CN103288685B - 一种3-胍基丙酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种3-胍基丙酸的制备方法，甲醇中加入3-氨基丙酸，15℃下得溶液a；单氰胺晶体置于甲醇中，得溶液b；溶液a中流加溶液b，15℃内，PH7.5-8.0，得溶液c；溶液c减压浓缩，-5℃下过滤，得3-胍基丙酸钠粗品,将粗品制成3-胍基丙酸钠水溶液，得到溶液d2；在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂，流加溶液d2到离子交换柱中，检测不到3-胍基丙酸；步骤e收集的交换溶液合并减压浓缩，流加甲醇，降至-10℃结晶，得结晶混合液f，结晶混合液f过滤烘干得3-胍基丙酸，通过弱酸性阳离子树脂交换处理，解决了生成3-胍基丙酸时钠离子去除的难题，甲醇为溶剂，溶剂使用和回收成本更低，操作更安全；副反应少；离子树脂交换提取；收率76.0%，纯度99.0%。
Description
发明领域
本发明涉及一种用于食品添加剂、医药中间体的化合物，具体地说，涉及一种3-胍基丙酸的制备方法，属于化工技术领域。
背景技术
长期以来，胍类化合物作为杀菌消毒剂、催化剂、营养剂、饲料以及化妆品添加剂等广泛用于医药、农药和化工领域。已有广泛应用的有肌酸及其衍生物、胍基乙酸、胍基丙酸等这些2-3个碳原子的胍基类化合物的应用越来越广泛。3-胍基丙酸可用于食品添加剂，化妆品方面用于表面活性剂，以及用于饲料添加剂、营养强化剂、饮料添加剂、医药原料等。由于胍类化合物的活泼特性，3-胍基丙酸在生产过程中收率偏低，提取过程困难，严重制约产品规模化生产。申请号为201110210823.3的文件公开了一种胍基丙酸的化学合成方法，在反应釜中加入异丙醇、3-氨基丙酸和10％氢氧化钠溶液，室温下搅拌溶解，得到碱性混合溶液；向碱性混合溶液滴加单氰胺溶液，然后在一定温度下搅拌回流一段时间，反应完毕后，减压浓缩，蒸出溶剂，得到胍基丙酸粗品；在反应釜中投入胍基丙酸粗品、水和异丙醇，常温下搅拌一段时间，然后进行抽滤、漂洗、烘干，最后得到胍基丙酸收率不理想。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种3-胍基丙酸的制备方法，采用本方法，工艺方法简单、可控和适于工业生产，并具有产品收率和产品纯度高的优点。
为解决以上问题，本发明采用以下技术方案：3-胍基丙酸, 其特征在于：3-胍基丙酸的结构式如下：
3-胍基丙酸为白色结晶，含量（以干基计）：99.0-100.0%；分子式：C4H9N3O2，相对分子质量：131.13；CAS：353-09-3；熔点：222℃；干燥失重＜0.50%；溶液外观：清澈透明。
3-胍基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
a、缩合反应：常温下，在溶剂甲醇中加入3-氨基丙酸，搅拌中缓慢加入氢氧化钠至完全溶解，氢氧化钠与3-氨基丙酸的摩尔比为1:1，降温至15℃，得到溶液a；
b、溶解反应：将单氰胺晶体置于15℃的甲醇中并搅拌溶解，单氰胺晶体与3-氨基丙酸的摩尔比为1:1，得到溶液b；
c、加成反应：在溶液a中流加溶液b，控制温度在15℃以内，PH 7.5-8.0，得到溶液c；
d、减压浓缩：将溶液c减压浓缩至约1/3，然后降温至-5℃以下过滤，得到溶液d1和3-胍基丙酸钠粗品, 将3-胍基丙酸钠烘干后用配制成质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液，得到溶液d2；
e、离子交换：在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂，正接离子交换柱，缓慢流加溶液d2到离子交换柱中，溶液d2的流量控制在每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的1/2，每50±0.5ml收集一次交换溶液，检测交换溶液中3-胍基丙酸的含量，直到检测不到3-胍基丙酸为止；
f、醇析结晶：将步骤e中收集的交换溶液合并，减压浓缩至3-胍基丙酸的质量百分比含量43±2%，流加其2倍质量的甲醇溶液，并缓慢梯度降温至-10℃结晶，得到结晶混合液f。
实际生产中，在步骤e中间时间段收集到的交换溶液中3-胍基丙酸含量高，开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸含量低，对开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸进行提取不但增加能耗，还延长了减压浓缩时间，容易引起胍基丙酸自身反应降低收率，一般不合并交换溶液，可通过下批次生产套用来避免损失。
步骤f中不直接将3-胍基丙酸溶液减压浓缩结晶，增加醇析结晶的其中一个目的，也是为了减少减压浓缩时间，增加收率。
g、过滤烘干：将结晶混合液f过滤，得到溶液g和3-胍基丙酸晶体，将3-胍基丙酸晶体在烘箱内105℃烘干，得到3-胍基丙酸。
一种优化方案，步骤d中：将溶液d1进行减压浓缩，蒸出的甲醇用于步骤a中。
另一种优化方案，步骤g中：将溶液g进行减压浓缩，蒸出的甲醇返回步骤f作为醇析液使用，剩余的水溶液返回步骤d用于配制溶液d2。蒸出甲醇后的3-胍基丙酸水溶液可以用于下一次试验，以提高收率。
再一种优化方案，步骤e中：首次在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂，用纯水从离子交换柱底部倒冲，纯水的加入量为每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的2倍，直至H型弱酸性阳离子树脂被淹没且没有气泡排出，然后再正接离子交换柱。
进一步的优化方案，树脂再生步骤：
将步骤e中交换后的弱酸性阳离子树脂先用纯水冲洗，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的0.8倍；
加入3mol/L的盐酸浸泡2小时，盐酸的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1倍；
再用纯水冲洗后待用，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1.5倍。
再进一步的优化方案，步骤a中，控制溶液a中3-氨基丙酸钠的质量百分比含量为28±2%。
技术要点是：缩合反应中尽量避免水的引入；树脂交换中调节橡胶管控制好流加速度；在收率稳定的情况下尽量减少浓缩时间，充分利用醇析和降温结晶来降低能耗和副反应。
本发明采用以上技术方案，具有以下优点：本发明将3-氨基丙酸和单氰胺加成改为3-氨基丙酸钠和单氰胺在甲醇溶剂中加成，利于工业化单元操作，极大的减少了单氰胺副反应的发生；通过筛选的弱酸性阳离子树脂和3-胍基丙酸钠交换处理，解决了3-胍基丙酸钠在生成3-胍基丙酸时钠离子去除的难题。采用甲醇作为反应溶剂，溶剂使用和回收成本更低，工艺操作更安全；副反应减少；采用离子树脂交换提取；产品收率由26.5%提高到76.0%以上，产品纯度提高到99.0%以上。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1，一种3-胍基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
a、缩合反应：常温下，称取3-氨基丙酸固体178.0g，加入装有630.1g甲醇的2000ml反应瓶中，搅拌2分钟，加入80.1g氢氧化钠固体，搅拌至完全溶解，放入低温水槽中降温至15℃，得到3-氨基丙酸钠甲醇溶液；控制溶液a中3-氨基丙酸钠的质量百分比含量为28±2%。
b、溶解反应：称取单氰胺晶体88.5g，加入到15℃的含有200.0g甲醇的单口烧瓶中搅拌至溶解，得到单氰胺甲醇溶液。
c、加成反应：向步骤a所得3-氨基丙酸钠甲醇溶液内流加步骤b所得单氰胺甲醇溶液，在低温水槽中控制反应温度15℃，搅拌3小时，调节溶液PH 在7.5，反应中会析出少量白色晶体，得到3-胍基丙酸钠混合溶液。
d、减压浓缩：将步骤c所得3-胍基丙酸钠混合溶液减压浓缩，蒸出甲醇450.1g，甲醇可用于下一次制备产品的步骤a中；剩余溶液放入低温水槽降温至-5℃以下直接过滤，得到3-胍基丙酸钠粗品274.0g和过滤后的溶液d1为405.2g，检测3-胍基丙酸钠含量为4.3%，溶液d1中含有甲醇，可以通过减压蒸出甲醇重新利用，同时减少了污染排放。3-胍基丙酸钠粗品烘干后得到3-胍基丙酸钠为257.4g，在烧杯中加775g纯水将其配制成质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液。
e、树脂交换：在离子交换柱中装入H型弱酸性阳离子树脂，用纯水从离子交换柱底部倒冲，纯水的加入量为每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的2倍，直至H型弱酸性阳离子树脂被淹没且没有气泡排出，正接离子交换柱，连接橡胶管流加质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液，3-胍基丙酸钠水溶液的流量控制在每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的1/2，本实施例中为1分钟40ml，每50±0.5ml收集一次交换溶液，分别检测3-胍基丙酸的含量，直到检测不到3-胍基丙酸为止，合并中间时间段的交换溶液共1341.7g，检测3-胍基丙酸含量为15.1%；合并开始、末期时间段交换溶液称量共219.5g，检测含量为3.8%。
实际生产中，在步骤e中间时间段收集到的交换溶液中3-胍基丙酸含量高，开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸含量低，对开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸进行提取不但增加能耗，还延长了减压浓缩时间，容易引起胍基丙酸自身反应降低收率，一般不合并样品，可通过下批次生产套用来避免损失；分开收集目的是为大生产转化时提供数据，该工艺在树脂重新填装离子交换柱时需要倒冲，倒冲的目的是为了排除气泡,促使其填充均匀。
f、醇析结晶：将步骤e中收集的所有交换溶液合并后减压浓缩，蒸出水1059.4g；剩余溶液471.8g，检测3-胍基丙酸含量为44.8%，流加900.0g甲醇，间歇搅拌并缓慢梯度降温至-10℃结晶，得到结晶混合液。
步骤f中不直接将3-胍基丙酸溶液减压浓缩结晶，增加醇析结晶的一个目的，也是为了减少减压浓缩时间，增加收率。
g、过滤烘干：将步骤f所得结晶混合液直接过滤，得到3-胍基丙酸晶体，放入烘箱内105℃烘3小时，得到3-胍基丙酸198.7g ，以3-氨基丙酸的摩尔数作为参考，计算收率为74.9%，纯度为99.2%；过滤后剩余混合溶液减压蒸出甲醇后得3-胍基丙酸水溶液260.4g，检测3-胍基丙酸含量4.8%。蒸出的甲醇可返回步骤f作为醇析液使用，含有3-胍基丙酸的水溶液可用于步骤d配制3-胍基丙酸钠溶液。
i、树脂再生：将步骤e中交换后的弱酸性阳离子树脂先用纯水冲洗，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的0.8倍；加入3mol/L的盐酸浸泡2小时，盐酸的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1倍；再用纯水冲洗后待用，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1.5倍。树脂再生的目的就是为了下次直接使用，是为下次离子交换做准备。
以上实施例中，单氰胺固体的纯度为95%，氢氧化钠固体为分析纯， 3-氨基丙酸的纯度为99.5%。用X-4型数字显示显微熔点仪、高效液相色谱质谱仪（AGILENT 1200-6430）检测3-胍基丙酸的纯度。
实施例2，一种3-胍基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
a、缩合反应：常温下,称取3-氨基丙酸固体222.5g，加入装有790.0g甲醇的3000ml反应瓶中，搅拌2分钟，加入100.0g氢氧化钠固体，搅拌至完全溶解，放入低温水槽中降温至15℃，得到3-氨基丙酸钠甲醇溶液；控制溶液a中3-氨基丙酸钠的质量百分比含量为28±2%。
b、溶解反应：称取单氰胺晶体110.1g，加入到15℃的含有250.0g甲醇的单口烧瓶中搅拌至溶解，得到单氰胺甲醇溶液。
c、加成反应：在步骤a装有3-氨基丙酸钠甲醇液的反应瓶中流加单氰胺甲醇溶液，在低温水槽中控制反应温度15℃，搅拌3小时，调节溶液PH 在7.8，反应中会析出少量白色晶体，得到3-胍基丙酸钠混合溶液。
d、减压浓缩：将步骤c所得3-胍基丙酸钠混合溶液减压浓缩，蒸出甲醇654.7g，甲醇可用于下一次制备产品的步骤a中；剩余溶液放入低温水槽降温至-6℃以下过滤，得到3-胍基丙酸钠粗品342.5g和过滤后的溶液d1为426.4g，检测3-胍基丙酸钠含量为4.2%，溶液d1中含有甲醇，可以通过减压蒸出甲醇重新利用，同时减少了污染排放；3-胍基丙酸钠粗品烘干后得到3-胍基丙酸钠为322.0g，将实施例1作为实际生产中本实施例的上一个环节，用其步骤g中3-胍基丙酸水溶液260.4g +1000.0g纯水将322.0g 的3-胍基丙酸钠溶解。
e、树脂交换：在装有H型弱酸性阳离子树脂的离子交换柱中，逐渐流加步骤d所得质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液，3-胍基丙酸钠水溶液的流量控制在每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的1/2，本实施例中为1分钟50ml，每50±0.5ml收集一次交换溶液，分别检测3-胍基丙酸的含量，直到检测不到3-胍基丙酸为止，合并中间时间段的交换溶液共1653.2g，检测3-胍基丙酸含量为15.6%；合并开始、末期时间段交换溶液称量共285.0g，检测含量为4.6%。
实际生产中，在步骤e中间时间段收集到的交换溶液中3-胍基丙酸含量高，开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸含量低，对开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸进行提取不但增加能耗，还延长了减压浓缩时间，容易引起胍基丙酸自身反应降低收率，一般不合并样品，可通过下批次生产套用来避免损失；分开收集目的是为大生产转化时提供数据，该工艺在树脂无气泡时不需要倒冲，倒冲的目的是为了排除气泡。
f、醇析结晶：将步骤e收集的所有交换溶液合并后减压浓缩，蒸出水1318.4g，剩余溶液599.8g，检测3-胍基丙酸含量为43.0%，流加1200.0g甲醇溶液，间歇搅拌并缓慢梯度降温至-10℃结晶，得到结晶混合液。
步骤f中不直接将3-胍基丙酸溶液减压浓缩结晶，增加醇析结晶的一个目的，也是为了减少减压浓缩时间，增加收率。
g、过滤烘干：将步骤f所得结晶混合液直接过滤，得到3-胍基丙酸晶体，放入烘箱内105℃烘3小时，得到3-胍基丙酸255.7g，以3-氨基丙酸的摩尔数作为参考，收率为78.0%，纯度为99.5%；剩余混合溶液减压蒸出甲醇后得3-胍基丙酸水溶液333.2g，检测3-胍基丙酸含量4.7%，下次试验套用于配制3-胍基丙酸钠。蒸出的甲醇可返回步骤f作为醇析液使用，含有3-胍基丙酸的水溶液可用于步骤d配制3-胍基丙酸钠溶液。
i、树脂再生：将步骤e中交换后的弱酸性阳离子树脂先用纯水冲洗，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的0.8倍；加入3mol/L的盐酸浸泡2小时，盐酸的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1倍；再用纯水冲洗后待用，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1.5倍。树脂再生的目的就是为了下次直接使用，是为下次离子交换做准备。
实施例3， 3-胍基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
a、缩合反应：称取3-氨基丙酸固体222.5g，加入装有790.0g甲醇的3000ml反应瓶中，搅拌2分钟，加入100.0g氢氧化钠固体，搅拌至完全溶解，放入低温水槽中降温至15℃，得到3-氨基丙酸钠甲醇溶液；控制溶液a中3-氨基丙酸钠的质量百分比含量为28±2%。
b、溶解反应：称取单氰胺晶体110.1g，加入到15℃的含有250.0g甲醇的单口烧瓶中搅拌至溶解，得到单氰胺甲醇溶液。
c、加成反应：在步骤a装有3-氨基丙酸钠甲醇液的反应瓶中流加单氰胺甲醇溶液，在低温水槽中控制反应温度15℃，搅拌3小时，调节溶液PH 在7.8，得到3-胍基丙酸钠混合溶液。
d、减压浓缩：将步骤c所得3-胍基丙酸钠混合溶液减压浓缩，蒸出甲醇650.3g，甲醇可用于下一次制备产品的步骤a中；剩余溶液放入低温水槽降温至-6℃以下过滤，得到3-胍基丙酸钠粗品和过滤后的溶液d1，3-胍基丙酸钠粗品烘干后得到3-胍基丙酸钠为327.8g，将实施例2作为实际生产中本实施例的上一个环节，用其步骤g中3-胍基丙酸水溶液333.2g+978.0g纯水将327.8g3-胍基丙酸钠溶解；过滤后的溶液d1为430.1g，检测3-胍基丙酸钠含量为4.3%，溶液d1中含有甲醇，可以通过减压蒸出甲醇重新利用，同时减少了污染排放。
e、树脂交换：在装有H型弱酸性阳离子树脂的离子交换柱中，逐渐流加步骤d所得质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液，3-胍基丙酸钠水溶液的加入量为每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的1/2，本实施例中为1分钟50ml，每50±0.5ml收集一次交换溶液，分别检测3-胍基丙酸的含量，直到检测不到3-胍基丙酸为止，合并中间时间段的交换溶液共1746.8g，检测3-胍基丙酸含量为15.4%；合并开始、末期时间段交换溶液称量共301.3g，检测含量为4.2%。
实际生产中，在步骤e中间时间段收集到的交换溶液中3-胍基丙酸含量高，开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸含量低，对开始和末尾时间段收集的3-胍基丙酸进行提取不但增加能耗，还延长了减压浓缩时间，容易引起胍基丙酸自身反应降低收率，一般不合并样品，可通过下批次生产套用来避免损失；分开收集目的是为大生产转化时提供数据，该工艺在树脂无气泡时不需要倒冲，倒冲的目的是为了排除气泡。
f、醇析结晶：将步骤e收集的所有交换溶液合并后减压浓缩，蒸出水1373.0g；剩余溶液659.5g，检测3-胍基丙酸含量为42.7%，流加1320.0g甲醇溶液，间歇搅拌并缓慢梯度降温至-10℃结晶，得到结晶混合液。
步骤f中不直接将3-胍基丙酸溶液减压浓缩结晶，增加醇析结晶的一个目的，也是为了减少减压浓缩时间，增加收率。
g、过滤烘干：将步骤f所得结晶混合液过滤，得到3-胍基丙酸晶体，放入烘箱内105℃烘3小时，得到3-胍基丙酸263.9g，以3-氨基丙酸的摩尔数作为参考，收率为80.5%，纯度为99.2%；剩余混合溶液减压蒸出甲醇后得3-胍基丙酸水溶液375.0g，检测3-胍基丙酸含量4.7%，下次试验可用于配制3-胍基丙酸钠。蒸出的甲醇可返回步骤f作为醇析液使用，含有3-胍基丙酸的水溶液可用于步骤d配制3-胍基丙酸钠溶液。
i、树脂再生：将步骤e中交换后的弱酸性阳离子树脂先用纯水冲洗，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的0.8倍；加入3mol/L的盐酸浸泡2小时，盐酸的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1倍；再用纯水冲洗后待用，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1.5倍。树脂再生的目的就是为了下次直接使用，是为下次离子交换做准备。
以上实施例中，单氰胺固体的纯度为95%，氢氧化钠固体为分析纯， 3-氨基丙酸的纯度为99.5%。用X-4型数字显示显微熔点仪、高效液相色谱质谱仪（AGILENT 1200-6430）检测3-胍基丙酸的纯度。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种3-胍基丙酸的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：
a、缩合反应：常温下，在溶剂甲醇中加入3-氨基丙酸，搅拌中缓慢加入氢氧化钠至完全溶解，氢氧化钠与3-氨基丙酸的摩尔比为1:1，降温至15℃，得到溶液a；
b、溶解反应：将单氰胺晶体置于15℃的甲醇中并搅拌溶解，单氰胺晶体与3-氨基丙酸的摩尔比为1:1，得到溶液b；
c、加成反应：在溶液a中流加溶液b，控制温度在15℃以内，PH 7.5-8.0，得到溶液c；
d、减压浓缩：将溶液c减压浓缩至约1/3，然后降温至-5℃以下过滤，得到溶液d1和3-胍基丙酸钠粗品, 将3-胍基丙酸钠烘干后配制成质量百分比浓度为25%的3-胍基丙酸钠水溶液，得到溶液d2；
e、离子交换：在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂，正接离子交换柱，缓慢流加溶液d2到离子交换柱中，溶液d2的加入量为每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的1/2，每50±0.5ml收集一次交换溶液，检测交换溶液中3-胍基丙酸的含量，直到检测不到3-胍基丙酸为止；
f、醇析结晶：将步骤e中收集的交换溶液合并，减压浓缩至3-胍基丙酸的质量百分比含量43±2%，流加其2倍质量的甲醇溶液，并缓慢梯度降温至-10℃结晶，得到结晶混合液f；
g、过滤烘干：将结晶混合液f过滤，得到溶液g和3-胍基丙酸晶体，将3-胍基丙酸晶体在烘箱内105℃烘干，得到3-胍基丙酸；
步骤a中，控制溶液中a中3-氨基丙酸钠的质量百分比含量为28±2%。
2.如权利要求1所述的一种3-胍基丙酸的制备方法，其特征在于：步骤d中：
将溶液d1进行减压浓缩，蒸出的甲醇用于步骤a中。
3.如权利要求1所述的一种3-胍基丙酸的制备方法，其特征在于：步骤g中：
将溶液g进行减压浓缩，蒸出的甲醇返回步骤f作为醇析液使用，剩余的水溶液返回步骤d用于配制溶液d2。
4.如权利要求1所述的一种3-胍基丙酸的制备方法，其特征在于：步骤e中：首次在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂，用纯水从离子交换柱底部倒冲，纯水的加入量为每小时添加H型弱酸性阳离子树脂体积的2倍，直至H型弱酸性阳离子树脂被淹没且没有气泡排出，然后再正接离子交换柱。
5.如权利要求1所述的一种3-胍基丙酸的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括树脂再生步骤：
将步骤e中交换后的弱酸性阳离子树脂先用纯水冲洗，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的0.8倍；
加入3mol/L的盐酸浸泡2小时，盐酸的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1倍；
再用纯水冲洗后待用，纯水的用量为步骤e中在离子交换柱中填充H型弱酸性阳离子树脂体积的1.5倍。
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