CN103119118A - 变应原失活化剂、变应原失活化剂组合物、涂覆处理物、空气净化过滤器、及变应原失活化方法 - Google Patents

变应原失活化剂、变应原失活化剂组合物、涂覆处理物、空气净化过滤器、及变应原失活化方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供发挥高的变应原失活化作用的变应原失活化剂。本发明所述的变应原失活化剂以平均粒径为10μm以下的氧化铜（I）微粒作为有效成分。在氧化铜（I）微粒的表面接触变应原时将变应原变性而丧失变应原活性。

Description

变应原失活化剂、变应原失活化剂组合物、涂覆处理物、空气净化过滤器、及变应原失活化方法
技术领域
本发明涉及变应原失活化剂、含有该变应原失活化剂的变应原失活化剂组合物、利用该变应原失活化剂组合物实施了处理的涂覆处理物、具备上述变应原失活化剂的空气净化过滤器、及变应原失活化方法。
背景技术
近年来，螨的***物、螨的尸体、杉花粉等中包含的变应原作为原因而引起的哮喘或过敏成为问题。所谓变应原主要是指与人的抗体发生特异性反应的蛋白质（包括糖蛋白）。伴随着这样的问题，对给居住环境的健康造成的影响的关心提高，对室内的变应原的应对也成为对于室内装饰?建筑材料制造商等而言的重大课题。
室内的变应原存在于地板、墙壁、门窗设备等建筑材料表面、或沙发、被褥等家具?寝具类、布制玩偶、地毯、窗帘等上。因此，需求通过在它们的表面将变应原失活化而抑制过敏的发病的技术。
此外，若因人行走等而导致存在于地板等的表面的变应原飞扬起来，则变应原漂浮在室内的空气中，有时人因吸入该变应原而导致哮喘等过敏发作。因此，还开发并上市了具备用于除去室内空气中的变应原的过滤器的空气清洁机等。然而，有如下危险性：被过滤器捕捉到的变应原从过滤器中再飞散、或该变应原在过滤器更换时飞散，因此该变应原使过敏发病。因此，还需求使空气清洁机等的过滤器上附着的变应原高效失活化的技术。
以往，作为关于利用了具有使变应原失活化的作用的催化剂粒子的变应原的失活化的技术，提供了专利文献1中记载的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-146453号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，用于利用催化剂使变应原失活化的技术尚在发展途中，需求发挥更高的变应原失活化作用的变应原失活化剂。
本发明是鉴于上述的问题而完成的，目的在于提供发挥高的变应原失活化作用的变应原失活化剂、利用了该变应原失活化剂的变应原失活化剂组合物、利用了该变应原失活化剂组合物的涂覆处理物、空气净化过滤器、及变应原失活化方法。
用于解决问题的方法
本发明所述的变应原失活化剂以平均粒径为10μm以下的氧化铜（I）微粒作为有效成分。
本发明所述的变应原失活化剂也可以进一步含有光催化剂材料，上述氧化铜（I）微粒与上述光催化剂材料复合化。
本发明中，上述光催化剂材料的导带下端电位也可以为0.16V（vs.SHE，pH=0）以下。
本发明所述的变应原失活化剂组合物包含上述变应原失活化剂和粘合剂成分。
本发明中，上述粘合剂成分相对于上述变应原失活化剂组合物的固体成分量的质量比率也可以为95%以下。
本发明所述的涂覆处理物具备被处理物、和覆盖上述被处理物的涂覆膜，上述涂覆膜由上述变应原失活化剂组合物形成。
本发明所述的空气净化过滤器具备上述变应原失活化剂、和担载上述变应原失活化剂的过滤器。
在本发明所述的变应原失活化方法中，准备以氧化铜（I）微粒作为有效成分的变应原失活化剂，使上述氧化铜（I）微粒的表面与含有变应原的气体或液体接触，从而使该变应原变性而丧失变应原活性。
在本发明所述的变应原失活化方法中，上述变应原失活化剂也可以进一步含有光催化剂材料，上述氧化铜（I）与上述光催化剂材料复合化。
在本发明所述的变应原失活化方法中，上述光催化剂材料的导带下端电位也可以为0.16V（vs.SHE，pH=0）以下。
在本发明所述的变应原失活化方法中，也可以使上述变应原失活化剂附着在被处理物的表面上，使该被处理物表面上的上述氧化铜（I）微粒的表面与含有变应原的气体或液体接触。
在本发明所述的变应原失活化方法中，也可以将上述变应原失活化剂与粘合剂成分混合而调制变应原失活化剂组合物，在被处理物的表面上形成由该变应原失活化剂组合物构成的涂覆膜，使该涂覆膜的表面上露出的上述氧化铜（I）微粒的表面与含有变应原的气体或液体接触。
在本发明所述的变应原失活化方法中，上述粘合剂成分相对于上述变应原失活化剂组合物的固体成分量的质量比率也可以为95%以下。
在本发明所述的变应原失活化方法中，也可以准备过滤器作为上述被处理物，在该过滤器上担载上述变应原失活化剂，使空气通过上述过滤器而使空气中的变应原丧失活性。
发明的效果
根据本发明，可得到能够使变应原高效失活化的变应原失活化剂。
此外，可得到由该变应原失活化剂和粘合剂构成的变应原失活化剂组合物。
此外，能够使具备由该变应原失活化剂组合物形成的涂覆膜的涂覆处理物的表面发挥高的变应原失活化作用。
此外，通过使上述变应原失活化剂担载到过滤器上而得到空气净化过滤器，利用该空气净化过滤器能够使空气中的变应原高效失活化。
此外，通过利用本发明的变应原失活化方法，能够使气体中或液体中的变应原高效失活化。
具体实施方式
本实施方式所述的变应原失活化剂含有氧化铜（I）微粒作为有效成分。若使用该变应原失活化剂，则当变应原与氧化铜（I）微粒的表面接触时，变应原发生变性，因此变应原活性丧失。即，氧化铜（I）通过配位在构成变应原的蛋白质上，使该蛋白质的结构发生变化，使该蛋白质丧失与人的抗体发生特异性反应的功能。由此，氧化铜（I）发挥非常高的变应原失活化作用。
氧化铜（I）不论具有晶体结构或为非晶质，此外，当具有晶体结构时不论其晶体结构，均发挥高的变应原失活化作用。因此氧化铜（I）的晶体结构等没有特别限制。
氧化铜（I）微粒的平均粒径优选为10μm以下，若为1μm以下则更优选。该平均粒径是通过动态光散射法测定的值。由于变应原失活化功能在氧化铜（I）微粒的表面表现出，所以氧化铜（I）微粒的平均粒径越变小其比表面积越增大，则变应原失活化剂的失活化作用越发增大。氧化铜（I）微粒的平均粒径的下限值没有特别限制，通常为10nm左右。
变应原失活化剂也可以含有氧化铜（I）微粒以及光催化剂材料。
氧化铜（I）微粒优选与光催化剂材料复合化。这里的复合化是指处于存在光催化剂材料被激发光激发而产生的电子向氧化铜（I）微粒移动的路径的状态。复合化的方法没有特别限制。作为复合化的方法的例子，可列举出将氧化铜（I）粒子和光催化剂材料的粒子用乳钵等进行混炼的方法、在水等溶剂中边将氧化铜（I）粒子和光催化剂材料的粒子搅拌边进行加热的方法、利用化学反应使光催化剂材料的粒子的表面析出氧化铜（I）微粒的方法、通过上述那样的方法将光催化剂材料与氧化铜（II）复合化后通过还原处理将氧化铜（II）还原成氧化铜（I）的方法等。
氧化铜（I）具有若长时间放置在空气中则慢慢被氧化而变成氧化铜（II）的性质。氧化铜（II）由于变应原失活化作用与氧化铜（I）相比非常弱，所以若氧化铜（I）被氧化则有时丧失高的变应原失活化作用。但是，若氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，则即使氧化铜（I）被氧化而变成氧化铜（II），也通过来自被激发光激发的光催化剂材料的电子注入氧化铜（II）中，使得氧化铜（II）被还原成氧化铜（I）。因此，通过氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，使得本实施方式的变应原失活化剂即使在空气中经过长期间，也表现出高的变应原失活化作用。进而，由于激发光照射到光催化剂材料上时表现的氧化分解作用也使得变应原失活化，所以变应原失活化剂的作用增大。
此外，光催化剂材料一般为微粒，所以若在含有变应原失活化剂和粘合剂成分的变应原失活化剂组合物中将氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，则由变应原失活化剂组合物形成的涂覆膜容易变得多孔质化。若像这样涂覆膜发生多孔质化，则涂覆膜中包含的氧化铜（I）微粒变得更容易与变应原接触。因此，若氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，则即使降低氧化铜（I）微粒的含量，也能够使涂覆膜表现出高的变应原失活化作用。
光催化剂材料只要是当照射比导带与价电子带之间的能隙大的能量的光时、价电子带中的电子激发而可生成传导电子和空穴的物质，则没有特别限制。作为光催化剂材料的具体例子，可列举出氧化钛、氧化钨、氧化锌、氧化锡、氧化锆、氧化铬、氧化钼、氧化钌、氧化锗、氧化铅、氧化镉、氧化铜、氧化钒、氧化铌、氧化钽、氧化锰、氧化钴、氧化铑、氧化镍、氧化铼、氧化锶等氧化物；这些多种金属的氧化物；掺杂有氮或金属离子的金属氧化物等。作为光催化剂材料的具体例子，还可列举出在表面上担载有金属或金属盐等助催化剂或光增感色素等的金属氧化物等。
变应原失活化剂中的光催化剂材料的导带下端电位优选为0.16V（vs.SHE（即相对于标准氢电极），pH=0）以下。0.16V（vs.SHE，pH=0）与铜一价离子铜二价离子的氧化还原电位相等。若光催化剂材料的导带下端电位为铜一价离子-铜二价离子的氧化还原电位以下，则光催化剂的导带中激发的电子具有可将铜二价离子还原的程度的高还原力，所以变应原失活化剂中的氧化铜（II）容易被还原而变成氧化铜（I）。
光催化剂材料的价电子带电位优选为3V（vs.SHE，pH=0）以上。光催化剂材料的价电子带电位对光催化剂被激发时的氧化力的强度产生影响，价电子带电位越高则氧化力变得越强。特别是若价电子带电位为3V（vs.SHE，pH=0）以上，则变应原被高效地氧化分解，变应原失活化剂的作用增大。但是，若价电子带电位高、导带下端电位低，则带隙变大，光催化剂的激发所需的能量增大。这种情况下，若不是更低波长的光则光催化剂不会被激发，有时变应原失活化剂能够利用的环境条件受到限制。
综合地鉴于以上内容，作为光催化剂材料，氧化钛最佳。
若这样的变应原失活化剂附着在适宜的被处理物的表面上，该被处理物表面上的氧化铜（I）微粒的表面与含有变应原的气体或液体接触，则气体中或液体中的变应原活性化被高效变性，因此变应原被失活化。
若将这样的变应原失活化剂例如散布到具有通气性的过滤器中或夹入过滤器中等从而担载到过滤器上，则可得到发挥高的变应原失活化作用的空气净化过滤器。
由变应原失活化剂还可得到变应原失活化剂组合物。变应原失活化剂组合物中的变应原失活化剂可以含有光催化剂材料，也可以不含有。变应原失活化剂组合物含有变应原失活化剂，优选还进一步含有粘合剂成分。粘合剂成分是通过干燥或固化而将变应原失活化剂固定的成分。
粘合剂成分只要是能够通过干燥、加热、紫外线照射、电子射线照射等适宜的工艺发生固化而形成皮膜，则没有特别限制。
当变应原失活化剂含有光催化剂材料时，粘合剂成分优选包含具有硅氧烷键的成分或通过反应形成硅氧烷键的成分。作为具有硅氧烷键的成分，可列举出例如丙烯酸硅树脂、硅酮组合物、或它们的部分水解缩聚物等。这种情况下，硅氧烷键不易因光催化作用而分解，所以由变应原失活化剂组合物形成的涂覆膜的耐久性变高。
变应原失活化剂组合物中的粘合剂成分的量相对于变应原失活化剂组合物的固体成分量以质量比率计优选为95%以下。变应原失活化剂组合物的固体成分量是指变应原失活化剂组合物的固化·干燥后的质量。若该粘合剂成分的量多于95%，则变应原失活化剂组合物中的变应原失活化剂的大部分被粘合剂成分被覆，所以变应原变得难以与变应原失活化剂接触，有可能无法充分发挥由变应原失活化剂组合物形成的涂覆膜的变应原失活化作用。
在该变应原失活化剂组合物中，若氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，则如上所述由变应原失活化剂组合物形成的涂覆膜容易发生多孔质化。若像这样涂覆膜发生多孔质化，则涂覆膜中包含的氧化铜（I）微粒变得更容易与变应原接触。因此，若氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化，则即使降低氧化铜（I）微粒的含量，也能够使涂覆膜表现出高的变应原失活化作用。
此外，在变应原失活化剂组合物中，当氧化铜（I）微粒与光催化剂材料复合化时，变应原失活化剂组合物中的氧化铜（I）微粒的比例相对于变应原失活化剂组合物的固体成分量全体以质量比率计优选为0.5%以上。通过将氧化铜（I）微粒的比例的质量比率设定为0.5%以上，能够适宜得到将变应原失活化的功能。氧化铜（I）微粒由于呈现出红茶色而隐蔽力高，所以若氧化铜（I）微粒的量相对于变应原失活化剂组合物的固体成分量全体以质量比率计超过5%，则所形成的涂覆膜明显地着色为红茶色。因此，当要求涂覆膜的透明性时，与光催化剂材料的复合化对于降低氧化铜（I）微粒的含量是有效的，所以特别有用。
变应原失活化剂组合物中的粘合剂成分的量的下限值没有特别限制。例如根据实施涂覆处理的对象物或使用该对象物的环境等来决定涂覆膜所要求的涂膜物性，根据该涂覆膜所要求的涂膜物性来自由选择变应原失活化剂组合物中的粘合剂成分的质量比率。
为了确保良好的涂布性，变应原失活化剂组合物也可以根据需要含有适宜的溶剂。
以满足外观或涂装适性等对变应原失活化剂组合物要求的诸特性为目的，变应原失活化剂组合物也可以含有流平剂、消泡剂、湿润剂、各种颜料等。
通过对适宜的被处理物实施变应原失活化剂组合物的涂覆处理，可得到涂覆处理物。在对被处理物进行涂覆处理时，例如根据被处理物的种类在其表面涂布或浸渗变应原失活化剂组合物后，将该变应原失活化剂组合物根据粘合剂成分的组成或溶剂的有无等通过加热等适宜的方法进行固化成膜，由此形成涂覆膜。
作为被处理物，没有特别限制，例如可列举出沙发、被褥等家具·寝具类、布制玩偶、地板材料等建筑材料、壁纸、过滤器、地毯、窗帘等纤维·纤维制品类。
若该涂覆膜的表面露出的上述氧化铜（I）微粒的表面与含有变应原的气体或液体接触，则气体中或液体中的变应原活性化被高效地变性，因此变应原发生失活化。因此，在涂覆处理物的表面体现出优异的变应原失活化作用，因此，该涂覆处理物特别是对于被称为吸入性变应原的室内尘埃、头皮、花粉、真菌、昆虫等中包含的变应原的失活化是有效的。
另外，本发明并不限定于上述实施方式，在不超出发明的主旨的范围内可以进行各种变更。
实施例
对本发明的具体的实施例进行说明。另外，本发明不限定于下述的实施例。
[实施例1]
在离子交换水17.9质量份中添加金红石型氧化钛（TAYCA株式会社制的MT-150A）0.7质量份、氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）1.4质量份使其悬浮而得到悬浮液。将该悬浮液边用搅拌器搅拌边加热至90℃并保持1小时，由此得到含有氧化铜（I）与氧化钛复合化的变应原失活化剂的溶液。
另一方面，在反应容器中混合四乙氧基硅烷（和光纯药工业株式会社制）5质量份、离子交换水0.8质量份、浓度为0.1mol/L的HNO3水溶液0.07质量份、及乙醇74.13质量份，搅拌16小时，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液。
将上述的含有变应原失活化剂的溶液20质量份、和含有四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液80质量份混合，搅拌1小时，由此得到变应原失活化剂组合物。
将该变应原失活化剂组合物通过旋涂涂布到50mm见方的清洁的玻璃板上形成涂膜，将该涂膜在100℃下加热30分钟使其干燥·固化，由此得到作为评价用样品的涂覆处理物。
[实施例2]
在离子交换水18.6质量份中添加氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）1.4质量份使其悬浮，由此得到含有变应原失活化剂的溶液。
另一方面，在反应容器中混合四乙氧基硅烷（和光纯药工业株式会社制）5质量份、金红石型氧化钛（TAYCA株式会社制的MT-150A）0.7质量份、离子交换水0.8质量份、浓度为0.1mol/L的HNO3水溶液0.07质量份、及乙醇73.43质量份，搅拌16小时，由此得到含有包含金红石型氧化钛微粒的四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液。
将上述的含有变应原失活化剂的溶液20质量份、和含有包含金红石型氧化钛微粒的四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液80质量份混合，搅拌1小时，由此得到变应原失活化剂组合物。
以后与实施例1同样地操作，得到涂覆处理物。
另外，本实施例中，通过在四乙氧基硅烷的水解缩聚反应时的反应体系中添加氧化钛，在氧化钛的表面形成二氧化硅的薄膜，所以氧化铜（I）与氧化钛没有复合化。
[实施例3]
在离子交换水17.9质量份中添加氧化锡（IV）（和光纯药工业株式会社制）0.7质量份、氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）1.4质量份使其悬浮，得到悬浮液。将该悬浮液边用搅拌器搅拌边加热至90℃并保持1小时，由此得到含有氧化铜（I）与氧化锡（IV）复合化的变应原失活化剂的溶液。
以后与实施例1同样地操作，得到涂覆处理物。
另外，氧化锡的导带下端电位比0.16V（vs.SHE，pH=0）大。
[实施例4]
在离子交换水18.6质量份中添加氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）1.4质量份使其悬浮，由此得到变应原失活化剂。
以后与实施例1同样地操作，得到涂覆处理物。
[实施例5]
在离子交换水19.85质量份中添加氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）0.15质量份使其悬浮，由此得到变应原失活化剂。
以后与实施例1同样地操作，得到涂覆处理物。
[实施例6]
在离子交换水19.94质量份中添加氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）0.06质量份使其悬浮，由此得到变应原失活化剂。
以后与实施例1同样地操作，得到评价用的涂覆处理物。
[实施例7]
在市售的玻璃过滤器（型号G2：细孔径为40～50μm、过滤器直径为30mm）表面散布氧化铜（I）（和光纯药工业株式会社制、平均粒径为1.5μm）0.1g后，将该玻璃过滤器用离子交换水洗涤3次，过滤微细的氧化铜（I）粒子，进一步将该玻璃过滤器在60℃下干燥1小时。由此，得到担载有氧化铜（I）粒子的玻璃过滤器。将其作为评价用样品。
[比较例1]
在反应容器中混合四乙氧基硅烷（和光纯药工业株式会社制）5质量份、离子交换水0.8质量份、浓度为0.1mol/L的HNO3水溶液0.07质量份、及乙醇94.13质量份，搅拌16小时，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液。
将含有该四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液通过旋涂涂布到50mm见方的清洁的玻璃板上，将涂膜在100℃下加热30分钟使其干燥?固化，由此得到作为评价用样品的涂覆处理物。
[比较例2]
在反应容器中混合四乙氧基硅烷（和光纯药工业株式会社制）5质量份、金红石型二氧化钛（TAYCA株式会社制的MT-150A）1.4质量份、离子交换水0.8质量份、浓度为0.1mol/L的HNO3水溶液0.07质量份、及乙醇92.73质量份，搅拌16小时，由此得到含有包含金红石型二氧化钛微粒的四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液。
将上述的含有包含金红石型二氧化钛微粒的四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液通过旋涂涂布到50mm见方的清洁的玻璃板上，将涂膜在100℃下加热30分钟使其干燥·固化，由此得到作为评价用样品的涂覆处理物。
[比较例3]
在离子交换水18.6质量份中添加氧化铜（II）（和光纯药工业株式会社制）1.4质量份使其悬浮，由此得到氧化铜（II）悬浮液。
在反应容器中混合四乙氧基硅烷（和光纯药工业株式会社制）5质量份、离子交换水0.8质量份、浓度为0.1mol/L的HNO3水溶液0.07质量份、及乙醇74.13质量份，搅拌16小时，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液。
将上述的氧化铜（II）悬浮液20质量份和含有四乙氧基硅烷的部分水解缩聚物的溶液80质量份混合，搅拌1小时，由此得到包含氧化铜（II）的变应原失活化剂组合物。
将包含该氧化铜（II）的变应原失活化剂组合物通过旋涂涂布到50mm见方的清洁的玻璃板上，将涂膜在100℃下加热30分钟使其干燥·固化，由此得到作为评价用样品的包含氧化铜（II）的涂覆处理物。
[比较例4]
将市售的玻璃过滤器（型号G2：细孔径为40～50μm、过滤器直径为30mm）直接作为评价用样品。
[性能评价]
对于被处理物为玻璃板的实施例1～6及比较例1～3中得到的评价用样品，进行下述的性能评价。
（前处理）
（a）前处理条件1
将评价用样品与适量的纯空气一起封入袋子尺寸为3L的泰德拉气体采样袋（Tedlar Bag）中后，向着该评价用样品由黑光灯（Handy UV LampLUV-16AS ONE制）按照评价用样品表面的紫外线放射照度达到1mW/cm2的方式照射24小时紫外线光。
（b）前处理条件2
将实施过上述前处理条件1的处理的评价用样品在调整为30℃、90%RH的温湿度条件的恒温恒湿槽内放置28天。接着，向着该评价用样品由黑光灯按照评价用样品表面的紫外线放射照度达到1mW/cm2的方式照射24小时紫外线光。该前处理条件2是用于评价因长时间空气暴露而导致的氧化劣化所造成的影响的处理。
（变应原失活化试验）
（a）试验条件1
将变应原（朝日啤酒株式会社制的精制螨抗原Derf1）添加到缓冲液（将TAKARA BIO INC.制的生物化学用缓冲液20X PBS Tween-20 Buffer用超纯水稀释至20倍而得到的溶液）中，调制浓度为33.3ng/L的变应原液。
将该变应原液0.4mL滴加到实施过上述前处理的评价用样品上后，将该评价用样品用40mm见方的薄膜被覆。
接着，向着评价用样品由黑光灯按照评价用样品表面的紫外线放射照度达到0.1mW/cm2的方式照射24小时紫外线光。
接着，将评价用样品上的变应原液回收，对该变应原液中的变应原浓度通过酶免疫定量法（ELISA法）进行定量，以百分率算出变应原液中的变应原浓度变化，评价变应原的失活化的程度。
（b）试验条件2
在试验条件1中，不进行由黑光灯的紫外线照射，代替其而将评价用样品在暗处放置24小时。除此以外，在与试验条件1相同的条件下进行评价。
将以上的性能评价试验的结果示于下述表1中。
Figure BDA00002847076600131
[过滤器性能评价]
对于被处理物为过滤器的实施例7及比较例4中得到的评价用样品，进行下述的性能评价。
（变应原失活化试验）
将变应原（朝日啤酒株式会社制的精制螨抗原Derf1）添加到缓冲液（将TAKARA BIO INC.制的生物化学用缓冲液20X PBS Tween-20Buffer用超纯水稀释至20倍而得到的溶液）中，调制浓度为100ng/L的变应原液。
将该变应原液1mL滴加到评价用样品上后，将评价用样品放置1分钟。接着，通过抽吸过滤的方法由评价用样品抽吸变应原液并回收。
接着，将离子交换水1mL滴加到评价用样品上后，通过抽吸过滤的方法从评价用样品中抽吸离子交换水并回收。将该操作重复3次。
将从评价用样品中通过抽吸回收的全部溶液混合，对于所得到的混合液中的变应原浓度通过酶免疫定量法（ELISA法）进行定量。由该混合液中的变应原浓度测定值乘以4而得到的值A（ng/L）、和滴加到评价用样品上之前的变应原液的浓度100（ng/L），以{A/（100+A）}×100（%）的式子导出变应原浓度的减少率。另外，混合液的变应原浓度乘以4是为了在导出浓度变化时将由洗涤造成的稀释的影响除外。
将该过滤器性能评价试验的结果示于下述表2中。
[表2]
过滤器上担载的变应原失活化剂 变应原浓度减少率
实施例7 氧化铜（I） 84%
比较例4 无 12%
如以上的结果所示那样，实施例1～7中的评价用样品与比较例1～4相比，发挥高的变应原失活化作用。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种变应原失活化剂，其中，以平均粒径为10μm以下的氧化铜（I）微粒作为有效成分。
2.根据权利要求1所述的变应原失活化剂，其中，进一步含有光催化剂材料，所述氧化铜（I）微粒与所述光催化剂材料复合化。
3.根据权利要求2所述的变应原失活化剂，其中，所述光催化剂材料的导带下端电位相对于pH=0的标准氢电极SHE为0.16V以下。
4.一种变应原失活化剂组合物，其中，含有权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂和粘合剂成分。
5.根据权利要求4所述的变应原失活化剂组合物，其中，所述粘合剂成分相对于固体成分量的质量比率为95%以下。
6.一种涂覆处理物，其中，具备被处理物、和覆盖所述被处理物的涂覆膜，所述涂覆膜由权利要求4或5所述的变应原失活化剂组合物形成。
7.一种空气净化过滤器，其中，具备权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂、和担载所述变应原失活化剂的过滤器。
8.一种变应原失活化方法，其特征在于，准备以氧化铜（I）微粒作为有效成分的变应原失活化剂，使所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体，从而使该变应原变性而丧失变应原活性。
9.根据权利要求8所述的变应原失活化变应原失活化方法，其中，所述变应原失活化剂进一步含有光催化剂材料，所述氧化铜（I）与所述光催化剂材料复合化。
10.根据权利要求9所述的变应原失活化方法，其中，所述光催化剂材料的导带下端电位相对于pH=0的标准氢电极SHE为0.16V以下。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，使所述变应原失活化剂附着在被处理物的表面上，使该被处理物表面上的所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体。
12.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，将所述变应原失活化剂与粘合剂成分混合而调制变应原失活化剂组合物，在被处理物的表面上形成由该变应原失活化剂组合物构成的涂覆膜，使在该涂覆膜的表面露出的所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体。
13.根据权利要求12所述的变应原失活化方法，其中，所述粘合剂成分相对于所述变应原失活化剂组合物的固体成分量的质量比率为95%以下。
14.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，准备过滤器作为所述被处理物，在该过滤器上担载所述变应原失活化剂，使空气通过所述过滤器，从而使空气中的变应原丧失活性。
15.[追加]根据权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂，其是为了使变应原（菌及病毒除外）失活化而使用的。
16.[追加]根据权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂，其是为了使螨的***物、螨的尸体、或杉花粉中包含的变应原失活化而使用的。
17.[追加]根据权利要求4或5所述的变应原失活化剂组合物，其是为了使变应原（菌及病毒除外）失活化而使用的。
18.[追加]根据权利要求4或5所述的变应原失活化剂组合物，其是为了使螨的***物、螨的尸体、或杉花粉中包含的变应原失活化而使用的。
19.[追加]根据权利要求6所述的涂覆处理物，其是为了使变应原（菌及病毒除外）失活化而使用的。
20.[追加]根据权利要求6所述的涂覆处理物，其是为了使螨的***物、螨的尸体、或杉花粉中包含的变应原失活化而使用的。
21.[追加]根据权利要求7所述的空气净化过滤器，其是为了使变应原（菌及病毒除外）失活化而使用的。
22.[追加]根据权利要求7所述的空气净化过滤器，其是为了使螨的***物、螨的尸体、或杉花粉中包含的变应原失活化而使用的。
23.[追加]根据权利要求8至14中任一项所述的变应原失活化方法，其是用于使变应原（菌及病毒除外）失活化的方法。
24.[追加]根据权利要求8至14中任一项所述的变应原失活化方法，其是用于使螨的***物、螨的尸体、或杉花粉中包含的变应原失活化的方法。

Claims (14)

1.一种变应原失活化剂，其中，以平均粒径为10μm以下的氧化铜（I）微粒作为有效成分。
2.根据权利要求1所述的变应原失活化剂，其中，进一步含有光催化剂材料，所述氧化铜（I）微粒与所述光催化剂材料复合化。
3.根据权利要求2所述的变应原失活化剂，其中，所述光催化剂材料的导带下端电位相对于pH=0的标准氢电极SHE为0.16V以下。
4.一种变应原失活化剂组合物，其中，含有权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂和粘合剂成分。
5.根据权利要求4所述的变应原失活化剂组合物，其中，所述粘合剂成分相对于固体成分量的质量比率为95%以下。
6.一种涂覆处理物，其中，具备被处理物、和覆盖所述被处理物的涂覆膜，所述涂覆膜由权利要求4或5所述的变应原失活化剂组合物形成。
7.一种空气净化过滤器，其中，具备权利要求1至3中任一项所述的变应原失活化剂、和担载所述变应原失活化剂的过滤器。
8.一种变应原失活化方法，其特征在于，准备以氧化铜（I）微粒作为有效成分的变应原失活化剂，使所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体，从而使该变应原变性而丧失变应原活性。
9.根据权利要求8所述的变应原失活化变应原失活化方法，其中，所述变应原失活化剂进一步含有光催化剂材料，所述氧化铜（I）与所述光催化剂材料复合化。
10.根据权利要求9所述的变应原失活化方法，其中，所述光催化剂材料的导带下端电位相对于pH=0的标准氢电极SHE为0.16V以下。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，使所述变应原失活化剂附着在被处理物的表面上，使该被处理物表面上的所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体。
12.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，将所述变应原失活化剂与粘合剂成分混合而调制变应原失活化剂组合物，在被处理物的表面上形成由该变应原失活化剂组合物构成的涂覆膜，使在该涂覆膜的表面露出的所述氧化铜（I）微粒的表面接触含有变应原的气体或液体。
13.根据权利要求12所述的变应原失活化方法，其中，所述粘合剂成分相对于所述变应原失活化剂组合物的固体成分量的质量比率为95%以下。
14.根据权利要求8至10中任一项所述的变应原失活化方法，其中，准备过滤器作为所述被处理物，在该过滤器上担载所述变应原失活化剂，使空气通过所述过滤器，从而使空气中的变应原丧失活性。
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