CN103848742B - 高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程是按比例称量苯甲酸和二甘醇以及催化剂硫酸氢钠投入反应釜进行醇化，再抽至另一中和釜加入NaOH水溶液进行中和，待分层后水洗、再分层后脱色再水洗，干燥，过滤后检验得到成品。本发明公开了一种以硫酸氢钠为催化剂在一个容积为5.5立方米的反应釜中，生产出4.5吨高品质的增塑剂或称DEDB。
Description
技术领域
本发明涉及化学领域，特别是高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法。
背景技术
我国增塑剂用途广，产量大，近80%的增塑剂是邻苯甲酸酯类，如DOP、DBP等。自从DOP被美国癌症研究所（NCI）怀疑有致癌作用后，欧美等国开始限制使用。我国也规定，凡与食品、药品、玩具等有关的产品不能使用邻笨二甲酸酯类增塑剂。
DEDB是我国今年来开发生产的一种新的无毒增塑剂。生产原料是苯甲酸和二甘醇，其价格较DOP的原料低廉。
它对于大多数乳液特别是VAE和PVAC有着极佳的相容性并能提供良好的粘度反应及稳定性，它能降低树脂玻璃化温度并提供合适的开始和粘合时间。
DEDB与PVC的相容性比其他的一种增塑剂都要好，可代替DOP作PVC的主增塑剂。
但目前国内外关于增塑剂（DEDB）的生产与研究还很不够，生产效率和质量相差甚远。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点，本发明的目的是提供高生产效率、，高产量的高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程如下：
1）称量：称取苯甲酸、二甘醇和催化剂硫酸氢钠投入反应釜中，苯甲酸与二甘醇的摩尔比为2.1：1，催化剂硫酸氢钠为总物料重量的0.3%；通入导热油加热，当确定苯甲酸全部溶解后，开动搅拌；
2）酯化：加热至170℃~180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至200℃~210℃，此时，反应完成，停止加热；
3）中和：用冷却导热油冷却反应物料，当反应釜内温度降至100℃时，经管道从反应釜底部抽出反应物料送至中和釜；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；
4)水洗：待中和釜中反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗釜进行水洗，此时，PH=7.3；
5）脱色再水洗：粗产物在一水洗釜水洗后反应物料分层后，再将下层粗产品再抽至另一水洗釜，用H2O2脱色，再水洗。
6）干燥：待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至干燥釜，于120℃~130℃加热干燥；
7）过滤：经过干燥后的产品过滤得无色透明的二甘醇二苯甲酸酯。
作为本发明的进一步改进：所述生产方法的酯化反应为一种可逆反应，而反应副产物为水，副产物水如不及时除去，反应向逆向走回。
作为本发明的进一步改进：所述的二甘醇为双官能团分子，苯甲酸为单官能团分子，称取二甘醇和苯甲酸的摩尔比为1:1，反应所得的为单酯产物。
作为本发明的进一步改进：所述的二甘醇为双官能团分子，苯甲酸为单官能团分子，称取二甘醇和苯甲酸的摩尔比为2:1，反应得到的为双酯产物。
作为本发明的进一步改进：所述酯化反应的选用催化剂有：硫酸、磷酸、对甲苯磺酸。
作为本发明的进一步改进：在接近反应釜设置有冷凝管，冷凝管末端设有能将副产物水及时抽走的抽气机构。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明生产的产品为一种新的无毒增塑剂（DEDB）。生产原料是苯甲酸和二甘醇，其价格较DOP的原料低廉。对于大多数乳液特别是VAE和PVAC有着极佳的相容性，并能提供良好的年度反应极其稳定性。采用本发明生产的DEDB产出率高达95%，大大提高了生产的效率。
具体实施方式
现结合实施例对本发明进一步说明：
高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程如下：
1）称量：称取苯甲酸、二甘醇和催化剂硫酸氢钠投入反应釜中，苯甲酸与二甘醇的摩尔比为2.1：1，催化剂硫酸氢钠为总物料重量的0.3%；通入导热油加热，当确定苯甲酸全部溶解后，开动搅拌；
2）酯化：加热至170℃~180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至200℃~210℃，此时，反应完成，停止加热；
3）中和：用冷却导热油冷却反应物料，当反应釜内温度降至100℃时，经管道从反应釜底部抽出反应物料送至中和釜；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；
4)水洗：待中和釜中反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗釜进行水洗，此时，PH=7.3；
5）脱色再水洗：粗产物在一水洗釜水洗后反应物料分层后，再将下层粗产品再抽至另一水洗釜，用H2O2脱色，再水洗。
6）干燥：待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至干燥釜，于120℃~130℃加热干燥；
7）过滤：经过干燥后的产品过滤得无色透明的二甘醇二苯甲酸酯。
所述生产方法的酯化反应为一种可逆反应，而反应副产物为水，副产物水如不及时除去，反应向逆向走回，反应式如下：
所述的二甘醇为双官能团分子，苯甲酸为单官能团分子，称取二甘醇和苯甲酸的摩尔比为1:1，反应所得的为单酯产物。
所述的二甘醇为双官能团分子，苯甲酸为单官能团分子，称取二甘醇和苯甲酸的摩尔比为2:1，反应得到的为双酯产物。
所述酯化反应的选用催化剂有：硫酸、磷酸、对甲苯磺酸。
在接近反应釜设置有冷凝管，冷凝管末端设有能将副产物水及时抽走的抽气机构。
所述的工艺流程以及反应原理应用于高效生产二乙醇二苯甲酸酯或者一种多元醇的苯甲酸酯。
本发明选用硫酸氢钠作反应催化剂，固其具有一定的腐蚀性，整个生产设备全部采用304不锈钢制作反应釜，以导热油内盘管加热以便准备控制温度。在接近反应釜出设置的冷凝管末端适当抽气，以便副产物水一旦生成即被抽走。在水洗时，采用热水的温度在70℃左右效果更佳。
多次生产确定苯甲酸与二甘酸的摩尔比为2.1:1，即苯甲酸过量5%，以保证产品高双酯化反应。当反应温度达到180℃时，开始正常有水蒸出，200℃时，反应基本完成，最终得到产品的产出率高达95%。
实施案例：
在反应釜中投入苯甲酸3.87吨，二甘醇1.6吨，催化剂硫酸氢钠16kg。在导热管上通入导热油加热，当确定苯甲酸全部溶解后，开动搅拌。温度加热至180℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出。当流出的水很少时，温度快速升至200℃。此时，可以认为反应基本完成，停止加热。用冷却导热油通入导热管冷却反应物料，当反应釜内温度降至100℃时，经管道从反应釜底部抽出送至中和釜。用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8。待反应物分层后，将下层粗产品抽至一水洗釜进行水洗，此时PH=7.3。水洗过后待分层后将下层粗产品再抽至另一水洗釜，用H202脱色，再水洗。再次水洗过后分层得出下层产品将其抽至干燥釜。在干燥釜于120℃左右加热干燥。干燥过滤得无色透明的二甘醇二苯甲酸酯4.5吨，产出率为95%，送分析，包装出厂。
就得出产品二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）的物理参数：
其他实施案例是以不同的催化剂进行生产，选用催化剂有：硫酸、磷酸、对甲苯磺酸。
综上所述，本领域的普通技术人员阅读本发明文件后，根据本发明的技术方案和技术构思无需创造性脑力劳动而作出其他各种相应的变换方案，均属于本发明所保护的范围。
Claims (1)
1.高效生产二甘醇二苯甲酸酯的方法，其工艺流程如下：
1）称量：称取苯甲酸、二甘醇和催化剂硫酸氢钠投入反应釜中，苯甲酸与二甘醇的摩尔比为2.1：1，催化剂硫酸氢钠为总物料重量的0.3%；通入导热油加热，当确定苯甲酸全部溶解后，开动搅拌；
2）酯化：加热至170℃时，有水并伴有升华的苯甲酸蒸出，当温度快速升至200℃，此时，反应完成，停止加热；
3）中和：用冷却导热油冷却反应物料，当反应釜内温度降至100℃时，经管道从反应釜底部抽出反应物料送至中和釜；用70℃的5%的NaOH水溶液中和未反应完的苯甲酸，调至PH=8；
4)水洗：待中和釜中反应物料分层后，将下层粗产物抽至一水洗釜进行水洗，此时，PH=7.3；
5）脱色再水洗：粗产物在一水洗釜水洗后反应物料分层后，再将下层粗产品再抽至另一水洗釜，用H2O2脱色，再水洗；
6）干燥：待再次水洗过后反应物料分层后，下层产品抽至干燥釜，于120℃℃加热干燥；
7）过滤：经过干燥后的产品过滤得无色透明的二甘醇二苯甲酸酯。
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