CN103012152B - 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法 - Google Patents

二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103012152B
CN103012152B CN201310017137.3A CN201310017137A CN103012152B CN 103012152 B CN103012152 B CN 103012152B CN 201310017137 A CN201310017137 A CN 201310017137A CN 103012152 B CN103012152 B CN 103012152B
Authority
CN
China
Prior art keywords
add
crude product
diethylene glycol
reactor
glycol dibenzoate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310017137.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103012152A (zh
Inventor
陈俭文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CENXI XIANGSHENG CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
CENXI XIANGSHENG CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CENXI XIANGSHENG CHEMICAL Co Ltd filed Critical CENXI XIANGSHENG CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201310017137.3A priority Critical patent/CN103012152B/zh
Publication of CN103012152A publication Critical patent/CN103012152A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103012152B publication Critical patent/CN103012152B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，包括有以下阶段：将苯甲酸、二甘醇和催化剂放入反应器中进行酯化反应，合成得到的粗品经中和、水洗、汽提、脱色和压滤工序制得成品，其特征在于：在脱色获得产物中添加植物油增塑剂，所述植物油增塑剂为配置成品总量的10%~30%，混合均匀后，再对混合物进行压滤；所述苯甲酸和所述二甘醇的重量比为1.8~2.5∶1；所述催化剂用量为所述苯甲酸和所述二甘醇总量的0.5%~0.8%。本发明相比较于现有技术，降低了生产成本，减少了环境的污染；在后处理过程加入氧化工艺及低成本低色号植物油增塑剂，可获得浅色、低成本、低凝固点的二甘醇二苯甲酸酯，进一步拓宽产品的应用领域。

Description

二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法
技术领域
本发明涉及塑料助剂生产制造技术领域，具体上说是一种增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法。
背景技术
增塑剂是一种能够增加塑料材料的柔软性的添加剂，目前市场上应用最为广泛的是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。作为主增塑剂的DOP被美国癌症研究所(NCI)怀疑有致癌作用后，其使用范围受到限制。欧美等西方发达国家早已出台限制措施。2011年2月，欧盟将DOP、DBP、邻苯二甲酸丁酯苯甲酯（BBP）三种邻苯二甲酸酯直接列入化学品淘汰名单。目前，中国国内只是在玩具涂料有害物质限量标准中规定三类邻苯二甲酸盐DOP、DBP及BBP的含量总和不得超过0.1%。有消息称，我国正在制定新的婴幼儿用品及玩具标准，其中对6类邻苯二甲酸酯的限量值进行了规定，其限量值与欧盟相同。DOP、DBP等产品将逐渐退出增塑剂市场。增塑剂产业调整和升级已经迫在眉睫，目前一些DOP企业已经开始转产。比DOP更安全、性能更好的代用品二甘醇二苯甲酸酯（DEDB），日益被重视。二甘醇二苯甲酸酯和聚氯乙烯（PVC）相容性好，其可缩短捏合时间和塑化时间，在同等加工条件下，比DOP、DBP有节能效果，同时具赋予制品更好的光亮度和稳定性、且挥发度小、耐油性、耐水性、耐污染性和耐光变性好、闪点高、使用安全环保；其耐低温性能比DOP好，是适用于聚氯乙稀等多种树脂的增塑剂。
目前，工业上合成二甘醇二苯甲酸酯的方法主要是采用苯甲酸和二甘醇为原料，使用甲苯作为带水剂，用硫酸或杂多酸或甲基苯磺酸或碱性氧化铝做催化剂来制备，其制备方法通常包括以下步骤：将苯甲酸、二甘醇、带水剂和催化剂放入反应器中进行酯化反应，得到二甘醇二苯甲酸酯粗品，然后加入碱中和，将催化剂去除，再依次进行脱色和压滤，得到二甘醇二苯甲酸酯。但是这种技术方案生产出来的二甘醇二苯甲酸酯普遍呈淡黄色的油状液体，产品色泽较深，其凝固点为20℃左右，在20℃以下会结晶，没有流动性，用在塑料上耐寒性差，无法直接使用，适用范围受到了限制。
发明内容
本发明的目的是提供一种颜色浅、凝固点更低的二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：这种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法包括有以下阶段：将苯甲酸、二甘醇和催化剂放入反应器中进行酯化反应，合成得到的粗品经中和、水洗、汽提、脱色和压滤工序制得成品，在脱色获得产物中添加植物油增塑剂，所述植物油增塑剂为配置成品总量的10%~30%，混合均匀后，再对混合物进行压滤；所述苯甲酸和所述二甘醇的重量比为1.8~2.5：1；所述催化剂用量为所述苯甲酸和所述二甘醇总量的0.5%~0.8%。
上述二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法的技术方案中，更具体的技术方案还可以是：所述植物油增塑剂为棕榈油。
进一步的，所述植物油增塑剂为脂肪酸。
进一步的，合成得到的所述粗品经氧化剂氧化，然后进行中和，氧化所使用的氧化剂为过氧化氢水溶液，其浓度为35%~50%，其用量为所述苯甲酸和所述二甘醇投料总量的2%~5%。
进一步的，所述脱色工序使用的脱色剂为活性炭，其用量为苯甲酸和二甘醇投料总量的0.08%~0.1%；所述催化剂为氧化锡。
由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
1、二甘醇在原料中的含量偏高，苯甲酸和二甘醇的重量比例为1.8~2.5：1，可增加白度，使产物颜色变浅；
2、在合成得到的粗品后进行氧化处理和脱色处理，能进一步降低产品的色泽，生产出浅色的增塑剂产品。
3、后期添加低色号低成本植物油增塑剂，降低了成本及凝固点，应用范围更广。
具体实施方式
实施例1：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1500Kg、氧化锡28Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应6小时得到粗品，在粗品中加入浓度为35%过氧化氢水溶液150kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入4Kg活性炭进行脱色，添加400kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到4000kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
实施例2：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1200Kg、氧化锡21Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应7小时得到粗品，在粗品中加入35%过氧化氢水溶液210kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭3.36Kg进行脱色，添加495kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到3300kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
实施例3：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1667Kg、氧化锡37.35Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应8小时得到粗品，在粗品中加入50%过氧化氢水溶液93.34kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭4.67Kg进行脱色，添加1260kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到4200kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
实施例4：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1360Kg、氧化锡25Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应6小时得到粗品，在粗品中加入浓度为35%过氧化氢水溶液150kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入4Kg活性炭进行脱色，添加380kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到3800kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
实施例5：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1200Kg、氧化锡21Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应7小时得到粗品，在粗品中加入35%过氧化氢水溶液210kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭3.36Kg进行脱色，添加495kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到3300kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
实施例6：
在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1667Kg、氧化锡37.35Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应8小时得到粗品，在粗品中加入50%过氧化氢水溶液93.34kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭4.67Kg进行脱色，添加1260kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到4200kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。

Claims (6)

1.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1500Kg、氧化锡28Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应6小时得到粗品，在粗品中加入浓度为35%过氧化氢水溶液150kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入4Kg活性炭进行脱色，添加400kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到4000kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
2.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1200Kg、氧化锡21Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应7小时得到粗品，在粗品中加入35%过氧化氢水溶液210kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭3.36Kg进行脱色，添加495kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到3300kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
3.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1667Kg、氧化锡37.35Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应8小时得到粗品，在粗品中加入50%过氧化氢水溶液93.34kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭4.67Kg进行脱色，添加1260kg棕榈油混合均匀，压滤最后得到4200kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
4.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1360Kg、氧化锡25Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应6小时得到粗品，在粗品中加入浓度为35%过氧化氢水溶液150kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入4Kg活性炭进行脱色，添加380kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到3800kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
5.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1200Kg、氧化锡21Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应7小时得到粗品，在粗品中加入35%过氧化氢水溶液210kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭3.36Kg进行脱色，添加495kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到3300kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
6.一种二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法，其特征在于包括有以下阶段：在6m3的反应釜中投入苯甲酸3000Kg、二甘醇1667Kg、氧化锡37.35Kg，搅拌升温，在190-210℃下保温反应8小时得到粗品，在粗品中加入50%过氧化氢水溶液93.34kg进行氧化，然后加碱中和，加水水洗，在汽提过程中加入活性炭4.67Kg进行脱色，添加1260kg脂肪酸混合均匀，压滤最后得到4200kg的浅色产品，所得产品的凝固点为10℃。
CN201310017137.3A 2013-01-17 2013-01-17 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法 Expired - Fee Related CN103012152B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310017137.3A CN103012152B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310017137.3A CN103012152B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103012152A CN103012152A (zh) 2013-04-03
CN103012152B true CN103012152B (zh) 2015-05-06

Family

ID=47961318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310017137.3A Expired - Fee Related CN103012152B (zh) 2013-01-17 2013-01-17 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103012152B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103848742B (zh) * 2013-12-19 2016-04-27 广州正道环保新材料有限公司 高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法
CN105712811B (zh) * 2016-04-08 2018-05-01 于丽 一种零排放高效合成酯生产装置及生产工艺
CN111094229B (zh) 2017-09-21 2022-11-25 公共型股份公司希布尔控股 制备具有低的色度和过氧化物含量的二醇酯的方法
CN109776316A (zh) * 2019-03-06 2019-05-21 杭州多向流化学科技有限公司 一种环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯的生产方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1379014A (zh) * 2002-04-29 2002-11-13 王伟松 三羟甲基丙烷油酸酯的合成方法
CN101376631A (zh) * 2008-10-07 2009-03-04 杭州临安商通塑化有限公司 一种一缩二乙二醇二苯甲酸酯增塑剂的环保制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1379014A (zh) * 2002-04-29 2002-11-13 王伟松 三羟甲基丙烷油酸酯的合成方法
CN101376631A (zh) * 2008-10-07 2009-03-04 杭州临安商通塑化有限公司 一种一缩二乙二醇二苯甲酸酯增塑剂的环保制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
改进二甘醇二苯甲酸酯增塑剂性能的研究;侯国利等;《河南化工》;19971231(第5期);第13页左栏第1-6行和表3，右栏第4行 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103012152A (zh) 2013-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103012152B (zh) 二甘醇二苯甲酸酯的生产工艺方法
CN104610063A (zh) 一种新型对苯二甲酸二辛酯的制备方法
CN101691524A (zh) 分步法制备高环氧值环氧大豆油的方法
CN103013682B (zh) 一种环氧大豆油丙烯酸酯的合成方法
CN104370743B (zh) 增塑剂三乙二醇二异辛酸酯的制备方法
CN108218810B (zh) 一种合成2，2’-二硫代二苯并噻唑的微反应方法
CN105238067A (zh) 一种耐高温硅橡胶着色母料及其制备方法
CN102249909A (zh) 一种己二酸二-2-乙基己酯的制备方法
CN102824929B (zh) 对苯二甲酸二辛酯的制备方法及所用催化剂
CN109942396A (zh) 乙酰丙酮镧的备方法
CN107778175A (zh) 1，4‑环己烷二甲醇二异辛酸酯的合成工艺
CN104086466A (zh) 2-氯-4-甲砜基苯甲酸的制备方法
CN102633640B (zh) 乙酰柠檬酸三丁酯的一体化生产工艺
CN110512213B (zh) 一种长链混合二元酸的提纯方法
CN105037222A (zh) 高碱值结晶型磺酸钙的制备方法
CN101343380B (zh) 一种制备增塑剂的方法
KR101133726B1 (ko) 옥타페닐사이클로테트라실록산 및 이의 제조방법
CN102924961B (zh) 一种分散红的制备方法
CN104120039B (zh) 一种多级酯交换制备脂肪酸甲酯的方法
CN113666855A (zh) 一种制备二硫化四苄基秋兰姆的方法
CN106008239A (zh) 一种溶剂蓝35的生产方法
CN106083663B (zh) 一种提高甲基磺酸亚锡产品澄清度的方法
CN104592283A (zh) 硅烷偶联剂Si-69的合成工艺
CN108689821A (zh) 一种过氧化氢氧化再生四氯苯醌的方法
CN105622402A (zh) 一种柠檬酸三丙酯增塑剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150506

Termination date: 20210117

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee