CN103235052B - 一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，包括：标准工作溶液的制备、样品溶液的制备、高效液相色谱分析和标准曲线绘制及结果计算。该干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，从干性食品包装纸中萃取得到2,4-二硝基苯酚，利用DAD检测器对其进行定性确认及定量检测，操作简单准确，所采用的色谱条件使得目标物与样品基质带来的其它杂质色谱峰能很好地分离，并且具有较好的线性相关性，检出限为0.44mg/kg，平均相对标准偏差为1.6%，加标回收率在93.20%～116.62%之间，具有快速、准确、灵敏度、重复性好，回收率高高等特点，特别适合于测定干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的含量。
Description
技术领域
本发明属于包装材料理化指标检测技术领域，具体涉及一种干性食品包装纸（主要包含速食包装纸、糖果用纸、面食用纸等）中2,4-二硝基苯酚的测定方法。
背景技术
2,4-二硝基苯酚（2,4－dinitrophenol，简称DNP），微溶于水，溶于乙醇、***、苯和氯仿等有机溶剂。2,4-二硝基苯酚属于原浆毒，毒性很大，人经口最低致死量LDLo为36mg/kg，大鼠经口半数致死量（LD50）为30mg/kg，其中毒机制主要是直接作用于能量代谢，刺激氧化过程，抑制磷酸化过程。主要用于染料、显影剂、药物、指示剂、杀虫剂及木材防腐等工业。
干性食品包装纸是食品包装中不可或缺的重要组成部分，其安全性是食品总体安全性非常重要的一个方面，而食品包装材料安全性控制的源头，根本是生产原料。鉴于2,4-二硝基苯酚极有可能会作为生产原料，在纸张的生产过程中用到。因此探索一种快速、准确的2,4-二硝基苯酚检测方法，对干性食品包装纸中的2,4-二硝基苯酚进行有效控制，保障干性食品包装纸的使用安全性，是非常迫切和必要的。
目前，对痕量2,4-二硝基苯酚的检测方法有多种，分别有液相色谱法、分光光度法、气相色谱法、全光谱技术分析、气相色谱/质谱联用法、微分脉冲伏安法、电化学检测法等。其中，液相色谱法灵敏度高、重复性好，易于推广应用；显色树脂分光光度法是创新的方法，但前处理复杂，不便于自动化操作；全光谱技术适合于样品中含多种结构类似物的辨别分析，缺点是仪器较贵，难以推广应用；鉴于2,4-二硝基苯酚的极性较强，在GC的分析过程中会造成峰形状严重拖尾，并使柱效严重降低，因此，2,4-二硝基苯酚并不适合于直接使用气相色谱法或气相色谱/质谱联用法进行分析；微分脉冲伏安法、电化学检测法选择性高、灵敏度好，但不易于推广应用。
综上所述，液相色谱法是测定2,4-二硝基苯酚含量的重要手段之一。但现有的文献报道大多集中于废水、环境样品等方面的报道，并没有对纸张中残留的2,4-二硝基苯酚进行研究。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，该方法采用液相色谱法（使用二极管阵列检测器）测定干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚，能快速、准确检测干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的含量，具有结果准确、干扰少等特点。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，包括以下步骤：
（1）标准工作溶液的制备：以2,4-二硝基苯酚为标准品，用甲醇作溶剂，经逐级稀释配置成标准工作溶液；
（2）样品溶液的制备：称取干性食品包装纸样品，粉碎，用溶剂振荡提取，将萃取液过有机滤膜，得样品溶液；
（3）高效液相色谱分析：用带有二极管阵列检测器高效液相色谱仪(HPLC)对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析；
（4）标准曲线绘制及结果计算。
步骤（1）中，具体包括以下步骤：
（1）标准储备液：准确称取0.1～0.3g标准物2,4-二硝基苯酚，用乙醇分散、溶解，再用甲醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中，得到浓度为1000～3000mg/L的标准储备液；
（2）标准工作溶液：分别准确移取5μL、25μL、100μL、250μL、500μL和1000μL标准储备液，用甲醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中。
步骤（2）中，样品溶液的制备具体包括以下步骤：称取0.5g试样（精确至0.1mg），将其剪成5mm×5mm以下的碎片，置于50mL具塞三角瓶中，准确移取10mL萃取溶剂甲醇，在转速为120转/分钟的条件下振荡萃取20min，取适量萃取液于离心试管中离心5min，取上层清液，经0.45μm有机系滤膜过滤后，得样品溶液。
步骤（3）中，色谱分析条件为：色谱柱为C18色谱柱，规格为150 mm（长度）×4.6 mm（内径）×5.0 μm（填料粒度）；柱温为30℃；流速为1.0 mL/min；进样量为10 μL；流动相A为甲醇，流动相B为1%的醋酸溶液，采用等度洗脱（其中体积比V/V为35%/65%～65%/35%）；DAD检测器的检测波长为258nm；分析时间约为10 min。
步骤（4）中，所述的标准曲线绘制及结果计算如下：以工作溶液中2,4-二硝基苯酚的浓度为横坐标，以色谱图中2,4-二硝基苯酚的峰面积为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中2,4-二硝基苯酚的色谱峰面积，代入工作曲线，求得样品中2,4-二硝基苯酚的含量。
有益效果：与现有技术相比，本发明的干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，从干性食品包装纸中萃取得到2,4-二硝基苯酚，利用DAD检测器对其进行定性确认及定量检测，具有快速、准确、灵敏度高等特点，特别适合于测定干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的含量。
附图说明
图1是标准工作溶液的色谱图；
图2是加标样品的色谱图；
图3是2,4-二硝基苯酚的光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例1
一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，具体过程如下：
（1）标准工作溶液的制备
称取0.2g标准物2,4-二硝基苯酚，先用10 mL乙醇分散、溶解，再用甲醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中，得到浓度为2000mg/L的标准储备液。再分别准确移取5μL 、25μL、100μL、250μL、500μL和1000μL标准储备液，用甲醇溶剂定容至100mL的容量瓶中。该系列标准工作溶液浓度分别为0.1mg/L、0.5mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10mg/L和20mg/L。标准工作溶液需现用现配。
（2）样品溶液的制备
称取0.5g纸张样品（精确至0.1 mg），将其剪成5mm×5mm以下的碎片，置于50mL具塞三角瓶中，准确移取10mL萃取溶剂甲醇，在转速为120转/分钟的条件下振荡萃取20min，取适量萃取液于离心试管中离心5min，取上层清液，经0.45μm有机系滤膜过滤后，得样品溶液。
（3）高效液相色谱分析
取样品溶液、加标样品溶液、6个不同浓度的工作标准溶液分别进行液相色谱分析，其色谱分析条件为：色谱柱为C18色谱柱，规格为150mm（长度）×4.6mm（内径）×5.0μm（填料粒度）；柱温为30℃；流速为1.0mL/min；进样量为10μL；流动相A为甲醇，流动相B为1%的醋酸溶液，采用等度洗脱（其中体积比V/V为45%/55%）；DAD检测器的检测波长为258nm；分析时间约为10 min。标准工作溶液的色谱图如图1所示，加标样品的色谱图如图2所示。
（4）标准曲线绘制及结果计算
首先以标准工作溶液中2,4-二硝基苯酚的浓度为横坐标，以色谱图中2,4-二硝基苯酚的峰面积为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线，取最低浓度的标准工作溶液，做10次平行检测分析，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差对应的浓度为检出限。与标准工作曲线相对应的回归方程、相关系数等数据结果如下：
2,4-二硝基苯酚的回归方程：Y=34.20X+1.223，相关系数为0.99994，线性范围0.1～20 mg/L，检测限0.438 mg/kg。
然后将相同条件下测得的样品溶液中2,4-二硝基苯酚的色谱峰面积，代入工作曲线，求得样品中2,4-二硝基苯酚的含量，计算公式如下：
式中：X为试样中2,4-二硝基苯酚的含量，mg/kg；C为由标准工作曲线上读取的试样溶液中2,4-二硝基苯酚的浓度，mg/L；C0为由标准工作曲线上读取的空白溶液中2,4-二硝基苯酚的浓度，mg/L；V为萃取体系的体积，mL；m为试样的质量，g。
（5）样品测定
按上述方法，取20个干性食品包装纸样品（包含速食包装纸、糖果用纸、面食用纸等）进行检测，均未检出2,4-二硝基苯酚。此外，以一糖果用纸为测定对象（实测值为未检出），向其添加浓度为80.0 mg/kg的标样，结果实测值为81.53mg/kg，相对偏差为0.95%，可见测定结果的准确性较好。
实施例2 目标物2,4-二硝基苯酚的定性确认
对目标物2,4-二硝基苯酚的定性确认方法必须符合以下两个条件：①与标准样品色谱图的保留时间对照，样品色谱图的保留时间为±2.5%的允许误差；②与标准样品的光谱图对照（图3为其光谱图，从图中可以看出，在波长258nm处有较强的紫外吸收，固选用分析波长为258nm），样品的光谱图必须一致。
实施例3 流动相比例优化
本实施例对本发明的所用流动相比例进行了优化，具体操作步骤参照实施例1：
本发明对流动相的组成及比例进行了优化，具体结果见表1。对于不同干性食品包装纸而言，其基质变化差异较大，目标物出峰太早容易被样品基质带来的杂质峰干扰，为此，目标物的出峰时间宜尽可能延长。为此，综合目标物出峰时间（保留时间），以及峰面积和峰高的响应情况，流动相采用甲醇/1%乙酸（体积比V/V为45/55）为较佳的检测条件。
表1 流动相的组成及比例优化试验结果
| 序号 | 流动相组成（V/V） | 保留时间（min） | 峰面积 | 峰高 |
| 1 | 乙腈/1%乙酸（50/50） | 2.974 | 337.01 | 52.2 |
| 2 | 甲醇/1%乙酸（35/65） | 9.571 | 362.68 | 17.8 |
| 3 | 甲醇/1%乙酸（45/55） | 5.505 | 347.72 | 26.2 |
| 4 | 甲醇/1%乙酸（50/50） | 4.319 | 342.68 | 32.6 |
| 5 | 甲醇/1%乙酸（55/45） | 3.504 | 339.45 | 41.5 |
| 6 | 甲醇/1%乙酸（65/35） | 2.477 | 337.87 | 49.2 |
实施例4 精密度和加标回收率的检测方法
精密度的检测：以一糖果用纸为对象（实测值为未检出），6次平行测定其加标样品（加标水平为7 mg/kg）中2,4-二硝基苯酚的含量，计算相对标准偏差，考察方法的精密度，结果如表2所示，说明了本方法的重复性好。
表2 方法的精密度（n=6）
| 序号 | 测定值（mg/kg） |
| 1 | 6.61 |
| 2 | 6.95 |
| 3 | 7.05 |
| 4 | 6.33 |
| 5 | 6.47 |
| 6 | 6.11 |
| 相对标准偏差（%） | 5.49 |
回收率的检测：选取2种有代表性的样品（速食包装纸和糖果用纸）作为加标样品基质，分别制作了低、中、高3个浓度水平的加标样品，考察方法的回收率，结果如表3所示，速食包装纸的回收率为93.00～116.62%，糖果用纸的回收率为93.20～109.61%，说明了本方法的回收率较好。
表3 2，4-二硝基苯酚加标回收率
以上实施例所用到的内标液及标准溶液仅以其中的一个浓度为例进行说明的，其它浓度值所配置的内标液及标准溶液经液相色谱分析所获得的标准曲线及回归方程与上述实施例相同，在此不在一一列举。所举实施例只是为了更好的理解本发明方法，并不具有任何限制作用，即上述方法或者等同上述情况的方法均包含在本发明的技术方案的保护范围中。
Claims (4)
1.一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以2,4-二硝基苯酚为标准品，用甲醇作溶剂，经逐级稀释配置成标准工作溶液；
(2)称取干性食品包装纸样品，粉碎，用溶剂振荡提取，将萃取液过有机滤膜，得样品溶液；
(3)用带有二极管阵列检测器高效液相色谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析；
(4)标准曲线绘制及结果计算；
步骤(3)中，色谱分析条件为：色谱柱为C18色谱柱，规格为150mm×4.6mm×5.0μm；柱温为30℃；流速为1.0mL/min；进样量为10μL；流动相A为甲醇，流动相B为1％的醋酸溶液，A与B的体积比为35％/65％～65％/35％，采用等度洗脱；DAD检测器的检测波长为258nm。
2.根据权利要求1所述的干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，其特征在于，步骤(1)中，具体操作如下：
(1)标准储备液：准确称取0.1～0.3g标准物2,4-二硝基苯酚，用乙醇分散、溶解，再用甲醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中，得到浓度为1000～3000mg/L的标准储备液；
(2)标准工作溶液：分别准确移取5μL、25μL、100μL、250μL、500μL和1000μL标准储备液，用甲醇作溶剂定容至100mL的容量瓶中。
3.根据权利要求1所述的干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，其特征在于，步骤(2)中，具体操作如下：称取0.5g试样，将其剪成5mm×5mm以下的碎片，置于50mL具塞三角瓶中，准确移取10mL萃取溶剂甲醇，在转速为120转/分钟的条件下振荡萃取20min，取萃取液于离心试管中离心5min，取上层清液，经0.45μm有机系滤膜过滤后，得样品溶液。
4.根据权利要求1所述的干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的标准曲线绘制及结果计算如下：以工作溶液中2,4-二硝基苯酚的浓度为横坐标，以色谱图中2,4-二硝基苯酚的峰面积为纵坐标，进行回归分析，得到标准曲线；将相同条件下测得的样品溶液中2,4-二硝基苯酚的色谱峰面积，代入工作曲线，求得样品中2,4-二硝基苯酚的含量。
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Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63246659A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-10-13 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 高速液体クロマトグラフによるカルボニル基含有有機成分の定量法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63246659A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-10-13 | Snow Brand Milk Prod Co Ltd | 高速液体クロマトグラフによるカルボニル基含有有機成分の定量法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Determination of 11 priority pollutant phenols in wastewater using dispersive liquid—liquid microextraction followed by high-performance liquid chromatography-diode-array detection;Mohammad Saraji et al;《Anal Bioanal Chem》;20100213;第396卷(第7期);2685-2693页 * |
| HPLC法同时测定工作场所空气中的苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚和间苯二酚;王若燕等;《中国卫生检验杂志》;20100610;第20卷(第6期);1362-1363页 * |
| Mohammad Saraji et al.Determination of 11 priority pollutant phenols in wastewater using dispersive liquid—liquid microextraction followed by high-performance liquid chromatography-diode-array detection.《Anal Bioanal Chem》.2010,第396卷(第7期), |
| 王若燕等.HPLC法同时测定工作场所空气中的苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚和间苯二酚.《中国卫生检验杂志》.2010,第20卷(第6期), |
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