CN103427073B - 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法 - Google Patents

一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103427073B
CN103427073B CN201310337319.9A CN201310337319A CN103427073B CN 103427073 B CN103427073 B CN 103427073B CN 201310337319 A CN201310337319 A CN 201310337319A CN 103427073 B CN103427073 B CN 103427073B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sio
complex microsphere
mesoporous
formalin
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310337319.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103427073A (zh
Inventor
刘明贤
马晓梅
甘礼华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongji University
Original Assignee
Tongji University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongji University filed Critical Tongji University
Priority to CN201310337319.9A priority Critical patent/CN103427073B/zh
Publication of CN103427073A publication Critical patent/CN103427073A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103427073B publication Critical patent/CN103427073B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法。在乙醇和水体系中，以氨水作为催化剂，间苯二酚和甲醛作为碳源，正硅酸乙酯为硅源，添加十六烷基三甲基溴化铵，在20～35℃反应24h得到含有SiO2的聚合物。该含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后，在氮气气氛中以0.5～10℃·min-1的升温速率从室温升到750～1000℃炭化，得到SiO2/C复合微球。将SiO2/C复合微球与金属镁混合均匀后，在氩气保护中于600～700℃还原5～10h，制得介孔Si/C复合微球。本发明方法具有制备工艺简单，将制得的介孔Si/C复合微球作为锂离子电池负极材料，经测试分析表明，具有较高的容量和较好的循环使用寿命，循环稳定性能好等优点。

Description

一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法
技术领域
本发明涉及一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法，属于材料制备技术领域。
背景技术
锂离子电池（简称锂电池）是近年来发展起来的一种新型电池，由于其具有能量密度高、自放电小、循环寿命长、无污染和无记忆效应等优点，已广泛应用于移动电话、笔记本电脑、小型摄像机等电气设备上。此外，在电动汽车、卫星、航天航空以及国防等领域，锂电池也显示出了重要的应用前景。负极材料在锂电池工作过程中的作用是进行嵌锂和脱锂，而锂电池性能的改善主要取决于嵌锂和脱锂的负极材料的性能，因此高容量锂电池负极材料的研究与应用已成为提高电池性能的关键。IVA族元素具有较高的理论容量，如Si的理论容量高达4200mA·h·g-1。然而，IVA族元素负极材料在脱锂和嵌锂过程中容易发生严重的体积膨胀和机械粉化，导致其在使用过程中从电极表面脱落，造成容量严重衰减和循环性能明显降低。
碳材料由于具有良好的导电性能以及柔韧性，能够缓冲Si在脱锂和嵌锂过程中的体积伸缩和膨胀。因此Si/C复合物的制备及应用受到广泛关注。例如“含碳材料和包含该材料的锂二次电池”（中国发明专利，申请号：02105845.8）、“锂离子电池负极材料”（中国发明专利，申请号：200610013834.1）和“锂离子电池制备方法及锂离子电池”（中国发明专利，申请号：201010583449.7）等报道了的Si/C复合物锂离子电池负极材料的制备。这些制备方法是将硅粉和石墨或其他聚合物按一定量比例混合高能研磨，然后再高温热解；或是在Si纳米粒子表面经CVD沉淀包覆碳层，所得的Si/C复合物锂离子电池负极材料虽然具有较高的容量，但是用这些方法制备的材料缺乏孔洞，难以有效解决Si在多次脱锂和嵌锂过程中体积膨胀。介孔碳微球拥有高的比表面积和丰富的介孔结构，能够提供足够的空间以有效避免Si在脱锂和嵌锂及不断充、放电过程中的体积膨胀、收缩和机械粉化。因此若能将多孔碳材料良好的循环稳定性和Si的高容量结合起来，就能使制备得到的介孔Si/C复合微球负极材料容量高、循环稳定性好，具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于公开一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法。用该方法得到的介孔Si/C复合微球负极材料与现有的Si/C复合物锂离子电池负极材料相比，本发明的锂电池负极材料容量高、循环稳定性好。
为了达到上述目的，本发明将Si纳米粒子引入到介孔碳微球中制备介孔Si/C复合微球。由于介孔碳微球能够提供丰富的介孔结构，使得孔道中的Si纳米粒子能够有效缓冲Si在脱嵌锂过程中的体积膨胀和机械收缩，防止电极活性材料在循环充放电过程中从集流体上脱落，因此赋予所得的锂离子电池负极材料高容量和良好的循环性能。
具体制备工艺是按如下步骤进行的：
第一步，先量取间苯二酚：水：乙醇：氨水=1：120～150：30～50：1～2质量比，混合均匀；然后加入正硅酸乙酯，反应30～60min；再加入十六烷基三甲基溴化铵，搅拌30min；最后加入甲醛溶液，并在20～35℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物；
上述正硅酸乙酯的加入量是间苯二酚质量的2～5倍；
上述十六烷基三甲基溴化铵的加入量是正硅酸乙酯物质的量的1/3～1/2倍；
上述甲醛溶液为质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是间苯二酚质量的2～5倍；
上述氨水为质量分数为30%的氨水；
第二步，将第一步得到的含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以0.5～10℃·min-1的升温速率从室温升到750～1000℃炭化，得到SiO2/C复合微球；
第三步，将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是第一步得到含有SiO2聚合物中SiO2物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于600～700℃还原反应5～10h，使SiO2充分还原为Si，温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后60～100℃干燥2～8h得到介孔Si/C复合微球；
以上原料均为市售工业级产品。
测试分析表明，所得介孔Si/C复合微球大小均匀，分散性好，直径约为500nm，比表面积400m2·g-1以上，平均孔径为3.2nm。其作为锂离子电池负极材料时，在50mA·g-1电流密度下，首次充电容量达921～1897mA·h·g-1，循环充放电30次后的容量保持率在50～81%之间。
本发明具有如下优点：
1.本发明制备的介孔Si/C复合微球，能够有效避免孔道中的Si纳米粒子在脱嵌锂过程中的体积膨胀和收缩，防止电极活性材料在循环充放电过程中从集流体上脱落，因此赋予所得的锂离子电池负极材料高容量和良好的循环性能。
2.本发明在制备介孔Si/C复合微球过程中，通过添加十六烷基三甲基溴化铵，能够有效避免SiO2纳米粒子之间的团聚，使得SiO2纳米粒子在微球中均匀分布，最终制得Si纳米粒子分散均匀的Si/C复合微球；而且，由于十六烷基三甲基溴化铵能够在SiO2与碳源表面形成胶束层，该胶束层经炭化去除后产生空隙，使还原后的Si纳米粒子有足够的空间进行多次循环脱嵌锂，从而提高锂离子负极材料的性能。
3.本发明制备的介孔Si/C复合微球大小均匀，分散性好，直径约为500nm，比表面积400m2·g-1以上，平均孔径为3.2nm。其作为锂离子电池负极材料，经测试分析表明，在50mA·g-1电流密度下，首次充电容量达921～1897mA·h·g-1，循环充放电30次后的容量保持率在50～81%之间，具有较高的容量和较好的循环使用寿命。
具体实施方式
实施例1
间苯二酚、水、乙醇和氨水按1：120：30：1的质量比量取，混合均匀，氨水为质量分数为30%的氨水；然后加入正硅酸乙酯，正硅酸乙酯的加入量为间苯二酚质量的2倍，反应30min；再加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的加入量为正硅酸乙酯的物质的量的1/2倍，搅拌30min；最后加入甲醛溶液，甲醛溶液为质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量为间苯二酚质量的2倍，在20℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物。
将上述含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以0.5℃min-1的升温速率从室温升到750℃炭化，得到SiO2/C复合微球。
将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是SiO2/C复合微球中SiO2的物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于600℃还原反应10h，使SiO2充分还原为Si。温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后60℃干燥8h得到介孔Si/C复合微球。
实施例2
间苯二酚、水、乙醇和氨水按1：130：40：1.4的质量比量取，混合均匀，氨水为质量分数为30%的氨水；然后加入正硅酸乙酯，正硅酸乙酯的加入量为间苯二酚质量的3倍，反应40min；再加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的加入量为正硅酸乙酯的物质的量的1/2.4倍，搅拌30min；最后加入甲醛溶液，甲醛溶液为质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量为间苯二酚质量的2.4倍，在25℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物。
将上述含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以3℃min-1的升温速率从室温升到850℃炭化，得到SiO2/C复合微球。
将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是SiO2/C复合微球中SiO2的物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于650℃还原反应8h，使SiO2充分还原为Si。温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后80℃干燥6h得到介孔Si/C复合微球。
实施例3
间苯二酚、水、乙醇和氨水按1：140：45：1.6的质量比量取，混合均匀，氨水为质量分数为30%的氨水；加入正硅酸乙酯，正硅酸乙酯的加入量为间苯二酚质量的4倍，反应50min；再加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵的加入量为正硅酸乙酯的物质的量的1/2.6倍，搅拌30min；最后加入甲醛溶液，甲醛溶液为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量为间苯二酚质量的2.6倍，在30℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物。
将上述含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以5℃min-1的升温速率从室温升到900℃炭化，得到SiO2/C复合微球。
将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是SiO2/C复合微球中SiO2的物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于680℃还原反应6h，使SiO2充分还原为Si。温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后90℃干燥4h得到介孔Si/C复合微球。
实施例4
间苯二酚、水、乙醇和氨水按1：150：50：2的质量比量取，混合均匀，氨水为质量分数为30%的氨水；加入正硅酸乙酯，反应60min，正硅酸乙酯的加入量为间苯二酚质量的5倍，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，搅拌30min，十六烷基三甲基溴化铵的加入量为正硅酸乙酯的物质的量的1/3倍；最后加入甲醛溶液，甲醛溶液为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量为间苯二酚质量的3倍，在35℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物。
将上述含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以10℃min-1的升温速率从室温升到1000℃炭化，得到SiO2/C复合微球。
将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是SiO2/C复合微球中SiO2的物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于700℃还原反应5h，使SiO2充分还原为Si。温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后100℃干燥2h得到介孔Si/C复合微球。
实施例1-4得到的介孔Si/C复合微球大小均匀，分散性好，直径约为500nm，比表面积400m2·g-1以上，平均孔径为3.2nm。将实施例1-4得到的介孔Si/C复合微球与乙炔黑和聚偏二氟乙烯按质量比8：1：1量取，研磨混合均匀后溶解在氮甲基吡咯烷酮溶液中，搅拌6h形成浆状物。将该浆状物均匀涂布在铜箔上，并在120℃真空干燥12h得到介孔Si/C复合微球锂离子电池负极材料。以介孔Si/C复合微球为负极，金属锂片为对电极组装成扣式电极。用蓝电测试***(LANDCT2001A)在1MLiPF6电解液中，于25℃在电位窗口0.01～1.5V测试介孔Si/C复合微球负极材料的容量和循环充放电性能。测试结果表明，介孔Si/C复合微球作为锂离子电池负极材料，在50mA·g-1电流密度下，首次充电容量在921～1897mA·h·g-1，循环充放电30次后的容量保持率在50～81%。表现出较高的容量和较好的循环使用寿命。
以上原料均为市售工业级产品。
上述水热处理是指：将含有SiO2的聚合物装入100mL内衬聚四氟乙烯的不锈钢水热釜中进行反应。

Claims (1)

1.一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法，其特征在于：
第一步，先量取间苯二酚：水：乙醇：氨水=1：120～150：30～50：1～2质量比，混合均匀；然后加入正硅酸乙酯，反应30～60min；再加入十六烷基三甲基溴化铵，搅拌30min；最后加入甲醛溶液，并在20～35℃继续反应24h，得到含有SiO2的聚合物；
上述正硅酸乙酯的加入量是间苯二酚质量的2～5倍；
上述十六烷基三甲基溴化铵的加入量是正硅酸乙酯物质的量的1/3～1/2倍；
上述甲醛溶液为质量分数为37%的甲醛溶液，甲醛溶液的加入量是间苯二酚质量的2～5倍；
上述氨水为质量分数为30%的氨水；
第二步，将第一步得到的含有SiO2的聚合物于100℃水热处理24h，干燥后置于管式炉中，在氮气气氛中以0.5～10℃·min-1的升温速率从室温升到750～1000℃炭化，得到SiO2/C复合微球；
第三步，将SiO2/C复合微球和金属镁混合，金属镁的加入量是第一步得到含有SiO2聚合物中SiO2物质的量的2.5倍，在通氩气的管式炉中于600～700℃还原反应5～10h，使SiO2充分还原为Si，温度降至室温后依次用1mol·L-1HCl溶液和去离子水洗涤除去氧化镁，然后60～100℃干燥2～8h得到介孔Si/C复合微球；
以上原料均为市售工业级产品。
CN201310337319.9A 2013-08-05 2013-08-05 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法 Expired - Fee Related CN103427073B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310337319.9A CN103427073B (zh) 2013-08-05 2013-08-05 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310337319.9A CN103427073B (zh) 2013-08-05 2013-08-05 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103427073A CN103427073A (zh) 2013-12-04
CN103427073B true CN103427073B (zh) 2015-11-25

Family

ID=49651522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310337319.9A Expired - Fee Related CN103427073B (zh) 2013-08-05 2013-08-05 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103427073B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102465790B1 (ko) 2014-06-20 2022-11-09 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 다공질 규소 나노구조의 전극 및 방법
CN104979539B (zh) * 2015-05-14 2017-05-10 浙江大学 硅碳复合纳米管的制备方法
CN104941584B (zh) * 2015-07-06 2017-08-25 河北工业大学 一种吸附水体中重金属离子SiO2/C复合材料及其应用
CN105304874B (zh) * 2015-09-24 2017-10-24 上海大学 夹心中空双层碳/硅复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN105702484B (zh) * 2016-01-27 2017-12-26 同济大学 一种超级电容器电极材料NiO/介孔碳纳米球的制备方法
CN105633374A (zh) * 2016-01-31 2016-06-01 湖南大学 一种硅-碳-石墨复合负极材料的制备方法
CN107123790B (zh) * 2016-02-24 2020-03-24 宁波富理电池材料科技有限公司 一种多孔硅基复合负极材料、制备方法及锂离子电池
CN107195483B (zh) * 2017-05-09 2018-09-14 同济大学 一种具有核壳结构的NiO/碳纳米球的制备方法
CN107195880A (zh) * 2017-05-16 2017-09-22 河北师范大学 一种含钠硫氧的锂电池阳极材料的制备方法
CN108258228B (zh) * 2018-01-30 2021-01-22 洛阳师范学院 一种具有多层次核壳结构的硅碳材料及制备方法和应用
CN108428876B (zh) * 2018-03-27 2020-08-11 东华大学 一种高性能硅/碳纳米复合负极材料及其制备方法
CN108598446A (zh) * 2018-06-22 2018-09-28 北京理工大学 一种高性能硅碳复合纳米空心球负极材料的制备方法
CN111446440B (zh) * 2020-05-22 2022-07-05 扬州大学 一种氮掺杂碳包覆的中空中孔二氧化硅/钴纳米复合材料及其锂离子电池负极材料
CN111453733A (zh) * 2020-06-10 2020-07-28 中南民族大学 一种纳米β-碳化硅及其制备方法
CN114079045B (zh) * 2020-08-14 2024-03-15 上海昱瓴新能源科技有限公司 以多孔聚合物微球为模板原位合成的多孔硅/碳复合材料及制备方法和锂离子电池
CN112038571B (zh) * 2020-09-28 2022-02-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN114400327A (zh) * 2022-01-07 2022-04-26 上海交通大学 一种纳米硅碳负极材料制备方法
CN114843485B (zh) * 2022-05-24 2023-09-19 安徽工业大学 长循环锂离子电池负极复合材料介孔硅/碳纳米片及其制备方法
CN116387518A (zh) * 2022-12-07 2023-07-04 扬州大学 一种保护锌负极的表面介孔SiO2材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101609891A (zh) * 2007-07-27 2009-12-23 三星Sdi株式会社 Si/C复合物、负极活性材料、及包含其的锂电池
CN102126729A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 大连理工大学 纳米级球形硅基介孔材料的制备及粒径和形貌控制方法
CN102642843A (zh) * 2012-05-10 2012-08-22 北京理工大学 一种同时制备多级结构介孔二氧化硅和碳纳米材料的方法
CN102867944A (zh) * 2011-07-06 2013-01-09 东丽纤维研究所（中国）有限公司 介孔碳/硅复合负极材料及其制备方法
CN103035917A (zh) * 2013-01-09 2013-04-10 北京科技大学 一种锂离子电池二氧化硅/碳复合负极材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101609891A (zh) * 2007-07-27 2009-12-23 三星Sdi株式会社 Si/C复合物、负极活性材料、及包含其的锂电池
CN102126729A (zh) * 2011-01-26 2011-07-20 大连理工大学 纳米级球形硅基介孔材料的制备及粒径和形貌控制方法
CN102867944A (zh) * 2011-07-06 2013-01-09 东丽纤维研究所（中国）有限公司 介孔碳/硅复合负极材料及其制备方法
CN102642843A (zh) * 2012-05-10 2012-08-22 北京理工大学 一种同时制备多级结构介孔二氧化硅和碳纳米材料的方法
CN103035917A (zh) * 2013-01-09 2013-04-10 北京科技大学 一种锂离子电池二氧化硅/碳复合负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Mesoporous,Si/C composite anode for Li battery obtained by "magnesium-thermal" reduction process;Inchul Hong Et.al.;《Solid State Ionics》;20130207;第232卷;第25页左栏第10-17行 *
New opportunities in Stober synthesis:preparation of microporous and mesoporous carbon spheres;Jerzy Choma Et.al.;《Journal of Material Chemistry》;20120707(第25期);第12637页左栏第24-49行、右栏第29-51行 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103427073A (zh) 2013-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103427073B (zh) 一种作为锂电池负极材料的介孔Si/C复合微球的制备方法
CN106229492B (zh) 一种基于zif-8沸石咪唑酯骨架多孔碳纳米材料的铅碳电池负极的制备方法
CN103594254B (zh) 一种二氧化锰/介孔碳纳米分级复合电极材料的制备方法
CN105932234A (zh) 一种钠离子电池负极材料用掺杂多孔碳球及其制备方法
CN105226260A (zh) 一种锂离子电池用硅基负极材料的制备方法
CN103078087B (zh) 一种钛酸锂/碳纳米管复合负极材料的制备方法
CN105470455A (zh) 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN103259018B (zh) 锂电负极的多孔石墨片的制备方法
CN108539163A (zh) 一种介孔中空氮掺杂碳纳米球/二氧化锰锌离子电池正极材料的制备方法
CN104269555A (zh) 一种锂离子动力与储能电池用软碳负极材料、制备方法及其用途
CN105006551A (zh) 一种钠离子电池磷化锡/石墨烯负极复合材料及其制备方法
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN106025241B (zh) 石墨烯气凝胶负载磷酸铁锂多孔复合材料及其制备方法
CN107464938B (zh) 一种具有核壳结构的碳化钼/碳复合材料及其制备方法和在锂空气电池中的应用
CN104362319A (zh) 一种多孔锡碳复合材料的制备方法
CN109950487A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN103682277B (zh) 氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料及其制备方法
CN110364710A (zh) 一种高性能锰基锌离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN105470468A (zh) 一种氟掺杂磷酸铁锰锂正极材料及其制备方法
CN105206832B (zh) 一种锌负极材料的烧结制备方法
CN103545492B (zh) 锂离子电池的多重复合负极材料的制备方法
CN105514375A (zh) 一种碳包覆Na0.55Mn2O4·1.5H2O纳米复合材料及其制备方法
CN103647079B (zh) 羧甲基纤维素改性石墨的制备方法
CN103647072B (zh) 一种氧化镍表面碳/氮含量比可调的氮掺杂碳包裹层的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151125

Termination date: 20180805