CN103184018B - 天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法，其中活性剂的组成较现有技术增加了氧化镁，不仅适用于较低温度下的硫化，还加快了硫化速度，方便了具体操作；采用本发明所制备的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶与鞋底粘合良好，用它修补鞋底后鞋底与修补胶两者能够有较高程度的化学结合，不会脱落，可以对有缺陷的鞋靴进行有效的修补。本发明适用于鞋靴生产过程中由于成型压力、橡胶、模具等原因造成的橡胶鞋底的表面缺胶、气泡等缺陷的小范围快速修补。

Description

天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法

技术领域

本发明属于橡胶技术领域，具体地说是一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法。

背景技术

在天然橡胶鞋底生产过程中，由于硫化压力、胶料的流动性、模具形状等各种因素的影响，鞋底在硫化成形以后表面会个别地存在一些缺陷如气泡、缺胶等，这些表面缺陷虽不会对穿用造成质量影响，但影响美观。因此需要对此进行修饰。修饰之后这些成鞋可以降级出厂销售。现在通行的修补方法是在鞋底缺陷部位点蜡。然而这些石蜡在鞋靴的实际穿用过程中，由于它与橡胶鞋底没有形成有效的结合，会导致其从鞋底上脱落，因而达不到真正修补的效果。

发明内容

本发明所解决的技术问题，是提供一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法，解决鞋靴生产过程中对由于成型压力、橡胶、模具等原因，导致鞋底出现表面缺胶、气泡等缺陷进行修补的问题。采用本配方制得的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶与鞋底粘合良好，用它修补鞋底后鞋底与修补胶两者能够有较高程度的化学结合，不会脱落，可以对有缺陷的鞋靴进行有效的修补。

为此，本发明所采取的技术方案是：

一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，原料组成以重量份数计，包括：

材料名称	重量份数
		天然橡胶	100
活性剂	8-11
		防老剂	1.8-3.2
炭黑	35-45
		增塑剂	15-20
增粘剂	7-9
		硫化剂	1.8-2.2
促进剂	1.6-2.4

其中：活性剂包括氧化锌、氧化镁和硬脂酸；

防老剂包括杂环类防老剂和胺类防老剂；

促进剂包括噻唑类促进剂和秋兰姆类促进剂。

作为本发明的一种限定，以重量份数计：

①所述的活性剂的组成为：

氧化锌    4～5份，氧化镁  2-3份， 硬脂酸    2～3份；

②所述的防老剂为：

杂环类防老剂   0.8～1.2份，胺类防老剂   1.0～2.0份；

③所述的促进剂为：

噻唑类促进剂   0.8～1.2份，秋兰姆类促进剂   0.8～1.2份。

作为本发明的另一种限定，所述的炭黑为高耐磨炭黑N330。

作为本发明的第三种限定，所述的杂环类防老剂化学名称为2-巯基苯并咪唑；所述的胺类防老剂化学名称为防老剂N-异丙基N`-苯基对苯二胺（防老剂4010NA）；

所述的噻唑类促进剂化学名称为2-硫醇基苯并噻唑；所述的秋兰姆类促进剂化学名称为二硫化四甲基秋兰姆。

作为本发明的第四种限定，所述的增粘剂为萜烯树脂和松焦油。

作为上述限定的进一步限定，所述的萜烯树脂以重量份数计为2-3份，松焦油以重量份数计为5-6份。

作为本发明的第五种限定，所述的增塑剂为机油。

作为本发明的第六种限定，所述的硫化剂为细度200目以上的硫磺粉。

作为对本发明的详细陈述，具体内容如下：

在本发明的活性剂中不但使用了氧化锌和硬脂酸，还使用了氧化镁，不仅适用于较低温度下的硫化，还加快了硫化速度；一般情况下，橡胶的硫化温度为150℃左右，硫化温度较高，而本发明中所使用的硫化温度在100℃左右即可实现硫化过程，即将修补胶加热至100℃左右时，就可以使得鞋底与修补胶两者能够有较高程度的化学结合，不会脱落，可以对有缺陷的鞋靴进行有效的修补，大大方便了修补工作的进行。

在本发明中使用防老剂2-巯基苯并咪唑MB，对橡胶鞋底的热氧老化、天候老化等能起到较好的防护作用；使用防老剂N-异丙基N′-苯基对苯二胺4010NA，对提高橡胶鞋底的抗臭氧老化性能、抗屈挠龟裂性能有很大的帮助作用；防老剂MB和4010NA配合使用，对防止橡胶热老化、氧老化、光老化、动态疲劳及抵制铜、锰等有害金属催化老化有高效协同作用。

在本发明中促进剂2-硫醇基苯并噻唑MBT的使用，起到了提高胶料硫化速度和硫化程度的技术效果，由于噻唑类促进剂促进剂自身的硫化特点：起硫早，硫化速度快，硫化程度高，硫化胶物理性能好。因而这种硫化特性很适合对天然橡胶鞋底表面缺陷进行快速修补：由于修补胶是在相对较低的工作温度（100℃-120℃）下受热进行发生反应，所以与一般的混炼胶相比，修补胶需要有较快的硫化速度，较短的焦烧期以便使修补胶在较低硫化温度下能与胶底粘合。

在本发明中同时使用促进剂二硫化四甲基秋兰姆TMTD。促进剂TMTD的使用，在硫化初期，对促进剂MBT有轻微的抑制作用，于是这种硫化体系可以保证胶料有足够的安全生产性。这种硫化体系另外的重要特点就是当胶料起硫以后，胶料的硫化速度极快。所以很适合修补胶这样在较低温度下能快速硫化的胶料。

本发明中，0.8-1.2重量份的促进剂MBT能够保证硫化胶有适宜的硫化程度，如果超过此份数，硫化速度会太快，对胶料的安全生产不利。如果低于此份数，会造成硫化胶的硫化程度不足，欠硫的可能性加大、硫化胶的物理性能下降，不能满足修补胶的质量要求。

在本发明中促进剂TMTD配合量与促进剂MBT是等量配合，因为只有当等量使用时，两者才能形成在硫化初期相互抑制，硫化中后期加速进行的硫化特性。

本发明中，增粘剂萜烯树脂的使用，主要是增加胶料的自粘性，以方便修补胶的使用。

本发明中，增塑剂的使用主要是降低胶料的硬度，便于操作。

如果增塑剂加的太多，混炼胶会太软，不利于工人炼胶等操作，同时也由于含胶率低而不利于修补胶与鞋底的化学结合；相反，如果增塑剂含量太少，胶料在混炼时困难，其它材料分散不好，没有适宜的硬度，也不便于工人操作，所以增塑剂的加入量要适中。

本发明中，硫化剂的使用，可以使得混炼胶在受热之后能够发生化学反应，硫化交联，橡胶从线性大分子转变成体型大分子，进而成为有稳定化学状态的硫化胶。

本发明中，硫化剂的重量份数为1.8-2.2，如果高于此份数，会有如下两个不利之处：

1.会使硫化胶硫化程度高于预期，硫化胶硬度偏高，与鞋底粘合不好；

2.会使混炼胶的硫化诱导期过短，胶料没有足够的安全生产性，同时修补胶与鞋底的粘合也不好。

但如果低于此份数，会有如下两个不利之处：

1.会造成硫化速度过慢，不利于工人现场操作。

2.会使硫化胶硫化程度过低，硫化胶物理性能不好，因而影响到修补胶自身的质量；

本发明还提供了制备上述修补胶的具体方法，它按照以下步骤顺序进行：

（1）天然橡胶的塑炼

将天然橡胶投入450型开炼机中进行塑炼，按照橡胶威廉氏塑性和弹性复原性试验方法，测其塑性，要求0.55-0.60，制得塑性合乎要求的天然橡胶；

（2）原料的称量准备

将塑炼好的天然橡胶和其它所需原料按配方要求准确称量，备用；

（3）胶料密炼

将上述准备好的天然橡胶、活性剂、防老剂、炭黑、增粘剂、增塑剂等原料投入密炼机进行密炼，当胶料温度达到120℃时，排胶；

（4）胶料混炼

胶料下落后，包辊，加入硫化剂、促进剂，待上述粉料混入胶料以后，将胶料打五个三角包使粉料在胶料中分散均匀，然后出片，冷却，制得混炼胶，备用；

（5）混炼胶的检验

将上述混炼胶静置24小时，从中提取样品，进行硫化特性、物理性能的检验，合格后进行下一步；

（6）胶料成形

将上述检验合格的混炼胶重新上开炼机混炼，在胶料受热***包辊以后，使用刀具把胶料下裁成规定的形状，供成鞋车间修补鞋底使用。

由于采用了上述的技术方案，本发明与现有技术相比，所取得的技术进步在于：

通过本发明所提供的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶来修补鞋底与普通的点腊修补相比，避免了在修补的地方使用石蜡存在的脱落现象，本发明所提供的天然橡胶鞋底缺陷修补胶用于修补时，能够使修补胶与橡胶鞋底完全结合，并融合在一起，不易脱落，且修补方便。

本发明中促进剂TMTD配合量与促进剂MBT的配合量是等量的，因为只有当等量使用时，两者才能形成在硫化初期相互抑制，硫化中后期加速进行的硫化特性。0.8-1.2重量份的促进剂MBT能够保证硫化胶有适宜的硫化程度，如果超过此份数，硫化速度会太快，对胶料的安全生产不利。如果低于此份数，会造成硫化胶的硫化程度不足，欠硫的可能性加大、硫化胶的物理性能下降，不能满足修补胶的质量要求。

活性剂的组成较现有技术增加了氧化镁，不仅适用于较低温度下的硫化，还加快了硫化速度；一般情况下，橡胶的硫化温度为150℃左右，硫化温度较高，而本发明在中所使用的硫化温度在100℃左右即可实现硫化，即将修补胶加热至100℃左右时，就可以使得修补鞋底后鞋底与修补胶两者能够有较高程度的化学结合，不会脱落，同时也大大方便了修补工作的进行。

本发明适用于对鞋靴生产过程中由于成型压力、橡胶、模具等原因，橡胶鞋底出现表面缺胶、气泡等缺陷进行小范围快速修补。

本发明下面将结合具体实施方式作进一步详细说明。

具体实施方式

实施例1    一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶及其制备方法

上述天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶的制备方法，它按照以下步骤顺序进行：

（1）天然橡胶的塑炼

将天然橡胶放入450型开炼机中进行塑炼，将开炼机的辊筒距离调整到1.5mm-2mm，把天然胶薄通六次到七次，进行天然胶塑性检测，要求塑性是0.55-0.60，如果不合要求，继续薄通，直至合格。这样制得塑炼合乎要求的天然橡胶；

（2）原料的准备

将塑炼好的天然橡胶及其它所需原料按下表准确称量，备用；

材料名称	重量（公斤）
		天然橡胶	100
氧化锌	5
		氧化镁	3
硬脂酸	3
		防老剂MB	1
防老剂4010NA	1.5
		炭黑N330	40
增塑剂机油	20
		增粘剂萜烯树脂	5
增粘剂松焦油	3
		硫化剂硫磺粉	2
促进剂MBT	1
		合计	184.5

（3）胶料密炼

将塑炼好的天然橡胶、氧化锌、氧化镁、硬脂酸、2-巯基苯并咪唑MB、防老剂4010NA、高耐磨炭黑、机油、增粘剂萜烯树脂和松焦油等原料投入密炼机进行密炼，密炼3min以后，当胶料温度达120℃时，排胶，制得密炼橡胶；

（4）胶料混炼

将上述密炼胶料包辊，加入已经称量好的细度为200目以上的硫磺粉、二硫醇基苯并噻唑MBT、待这些粉料混入胶料以后，打五个三角包，出片，冷却，制得混炼橡胶，备用；

（5）胶料的二次加料

从上述胶料中取出922.5g，上150型小型开炼机，包辊后，加入促进剂二硫化四甲基秋兰姆TMTD 5g，吃粉完毕，打五个三角包，下车，冷却，备检；

（6）混炼橡胶的检验

将混炼胶料静置24h，取样，进行硫化速度检验，合格后进行下一步；

（7）胶料出片

预先将150型开炼机辊距调整到2mm，将检验合格的混炼胶上开炼机，胶料受到辊筒的剪切作用后软化，让胶料包辊，混炼一分钟后，下片。

将上述制备好的胶料加工成厚度2mm，宽度2mm的橡胶条，输送到成鞋车间。发现有表面缺陷的成鞋需要修补时，打开电烙铁，把上述备好的橡胶条用电烙铁加热，然后把这些热胶粘合到缺陷部位，熨平，等待检验。

实施例2-7

实施例2-7与实施例1的不同之处，仅在于所涉及的原料组成的用量的不同，其制备方法相同，具体不同之处如下表所示：

Claims (8)

1.一种天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于其原料组成以重量份数计，包

括 ：

天然橡胶 100 份，活性剂 8-11 份，防老剂 1.8-3.2 份，炭黑 35-45 份，

增塑剂 15-20 份，增粘剂 7-9份，硫化剂 1.8-2.2 份，促进剂 1.6-2.4 份 ；

其中 ：

活性剂包括氧化锌、氧化镁和硬脂酸；

防老剂包括杂环类防老剂和胺类防老剂 ；

促进剂包括噻唑类促进剂和秋兰姆类促进剂；

其中，以重量份数计 ：

①所述的活性剂的组成为 ：

氧化锌 4 ～ 5 份，氧化镁 2-3 份 ， 硬脂酸 2 ～ 3 份 ；

②所述的防老剂为 ：

杂环类防老剂 0.8 ～ 1.2 份，胺类防老剂 1.0 ～ 2.0 份 ；

③所述的促进剂为 ：

噻唑类促进剂 0.8 ～ 1.2 份，秋兰姆类促进剂 0.8 ～ 1.2 份。

2.根据权利要求 1 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于 ：所述的炭

黑为高耐磨炭黑 N330。

3.根据权利要求 1 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于 ：

所述的杂环类防老剂为 2- 巯基苯并咪唑 ；所述的胺类防老剂为防老剂 N- 异丙基

N`- 苯基对苯二胺 ；

所述的噻唑类促进剂为 2- 硫醇基苯并噻唑 ；所述的秋兰姆类促进剂为二硫化四甲基

秋兰姆。

4.根据权利要求 1 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于：所述的增

粘剂为萜烯树脂和松焦油。

5.根据权利要求 4 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于：所述的萜

烯树脂以重量份数计为 2-3份，松焦油以重量份数计为 5-6 份。

6.根据权利要求 1 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于：所述的增

塑剂为机油。

7.根据权利要求 1 所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶，其特征在于：所述的硫

化剂为细度 200 目以上的硫磺粉。

8.一种制备如权利要求1～7中任一项所述的天然橡胶鞋底表面缺陷快速修补胶的方

法，其特征在于它按照以下步骤顺序进行 ：

（1）天然橡胶的塑炼

将天然橡胶投入450型开炼机中进行塑炼并测其塑性，要求0.55-0.60，制得塑性合乎

要求的天然橡胶 ；

（2）原料的称量准备

将塑炼好的天然橡胶和其它所需原料按配方要求准确称量，备用 ；

（3）胶料密炼

将上述准备好的天然橡胶、活性剂、防老剂、炭黑、增粘剂、增塑剂等原料投入密炼机进

行密炼，当胶料温度达到 120℃时，排胶；

（4）胶料混炼

胶料下落后，包辊，加入硫化剂、促进剂，待上述粉料混入胶料以后，将胶料打五个三角

包使粉料在胶料中分散均匀，然后出片，冷却，制得混炼胶，备用 ；

（5）混炼胶的检验

将上述混炼胶静置 24 小时，从中提取样品，进行硫化特性、物理性能的检验，合格后进

行下一步 ；

（6）胶料成形

将上述检验合格的混炼胶重新上开炼机混炼，在胶料受热***包辊以后，使用刀具把

胶料裁剪成需要的形状，供成鞋车间修补鞋底使用。