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の含有量の合計は、歯の表面に堆積した微小固形生成物の除去性能及び飲食等により歯に付着した着色汚れ除去性能を増強させつつ、口腔内への適用時におけるきしみや塩味を抑制した良好な感触及び風味を有効に確保する観点から、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ａ）の酸換算量と成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計は、好ましくは０．０２〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．２〜３質量％であり、よりさらに好ましくは０．５〜１質量％である。

本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ｃ）として、フェノキシエタノールを０．１質量％以上１質量％以下含有する。かかる含有量となるように成分（Ｃ）を含有することにより、成分（Ａ）及び後述する成分（Ｃ）との併用により、飲食等により付着した歯の着色汚れの除去性能を向上することができる。すなわち、フェノキシエタノールは、単独では歯の着色汚れの除去性能は発揮しないため、成分（Ａ）と成分（Ｃ）を併用しても、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を併用しても歯の着色汚れ除去性能を向上することはできないが、成分（Ｃ）を成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と併用することによって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）による汚れ除去性能を飛躍的に向上することができる。

成分（Ｃ）の含有量は、飲食等により歯に付着した着色汚れ除去性能を増強させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、０．１質量％以上であって、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上である。成分（Ｃ）の含有量は、口腔内に適用した際の良好な感触や風味を有効に確保する観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、１質量％以下であって、好ましくは０．７質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、０．１質量％以上１質量％以下であり、好ましくは０．２〜０．７質量％であり、より好ましくは０．３〜０．５質量％である。

成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量及び成分（Ｃ）の含有量の合計と、成分（Ａ）の酸換算量との質量比（（Ｂ＋Ｃ）／Ａ）は、飲食等により付着した歯の着色汚れ除去性能を有効に増強させる観点から、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは１．５以上である。成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量及び成分（Ｃ）の含有量の合計と、成分（Ａ）の酸換算量との質量比（（Ｂ＋Ｃ）／Ａ）は、飲食等により付着した歯の着色汚れ除去性能を増強させ、かつ保存安定性や良好な風味を有効に確保する観点から、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、歯の表面がつるつるする感触を向上する点から、よりさらに好ましくは６以下である。また、成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量及び成分（Ｃ）の含有量の合計と、成分（Ａ）の酸換算量との質量比（（Ｂ＋Ｃ）／Ａ）は、好ましくは０．５〜１５であり、より好ましくは１〜１２であり、さらに好ましくは１．５〜１０であり、よりさらに好ましくは１．５〜６である。

成分（Ｃ）の含有量と、成分（Ａ）の酸換算量及び成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計との質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））は、飲食等により付着した歯の着色汚れ除去性能を有効に増強させる観点、及び歯がつるつるする感触を得る観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．５以上である。成分（Ａ）の酸換算量及び成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計と、成分（Ｃ）の含有量との質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））は、飲食等により付着した歯の着色汚れ除去性能を有効に増強させる観点、及び歯がつるつるする感触を得る観点と、風味とのバランスの観点から、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１以下であり、よりさらに好ましくは０．９以下である。

本発明の液体口腔用組成物は、多価金属カチオンを含有しないか又は成分（Ａ）の酸換算量に対して０．１倍モル未満含有する。すなわち、本発明の液体口腔用組成物は、多価金属カチオンの含有量を低く抑えたものである。多価金属カチオンは、成分（Ａ）を不溶性にしたり歯の表面の微小固形生成物の除去効果を低下させたりするため、当該効果の低下を防止するために多価金属カチオンの含有量を低く抑える。多価金属カチオンの合計含有量は、ＩＣＰ発光分析法（ＩＣＰ発光分析装置：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社Ｏｐｔｉｍａ５３００ＤＶ）で測定し、成分（Ａ）の酸換算量に対して、０．１倍モル未満であって、０．０２倍モル以下が好ましい。すなわち、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛等の多価金属カチオンを供給する剤は配合しないことが望ましく、また不可避的に混入する場合を除き、多価金属カチオンを含有しないものであってもよい。なお、前述の多価金属カチオンは、多価金属を含む成分であれば、例えば不溶性の多価金属塩であって紛体として組成物中に存在しても、成分（Ａ）による本発明の効果を減少させる傾向がある。例えば水酸化アルミニウムのような研磨性紛体であっても、液体口腔用組成物中に水にアルミニウムイオンを供給する。したがって、本発明の液体口腔用組成物が多価金属塩を含有する場合には、液体口腔用組成物中に含まれる水分にカチオンが微量ずつ供給されたり、多価金属塩と成分（Ａ）の接触によっても成分（Ａ）を吸着させたりすることにより、成分（Ａ）による汚れ除去性能の低下を生じるものと考えられる。

本発明の液体口腔用組成物において、多価金属カチオン以外の、カチオン性界面活性剤、カチオン性抗菌剤等の多価金属以外の多価カチオン、並びにゼオライト及び活性炭等の吸着剤は、成分（Ａ）を不溶性にする場合があり、歯に堆積した固形生成物の除去効果の低下を招く可能性がある。したがって、これらから選ばれる１種又は２種以上のカチオン性抗菌剤等の多価金属以外の多価カチオン、並びにゼオライト及び活性炭等の吸着剤の合計含有量は、歯に堆積した固形生成物の除去効果の低下を抑制する観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、０．００１質量％未満であることが好ましく、０．０００１質量％以下であることがより好ましく、不可避的に混入する場合を除き、カチオン性抗菌剤等の多価金属以外の多価カチオン、並びにゼオライト及び活性炭等の吸着剤を含有しないものがさらに好ましい。

また、本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ａ）による着色抑制効果を阻害しない範囲でフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム等のフッ素イオン供給化合物、及びモノフルオロリン酸ナトリウム等の含フッ素化合物のフッ化物を１種又は２種以上含有してもよい。これらのフッ化物は、当該組成物中に含有しないか、又はフッ化物の合計含有量がフッ素原子換算で５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、フッ素原子換算で３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、フッ素原子換算で２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、フッ素原子換算で１００ｐｐｍ以下であることがよりさらに好ましい。

本発明の液体口腔用組成物は、ｐＨが５．５以上７以下である。このように、液体口腔用組成物のｐＨを極限られた弱酸性領域内に調整することにより、当該組成物を口腔内に適用した際に、エナメル質の小柱間隙に至るまで、無機物汚れ及び無機汚れと有機汚れの混合汚れに効果的に作用して唾液中の成分の沈着による微小な固形生成物を除去し、かつ歯の表面の脱灰を抑制して優れた美白効果を発揮させることができるとともに、飲食等により付着した着色汚れを効果的に除去することができる。本発明の液体口腔用組成物のｐＨは、歯を白くする美白効果をもたらしつつ、飲食等により付着した着色汚れを有効に除去する観点から、５．５以上であって、さらに５．７以上とすることが好ましく、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）が相まって歯の着色汚れ除去性能効果を十分に奏する観点から、７以下であって、６．５以下とすることが好ましく、さらに６．３以下とすることが好ましい。なお、本発明におけるｐＨは、２５℃において希釈せずに測定した値である。

本発明の液体口腔用組成物は、水を７０質量％以上９９．８質量％以下含有することが好ましい。これにより、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を良好に溶解させながら歯と歯の隙間に至るまで着色汚れ除去効果を高めることができる。また、本発明の液体口腔用組成物は、不織布等のシート材に含浸させ、液体口腔用組成物を含浸させたシート材、いわゆる歯磨きシートで歯を拭くことにより歯磨きを行うことが好ましい。前述のように、組成物が水を十分な量で含有するため、シート材に含浸させやすく、十分な含浸率を有する歯磨きシートとして用いることができる。本発明の液体口腔用組成物中の水の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、好ましくは９９．８質量％以下であり、より好ましくは９９．７質量％以下であり、さらに好ましくは９９．５質量％以下である。また、水の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは７０質量％以上９９．８質量％以下であり、より好ましくは７５〜９９．７質量％であり、さらに好ましくは７５〜９９．５質量％である。

本発明の液体口腔用組成物は、成分（Ａ）や成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の安定性を高め、口腔内に適用した際の良好な感触や風味を付与する観点から、さらに糖アルコールを含有することが好ましい。かかる糖アルコールとしては、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、ラクチトール、還元パラチノース、マルチトール等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの糖アルコールのなかでも、適度な清涼感と湿潤性を付与する観点から、エリスリトール、キシリトール及びソルビトールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

糖アルコールの含有量は、口腔内への適用時における良好な感触や風味を付与する観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。糖アルコールの含有量は、糖アルコールの水への溶解性や口腔内への時の風味の観点から、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。

本発明の液体口腔用組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、プルラン、寒天、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェラガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム及びペクチンから選ばれる１種又は２種以上のゲル化剤を含有することが好まく、液体口腔用組成物の粘度や感触の調整しやすさの観点、適度なとろみやさらりとした使用感の観点から、ヒドロキシアルキルセルロース及びプルランから選ばれるゲル化剤が好ましい。これらのゲル化剤の含有量は、本発明の液体口腔用組成物を口腔内に適用した場合に、とろみや粘り（粘性）を殆ど感じない程度の粘度とし、さらりとした使用感でありながら歯の美白効果を発揮し、かつ歯の着色汚れ除去効果を阻害しない観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。なお、上記のさらりとした使用感とは、液体口腔用組成物が口腔粘膜にはりつく感触がなく、組成物自体の粘性を感じさせない感触をいい、上記のとろみとは、液体口腔用組成物が有する粘りや粘性であって、流れ落ちる際に組成物が緩やかに移動する様子やその感触をいう。

本発明の液体口腔用組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分の他、例えばｐＨ調整剤、界面活性剤、殺菌剤、薬効成分、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができる。また、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等を湿潤剤あるいは粘稠剤等の目的で含有させることもできる。

本発明の液体口腔用組成物のｐＨを５．５〜７に調整するには、ｐＨ調整剤を用いるのが好ましく、当該ｐＨ調整剤としては、成分（Ａ）による微小な固形生成物除去効果を阻害せず、歯の脱灰を抑制できる範囲で、酢酸、フマル酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等の有機酸又はその塩、フィチン酸及びピロリン酸以外のリン酸又はその塩、塩酸、硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのｐＨ調整剤のうち、有機酸及び無機酸（フィチン酸及びピロリン酸を除く）は、リンゴ酸、クエン酸及びリン酸から選ばれる酸が好ましく、緩衝能を有するリン酸がさらに好ましい。また、酸性であるフィチン酸のｐＨを弱酸性にするｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウムが好ましい。

本発明の液体口腔用組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、組成物の安定性の観点、及び香料や薬効成分の溶解や分散性の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。かかるノニオン性界面活性剤としては、エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、炭素数が１６〜１８のアルキル鎖長で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜４０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量は、本発明の液体口腔用組成物中に、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下である。

本発明の液体口腔用組成物は、洗口剤、液状歯磨剤、水歯磨剤、マウススプレー、うがい薬等に適用することが可能であり、また本発明の液体口腔用組成物をシート剤に含浸させた歯磨きシートに適用することも可能である。なかでも、洗口剤、液状歯磨剤、歯磨きシートとすることが好ましい。また、本発明の液体口腔用組成物は、口腔内に適用し、飲食等により歯牙に付着した着色汚れを除去するだけでなく、歯牙の表面やエナメル質の小柱間隙に形成された微小固形生成物を除去することができるので、歯牙の美白用洗浄剤としても使用することができる。本発明の液体口腔用組成物が洗口剤又は液状歯磨剤である場合は、１日に１〜５回口腔内に適用して使用することが好ましく、例えば５ｍｌ〜１００ｍｌ、より好ましくは１０ｍｌ〜５０ｍｌを口腔内に含むことにより使用することが好ましい。口腔内に含む時間は、１０秒〜１０分が好ましく、２０秒〜３分がより好ましく、３０秒〜１分がさらに好ましい。本発明の液体口腔用組成物を歯磨きシートに適用する場合には、ウェットシートを手指に巻きつけて歯の表面を拭くことにより、歯の汚れを除去することができる。

上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の液体口腔用組成物及び歯磨きシートを開示する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩酸換算量で０．０１質量％以上３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸又はその塩ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上３質量％以下、及び
（Ｃ）フェノキシエタノール０．１質量％以上１質量％以下
を含有し、多価金属カチオンを含有しないか又は成分（Ａ）に対して０．１倍モル未満含有し、ｐＨが５．５以上７以下である液体口腔用組成物。

［２］成分（Ａ）の含有量は、酸換算量で、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０.７質量％以下である上記［１］の液体口腔用組成物。
［３］成分（Ｂ）の含有量は、飲食等により歯に付着した着色汚れ除去性能を増強させる観点から、本発明の液体口腔用組成物中に、ナトリウム塩換算量で、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．７質量％以下である上記［１］又は［２］の液体口腔用組成物。

［４］成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量と成分（Ａ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ａ）は、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、好ましくは７以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、よりさらに好ましくは３以下である上記［１］〜［３］いずれか１の液体口腔用組成物。
［５］成分（Ａ）の酸換算量と成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計は、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の液体口腔用組成物。

［６］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは０．７質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の液体口腔用組成物。
［７］成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量及び成分（Ｃ）の含有量の合計と、成分（Ａ）の酸換算量との質量比（（Ｂ＋Ｃ）／Ａ）は、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは１．５以上であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、よりさらに好ましくは６以下である上記［１］〜［６］いずれか１の液体口腔用組成物。
［８］成分（Ｃ）の含有量と、成分（Ａ）の酸換算量及び成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計との質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））は、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．５以上であり、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１以下であり、よりさらに好ましくは０．９以下である上記［１］〜［７］いずれか１の液体口腔用組成物。

［９］多価金属カチオンの合計含有量は、成分（Ａ）の酸換算量に対して、好ましくは０．０２倍モル以下であり、より好ましくは多価金属カチオンを含有しない上記［１］〜［８］いずれか１の液体口腔用組成物。
［１０］カチオン性抗菌剤等の多価金属以外の多価カチオン、並びにゼオライト及び活性炭等の吸着剤の合計含有量は、０．００１質量％未満であることが好ましく、０．０００１質量％以下であることがより好ましく、或いは、好ましくはカチオン性抗菌剤等の多価金属以外の多価カチオン、並びにゼオライト及び活性炭等の吸着剤を含有しない上記［１］〜［９］いずれか１の液体口腔用組成物。

［１１］フッ素イオン供給化合物及び含フッ素化合物から選ばれる１種又は２種以上のフッ化物の合計含有量が、フッ素原子換算で５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、フッ素原子換算で３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、フッ素原子換算で２００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、フッ素原子換算で１００ｐｐｍ以下であることがよりさらに好ましく、或いは、好ましくはフッ化物を含有しない上記［１］〜［１０］いずれか１の液体口腔用組成物。
［１２］本発明の液体口腔用組成物のｐＨは、５．７以上とすることが好ましく、６．５以下とすることが好ましく、さらに６．３以下とすることが好ましい上記［１］〜［１１］いずれか１の液体口腔用組成物。
［１３］本発明の液体口腔用組成物中の水の含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、好ましくは９９．８質量％以下であり、より好ましくは９９．７質量％以下であり、さらに好ましくは９９．５質量％以下である上記［１］〜［１２］いずれか１の液体口腔用組成物。

［１４］好ましくは、さらに糖アルコールを含有する上記［１］〜［１３］いずれか１の液体口腔用組成物。
［１５］糖アルコールが、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、ラクチトール、還元パラチノース及びマルチトールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、エリスリトール、キシリトール及びソルビトールから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい上記［１４］の液体口腔用組成物。
［１６］糖アルコールの含有量は、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である上記［１４］又は［１５］の液体口腔用組成物。

［１７］好ましくは、さらにゲル化剤を含有する上記［１］〜［１６］の液体口腔用組成物。
［１８］ゲル化剤が、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース、プルラン、寒天、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェラガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム及びペクチンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはヒドロキシアルキルセルロース及びプルランから選ばれる１種又は２種以上である上記［１７］の液体口腔用組成物。
［１９］ゲル化剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である上記［１７］又は［１８］の液体口腔用組成物。

［２０］ｐＨを調整するにあたり、ｐＨ調整剤を用いるのが好ましく、ｐＨ調整剤は、好ましくはリンゴ酸、クエン酸及びリン酸から選ばれる酸が好ましく、リン酸がさらに好ましく、また好ましくは水酸化ナトリウムである上記［１］〜［１９］いずれか１の液体口腔用組成物。
［２１］好ましくは、さらにノニオン性界面活性剤を含有し、ノニオン性界面活性剤は、好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が４０〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、炭素数が１６〜１８のアルキル鎖長で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜４０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［２０］いずれか１の液体口腔用組成物。
［２２］ノニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは１．２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下である上記［２１］の液体口腔用組成物。
［２３］上記いずれか１の液体口腔用組成物をシート材に含浸させてなる歯磨きシート。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

［実施例１〜５、比較例１〜５］
表１及び表２に示す処方にしたがい、各液体口腔用組成物を調製し、下記方法にしたがって、着色汚れの除去性能を評価した。

《着色汚れモデルの作成》
歯のモデルとして、歯のアパタイトに近いヒドロキシアパタイトの粉末：「ＨＡｐ」（Ｂｉｏ-ＧｅｌＨＴＰ、ＢＩＯ- ＲＡＤ社製）を用い、以下の工程（１）〜（５）を経た。
（１）アルブミンによるタンパク質汚れ吸着工程：ＨＡｐ２．０ｇを牛血清アルブミン０．５％液（ＢＳＡ和光純薬製）４０ｍＬに１時間浸漬した。
（２）ＨＡｐ洗浄工程：次に、ＨＡｐをアルブミンの液とともに遠心分離機（ｈｉｍａｃＣＦ７０２、ＨＩＴＡＣＨＩ社製）により最大遠心加速度３０００×ｇ、１０分間の条件で分離し、上澄み液を除去した。上澄み液を除去した後のＨＡｐに、さらに精製水４０ｍＬを加え、攪拌器（ＥＹＥＬＡＣｕｔｅＭｉｘｅｒＣＭ-１０００、ＴＯＫＹＯＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製）にて１分間撹拌し、次に遠心分離機により前述と同じ条件で１０分間かけ分離し、その後上澄み液を除去するという、精製水による洗浄を３回行った。
（３）紅茶液による着色工程：精製水による洗浄後にろ過してＨＡｐを取り出してから紅茶溶液に１時間浸漬した。
（４）ＨＡｐ洗浄工程：上記の（２）の洗浄工程と同様に、遠心分離機により紅茶の上澄み液を除去し、精製水による洗浄を３回行った。
（５）乾燥工程：洗浄後のＨＡｐをろ過して取り出し、１日自然乾燥させ、着色したＨＡｐを得た。
なお、紅茶溶液は、ティーバッグ６つ（日東紅茶）を３００ｍＬの熱湯にいれて５分間抽出し、室温にさましたものをろ過して用いた。前記の紅茶溶液のろ過及び上記（５）のろ過は、ＷＨＡＴＭＡＮ社製Ｎｏ．１のろ紙を用いた。また、着色したＨＡｐを得てから１日以内に、下記の評価を行った。

《着色汚れ除去の評価》
得られた着色したＨＡｐ１０ｍｇを１ｍＬの液体口腔用組成物に１０分間浸漬した。１０分経過後に、着色したＨａｐを浸漬した液体口腔用組成物を遠心分離機（ｈｉｍａｃＣＦ７０２、ＨＩＴＡＣＨＩ社製）にて、最大遠心加速度３０００×ｇ、１０分間の条件で分離し、上澄み液について４２０ｎｍの吸光度を測定した。
吸光度の測定結果を表１及び表２に示し、着色汚れ除去率は、測定した吸光度について、基準とする比較例２の吸光度を１００％として換算した値（％）とした。

《歯の表面の感触及び風味の評価》
液体口腔用組成物２０ｍｌを口腔内に４０秒間含み、吐き出した後の歯の表面の感触、及び風味について、３名の専門パネラーにより、下記の基準により評価した。３名の協議による評価結果を表１及び表２に示す。
・歯の表面を舌で触れたときの感触の評価基準
４：摩擦を感じず、舌をなめらかにすべらせることができた
３：多少の摩擦を感じたものの、舌をなめらかにすべらせることができた
２：使用前の歯の表面と変わらない
１：摩擦を感じ、舌がひっかかるような感触であった

・風味の評価基準
４：良好
３：特に問題はない
２：ややしょっぱい
１：とてもしょっぱい

表１に示すように、フィチン酸を含有する比較例２において、さらにフェノキシエタノールを含有する比較例３は、着色除去率の向上が全く認められず、またピロリン酸ナトリウムを含有する比較例４において、さらにフェノキシエタノールを含有する比較例５についても、着色除去率の向上が全く認められなかった。すなわち、フィチン酸やピロリン酸ナトリウムに対して、フェノキシエタノールは着色除去の効果を向上させる効果が認められなかった。
一方、フィチン酸とピロリン酸ナトリウムを含有する比較例１に比べ、フィチン酸、ピロリン酸ナトリウム及びフェノキシエタノールを含有する実施例１は、着色除去率の顕著な向上が認められた。

表２に示すように、フィチン酸、ピロリン酸ナトリウム及びフェノキシエタノールを含有する本発明の実施例は、高い着色除去率を示す結果となっている。また、フェノキシエタノールの含有量が多いほど、より高い着色除去効果が認められた。

［実施例６（洗口液）］単位：質量％
フィチン酸０．３
ピロリン酸４ナトリウム０．４
フェノキシエタノール０．５
エリスリトール５．０
ソルビトール液（７０％）２．５
マルチトール液（７５％）１．５
プロピレングリコール２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０）０．５
エタノール（９５％）５.０
水酸化ナトリウム０．０７
スクラロース０．００６
香料０．２
プルラン０．８
精製水残部
合計１００.０
歯の表面の評価：４、風味の評価：４

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）フィチン酸又はその塩酸換算量で０．０１質量％以上３質量％以下、
（Ｂ）ピロリン酸又はその塩ナトリウム塩換算量で０．０１質量％以上０．７質量％以下、及び
（Ｃ）フェノキシエタノール０．１質量％以上０．７質量％以下
を含有し、
成分（Ｃ）の含有量と、成分（Ａ）の酸換算量及び成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計との質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ））が０．１以上０．９以下であり、
多価金属カチオンを含有しないか又は成分（Ａ）に対して０．１倍モル未満含有し、ｐＨが５．５以上７以下である液体口腔用組成物。
成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量及び成分（Ｃ）の含有量の合計と、成分（Ａ）の酸換算量との質量比（（Ｂ＋Ｃ））／Ａ）が、０．５以上１５以下である請求項１に記載の液体口腔用組成物。
成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量と成分（Ａ）の酸換算量との質量比（Ｂ／Ａ）が、０．１以上７以下である請求項１又は２に記載の液体口腔用組成物。
成分（Ａ）の酸換算量と成分（Ｂ）のナトリウム塩換算量の合計は、０．０２質量％以上５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物。
水を７０質量％以上９９．８質量％以下含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体口腔用組成物をシート材に含浸させてなる歯磨きシート。