CN103439437A

CN103439437A - 敌敌畏农药在蔬菜水果中残留量的气相色谱检测方法

Info

Publication number: CN103439437A
Application number: CN2013104054222A
Authority: CN
Inventors: 邬金飞
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2013-08-30
Filing date: 2013-08-30
Publication date: 2013-12-11

Abstract

本发明建立一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于以乙腈为提取剂，提取溶液在净化、浓缩过程中，氮吹仪的水浴温度控制在45℃-50℃，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面(不锈钢通气针紧贴试管壁)，待样品溶剂挥发、浓缩至0.5ml-1ml时，立即用丙酮定容，加无水硫酸钠脱水，取上清液，用气相色谱仪痕量分析。该方法的优点在于：操作简便、分析快速，结果准确，敌敌畏的添加回收率达95.2％-99.6％，变异系数在3.9％以下。

Description

敌敌畏农药在蔬菜水果中残留量的气相色谱检测方法

技术领域

本发明建立一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，属于农药残留检测技术领域。

背景技术

敌敌畏是一种高效、广谱、速效的有机磷杀虫剂，其化学名称为O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，它具有强烈的熏蒸、胃毒和触杀作用，对咀嚼式口器和刺吸式口器害虫均有较好的防治效果。被广泛应用于棉花、果树、蔬菜和烟草的虫害防治，是施用历史悠久，施用量大、面广的农药之一。

敌敌畏挥发性大，纯品沸点74℃(在133.322Pa下)，在常温下易自行挥发，是有机磷杀虫剂中熏蒸作用最强的品种。

在应用NY/T761-2008检测蔬菜和水果中敌敌畏农药残留时，由于敌敌畏沸点低，极性较强，在样品的前处理过程中，待测成分敌敌畏损失率很高，造成检测结果准确度低，加标回收率常在50％以下，甚至更低。

本发明建立一种检测蔬菜、水果中敌敌畏残留量的气相色谱方法，准确度高，添加回收率达95.2％-99.6％。

发明内容

本发明有如下二方面内容：

1、样品前处理

2、气相色谱仪检测

本发明所采用的技术，包括以下内容：

(1)样品的制备

取新鲜蔬菜、水果样品的可食部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待检样品。

(2)仪器与试剂

①仪器Agilent6890气相色谱仪，配有火焰光度检测器(FPD)，DB-608(30m×0.32mm×0.5μm)毛细管色谱柱，HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管色谱柱，电子天平，德国IKA高速匀浆机，美国N-EVAP24水浴氮吹仪。

②试剂乙腈、氯化钠(140℃烘烤4h)、无水硫酸钠(650℃马福炉中烘6h)试剂均为分析纯，丙酮试剂为进口色谱纯。

③农药标准样品敌敌畏标准溶液购自农业部环境保护科研监测所，质量浓度为100μg/ml。

(3)样品前处理

①提取准确称取25.0g样品于250ml烧杯中，加入50ml乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有7g-10g氯化钠的100ml具塞量筒中，收集滤液，盖上塞子，剧烈震荡2min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层；

②净化a.从具塞量筒中吸取10.0ml乙腈溶液，放入10ml刻度试管中；b.将试管放入水浴锅中加热，水浴温度控制在45℃-50℃；c.将氮吹仪的不锈钢通气针紧贴试管壁，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面(如果水浴的温度过高、通气针吹出的气流过大，都会降低敌敌畏回收率)；d.待样品溶剂挥发、浓缩至0.5ml-1ml(样品浓缩至0.5ml以下，回收率急剧下降)时，立即用丙酮定容，定容至5.0ml，再加1.0g无水硫酸钠脱水，充分摇匀，静置5min，取上清液，供气相色谱仪检测。

(4)气相色谱仪检测

①色谱参数设定色谱柱：DB-608、HP-5弹性石英毛细管柱作为分离柱；载气：高纯氮气(纯度99.999％)；检测器的燃气与助燃气H₂150ml/min、空气110ml/min；进样模式：恒流，流量为1.8ml/min；进样口温度：235℃；检测器温度：270℃；柱升温程序：初始温度90℃，保持1min，以35℃/min上升至270℃，保持2min；进样方式：不分流；进样量1μl。

②定性和定量方法以敌敌畏标准溶液的保留时间来定性(用双柱确认)，以样品峰面积与标准溶液峰面积比较来定量。

(5)方法验证

①线性和范围分别配制浓度为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0mg/kg的敌敌畏系列标准溶液，按上述色谱条件下依次进样，以色谱峰面积(y)对标准溶液浓度(x，mg/kg)绘制标准曲线，其相关系数为0.9992。

②准确度、精密度以添加回收率来衡量方法的准确度，以变异系数(CV)来表示方法的精密度。在空白蔬菜水果样品中添加敌敌畏标准溶液，添加浓度为0.05、0.1、1.0、5.0mg/kg，同时设置6个重复，再按前述的样品前处理方法及色谱条件进行添加回收率试验，在4个添加水平上，敌敌畏的平均添加回收率为95.2％-99.6％，变异系数在3.9％以下。

③检出限体现了方法的灵敏度。用敌敌畏标准溶液逐级稀释添加，按上述前处理方法和仪器条件进行检测，以3倍噪声计算，测得最低检出浓度为0.01mg/kg。

本发明利用相似相溶原理，以乙腈为提取剂，提取溶液在净化、浓缩过程中，氮吹仪的水浴温度控制在45℃-50℃，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面(不锈钢通气针紧贴试管壁)，待样品溶剂挥发、浓缩至0.5ml-1ml时，立即用丙酮定容，加无水硫酸钠脱水，取上清液，用气相色谱仪痕量分析。该方法的优点在于：操作简便、分析快速，结果准确，敌敌畏的添加回收率达95.2％-99.6％，变异系数在3.9％以下。

具体实施方式

方式1：青菜中敌敌畏残留量的检测

(1)青菜样品前处理

②净化a.从具塞量简中吸取10.0ml乙腈溶液，放入10ml刻度试管中；b.将试管放入水浴锅中加热，水浴温度控制在50℃；c.将氮吹仪的不锈钢通气针紧贴试管壁，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面；d.待样品溶剂挥发、浓缩至0.6ml时，立即用丙酮定容，定容至5.0ml，再加1.0g无水硫酸钠脱水，充分摇匀，静置5min，取上清液，供气相色谱仪检测。

(2)气相色谱仪检测

(3)方法的准确度和精密度

取空白青菜样品进行敌敌畏添加回收率实验，添加浓度为0.05mg/kg、0.1mg/kg、1.0mg/kg、5.0mg/kg4个水平，各处理重复6次。结果：敌敌畏的平均回收率为95.3％-99.5％(见表1)，变异系数为2.8％-3.9％，完全达到了残留农药的检测要求。

表1青菜中敌敌畏不同浓度的添加回收率

方式2：水蜜桃中敌敌畏残留量的检测

(1)样品前处理

与方式1相同。

(2)色谱检测

与方式1相同。

(3)方法的准确度和精密度

取空白水蜜桃样品进行敌敌畏添加回收率实验，添加浓度为0.05mg/kg、0.1mg/kg、1.0mg/kg、5.0mg/kg4个水平，各处理重复6次。结果：敌敌畏的平均回收率为95.2％-99.6％(见表2)，变异系数在1.8％-3.8％，完全达到了残留农药的检测要求。

表2水蜜桃中敌敌畏不同浓度的添加回收率

Claims

1.一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于包括下述步骤：

②净化a.从具塞量筒中吸取10.0ml乙腈溶液，放入10ml刻度试管中；b.将试管放入水浴锅中加热，水浴温度控制在45℃-50℃；c.将氮吹仪的不锈钢通气针紧贴试管壁，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面；d.待样品溶剂挥发、浓缩至0.5ml-1ml时，立即用丙酮定容，定容至5.0ml，再加1.0g无水硫酸钠脱水，充分摇匀，静置5min，取上清液，供气相色谱仪检测；

③色谱参数设定色谱柱：DB-608、HP-5弹性石英毛细管柱作为分离柱；载气：高纯氮气(纯度99.999％)；检测器的燃气与助燃气H₂150ml/min、空气110ml/min；进样模式：恒流，流量为1.8ml/min；进样口温度：235℃；检测器温度：270℃；柱升温程序：初始温度90℃，保持1min，以35℃/min上升至270℃，保持2min；进样方式：不分流；进样量1μl；

④定性和定量方法以敌敌畏标准溶液的保留时间来定性(用双柱确认)，以样品峰面积与标准溶液峰面积比较来定量。

2.根据权利要求1所述的一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于用乙腈作为提取剂。

3.根据权利要求1所述的一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于样品净化、浓缩过程中，氮吹仪的水浴温度控制在45℃-50℃。

4.根据权利要求1所述的一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于样品净化、浓缩过程中，氮吹仪的不锈钢通气针紧贴试管壁，氮气或空气流沿着试管壁吹至样品表面。

5.根据权利要求1所述的一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于样品浓缩至0.5ml-1ml时，立即用丙酮定容，加无水硫酸钠脱水。

6.根据权利要求1所述的一种检测敌敌畏农药在蔬菜、水果中残留量的气相色谱方法，其特征在于检测设备为Agilent6890气相色谱仪(配有火焰光度检测器)。