CN102959001A - 由含纤维素的材料与作为塑料基体的pmma借助不同偶联组分制成的复合材料 - Google Patents
由含纤维素的材料与作为塑料基体的pmma借助不同偶联组分制成的复合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102959001A CN102959001A CN2011800303761A CN201180030376A CN102959001A CN 102959001 A CN102959001 A CN 102959001A CN 2011800303761 A CN2011800303761 A CN 2011800303761A CN 201180030376 A CN201180030376 A CN 201180030376A CN 102959001 A CN102959001 A CN 102959001A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- matrix material
- methyl
- ester
- preferred
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title claims description 65
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title abstract description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 title description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- -1 cyclic carboxylic acids acid anhydride Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- 229940089401 xylon Drugs 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000007688 edging Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000035744 Hura crepitans Species 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 3
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 238000009416 shuttering Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011155 wood-plastic composite Substances 0.000 description 35
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 8
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229920001587 Wood-plastic composite Polymers 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011227 reinforcement additive Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/045—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with vegetable or animal fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/22—Thermoplastic resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及由至少一种含纤维素的材料，优选木材，和至少一种塑料制成的具有改进的机械性能和改进的耐候性的新型复合材料，以及它们的制备方法和它们的应用。
Description
技术领域
本发明涉及由至少一种含纤维素的材料，优选木材，和至少一种塑料制成的具有改进的机械性能和改进的耐候性的新型复合材料，以及它们的制备方法和它们的应用。
背景技术
由至少一种含纤维素的材料和至少一种塑料制成的复合材料当前特别以木材-塑料复合材料（所谓WPC或木材塑料复合材料）形式在工业上制备。在下文中描述的本发明范围内，表述″木材-塑料复合材料″和″WPC″作为同义词使用。
历史上，实心木料和传统的木质材料一般用作构造和家具的材料。WPC材料已经基于改进的成形方法将这些传统的应用领域扩大到涵盖重要的新的可能的应用。
WPC材料涉及使木材颗粒（例如木材碎片、锯屑、木纤维或木粉）采用塑料基体的接合。热塑性塑料一般充当塑料基体。
当最初在北美洲开发WPC时，木材主要用作廉价填料。木屑的成本是用作其替换物的塑料的成本的一小部分，由此木材内容物使得产品中的材料成本降低。木材具有比所使用的塑料更高的弹性模量，使得优化的木材-塑料组合产生比纯塑料更好的机械性能。
三种塑料在世界范围内在商业上制备的几乎所有的WPC材料中占主要地位。尽管在美国主要使用聚乙烯（PE），但是在欧洲主要使用聚丙烯（PP）。在亚洲，聚氯乙烯（PVC）经常用作WPC塑料。所有三种塑料的共同之处是，它们是大量生产的塑料和因此可以较低成本获得。这种商业观点是WPC研究决定性地仅采用所提及的热塑性塑料进行的一个原因。
另一方面，一如既往地寻求将天然纤维（例如纤维素）持久连接到聚合物上。在所提及的塑料，PE、PP和PVC的情况下，由于数十年之久的开发已经通过使用粘合促进剂充分好地解决了与木纤维连接的问题。
WPC材料的当前的进一步开发不但涉及优化工艺技术，而且在很大程度上涉及改进产品性能或为特定预计的目的定制的性能。
WPC材料当前主要用于户外。WPC的很大应用是阳台嵌板，所谓“装饰”。在此，WPC材料主要与来自亚热带的贵重木材竞争。构造应用中预期WPC材料不但提供材料强度而且具有最高的耐久性，但至少与坚固的天然木料相当的耐久性。
由于使用的用料，WPC材料一般在户外由于气候影响而经历改变，只要它们没有受到表面整饰层保护。老化程度一方面取决于所使用的木纤维的坚固度，另一方面也取决于所使用的塑料的长期性能。
众所周知，塑料具有非常宽范围的产品性能。这不但涉及热性能而且涉及机械和长期性能。在开发用于户外领域的持久WPC材料的背景下，因此一如既往地需求比基于聚烯烃的WPC具有更好的耐候性的复合材料。
WPC材料经常经由注塑方法或挤出方法制备，并且该制备因此通过在塑料组分的熔融温度下的塑化过程进行。还有采用木材颗粒的湿化学聚合方法，但是不太普遍。
聚甲基丙烯酸甲酯（简称PMMA）以极其好的耐候性和高的机械强度而已知。其因此在性能分布方面非常适合于构造应用。然而，至今还不能将这种材料用于WPC应用，因为在挤出过程中所要求的加工温度太高并由此造成对木材颗粒的损害。此外，将PMMA与木材颗粒连接的问题至今也没有令人满意地解决。
发明内容
从上述现有技术出发，本发明的目的因此是提供由至少一种含纤维素的材料，优选木材，和至少一种塑料制成的具有改进的耐候性和改进的机械性能的复合材料，以及它们的制备方法。
另一个目的是提供没有附加的表面整饰的耐候性WPC材料。
没有明确提及的其它目的从以下说明书、实施例和权利要求书的总体关联得出。
本发明基于的构思是，通过使用聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯，具有优异耐候性的热塑性塑料，制备新型复合材料。在此成功实现这种塑料的强度与含纤维素的组分的优点结合而获得定制的复合材料。
这里的关键任务是，含纤维素的材料、尤其是天然纤维或木纤维与聚合物的足够好的粘附、偶联或连接，和降低加工温度以使得可以防止木材颗粒碳化。这通过使用特定聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯连同与纤维素相容性的粘合促进剂以及润滑剂一起达到。
本发明因此提供由至少一种含纤维素的组分，优选木材，和至少一种塑料制成的复合材料，其特征在于所述塑料包含
a)聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料，该基体材料具有
a1)0.5-30ml/10min，尤其优选1-20ml/10min，非常尤其优选1-10ml/10min的MVR熔体指数[230℃，3.8kg]，和
b）与纤维素相容性的粘合促进剂，和
所述复合材料包含润滑剂。
本发明进一步提供一种方法，其中将上面更详细描述的至少一种塑料与至少一种含纤维素的材料，润滑剂，和任选的其它组分混合，然后将其加工而获得复合材料。
本发明同样提供本发明复合材料，尤其是作为具有提高的湿气暴露的领域中的材料，尤其是户外领域中的材料，例如作为地板覆层，例如阳台嵌板等，作为构造材料，例如作为构造木材、搁板、梁、楼梯和楼梯阶、支柱、壳子板、花园棚屋、攀登高台、游戏设备、沙箱、车棚、亭子、门框、门页、窗台等，作为壁元件，作为壁包层，隔音元件，栏杆，作为天花板包层，作为屋顶盖板，在造船中，或用于建造港口设施，例如桥形码头、船的转向器、船甲板等，作为户内和户外领域中不需维护的家具材料，例如椅子、床、框架、柜台、花园长椅、厨房家具、工作板、浴室家具等，作为容器或边饰，例如草地边饰，花坛边饰、辊子边缘花坛、花盆、植物槽等，作为游戏积木块，和用于汽车内部装饰物中，和用于汽车外壳中，以及作为移动房屋安装件的用途。
本发明复合材料极其适合于户外的实际使用，因为它具有低的吸水性、由于低溶胀行为导致的高的形状稳定性、和高的机械强度。
通过在小于或等于225℃，优选小于或等于220℃的温度下加工的可能性，可以避免对含纤维素的材料的损害，尤其是当使用木材时，并降低能量成本。
特别地，当本发明塑料与润滑剂一起使用时，可以制备如下的复合材料：令人惊讶地可以在大约205℃下以70重量%木材含量良好挤出。此外，以此方式还能甚至获得具有高达80重量%木材含量的WPC。
本发明挤出物显示的湿行为与基于聚烯烃的WPC相同或比其更好。本发明塑料基体与聚烯烃相比附加有更好的机械性能和优异的耐候性。
实际试验中已经表明：本发明WPC的吸水性与由纯的PMMA制成的WPC相比较可以从大约30重量%减小到小于6重量%，因此在对于户外领域中的WPC产品的相应的要求范围内。
因此成功制备基于聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的高品质WPC。
下文中将详细描述本发明。
WPC材料的品质在很大程度上取决于各种参数的保持。例如，发明人已经发现聚合物的流动性能与木材颗粒开始遭受损害时的特定温度上限的保持一样重要。已经发现，在WPC材料的制备中，这种温度应该小于225℃，优选小于220℃，以便提供对木材颗粒碳化的显著排除。在所述温度下，聚合物同时应该熔融并具有足够的可流动性。这种事实本身迄今是归因于避免使用PMMA，因为标准PMMA在230℃以上才显现粘弹性流动行为。
另外对于使用WPC材料决定性的是结合实际的产物性能具有最小值或不超过上限。这些的实例是由水引起的重量增加，由于湿度导致的溶胀行为，和材料强度，例如弯曲强度和断裂强度。
具有纤维素作为主要成分的材料，例如木纤维，是高度极性和亲水性的。直至大的材料深度的吸湿度决定性地由含纤维素的材料的亲水性导致。
本发明中通过使用对于纤维素相容性的粘合促进剂连同特定聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料和润滑剂成功实现木材颗粒被聚合物非常好地至完全地″包围″或″包覆″。这显著地减小吸水性。
对于本发明目的，聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料是指：仅仅包含聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯作为聚合物组分的基体材料，或包含由各种聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯或聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯和其它聚合物制成的共混物的基体材料，或是由至少一种聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯和其它共聚单体，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、（甲基）丙烯酸和/或丙烯酸（烷基）酯、戊二酸酐、（烷基）（甲基）丙烯酰基胺、（烷基）（甲基）丙烯酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、乙烯或丙烯形成的共聚物的基体材料。
已经发现，聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料的流动行为是重要的指标。根据本发明用作基体材料的聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的MVR熔体指数[230℃，3.8kg]因此在0.5-30ml/10min，优选1-20ml/10min，尤其优选1-10ml/10min的范围内。
用各种聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的实验已经显示如下品质：如果聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯熔体的分子量太高，则仅很难能达到与例如木材颗粒的混合，因为当进行必要的温升时，发现对木材颗粒的损害开始发生。如果聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的分子量太低，则可能会出现木纤维在塑化设备中″漂浮″的问题，并因此可能出现与组分混合的困难。
聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料中″烷基″的定义可以与上面对于共聚物给出的定义相同。尤其优选使用聚（甲基）丙烯酸甲酯、聚（甲基）丙烯酸乙酯或聚（甲基）丙烯酸丁酯。
对于本发明目的，术语″（甲基）丙烯酸酯″一般并且非常普遍地不但是指甲基丙烯酸酯而且是指丙烯酸酯，以及这两者的混合物。
本发明的塑料不但包含聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料而且包含至少一种与纤维素相容性的粘合促进剂。″与纤维素相容性的粘合促进剂″是指包含能与纤维素的OH基形成氢键、离子键或化学键的官能团的粘合促进剂。
在本发明第一优选的实施方案中，除基体材料（组分a）之外还将粘合促进剂作为独立的组分添加到复合材料的配方中。这是指，虽然基体材料可以是共聚物，但是在这个实施方案中粘合促进剂不与基体聚合物形成共聚物，或不是基体共聚物的成分。这里优选使用的粘合促进剂优选是这样的共聚物，其包含一种或多种选自环状羧酸酐衍生物，例如戊二酸酐，（甲基）丙烯酸衍生物，例如甲基丙烯酸或丙烯酸，氨基单体，酰亚胺单体的单体，和包含环氧基的单体，优选（烷基）（甲基）丙烯酰基胺，（烷基）（甲基）丙烯酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮。还可能的是，存在一种或多种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯或丙烯的单体。
可以使用具有单体单元的无规分布或作为接枝共聚物使用的粘合促进剂的共聚物。所使用的环状羧酸酐衍生物优选是具有5-、6-或7-元环的那些，尤其优选马来酸酐和戊二酸酐。
粘合促进剂共聚物中的″烷基″是指含1-20，优选1-8，尤其优选1-4个碳原子的可以被官能团取代或可以包含杂原子，例如O、S或N的支化或未支化、环状或直链的烷基。优选涉及甲基、乙基、丁基或环己基。
根据本发明使用的粘合促进剂优选是低分子量共聚物，尤其优选是苯乙烯-马来酸酐共聚物，非常尤其优选以商标SMA从荷兰公司Polyscope Polymers B.V.商购的聚合物。
粘合促进剂共聚物的MVR熔体指数[230℃，3.8kg]优选在1-30ml/10min，优选2-20ml/10min，非常尤其优选3-15ml/10min的范围内。
基于本发明复合材料的总重量，粘合促进剂的比例取决于能够与纤维素桥联的官能团在粘合促进剂内的浓度。所述粘合促进剂的比例可以为0.5-70重量%，优选1重量%-50重量%，尤其优选1重量%-40重量%，非常尤其优选2重量%-30重量%，特别优选3重量%-25重量%，非常特别优选3重量%-15重量%。在一个非常尤其优选的实施方案中使用苯乙烯-马来酸酐共聚物，即是具有大约20-22重量%的有效马来酸酐基团的SZ 22065。
该第一优选的实施方案允许复合材料的制备和组成方面的最大灵活性。
在本发明第二优选的实施方案中，使粘合促进剂（组分b）和基体聚合物（组分a）彼此″熔合″，即由粘合促进剂和基体聚合物形成共聚物，以致该″粘合促进剂改性的″基体聚合物可以直接地用于制备复合材料。在这种情况下，不必添加粘合促进剂作为独立的另外的组分，但是这完全是可能的。
在这个实施方案中，优选使用由如下物质形成的共聚物：聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯和粘合促进剂，该粘合促进剂优选选自单体（甲基）丙烯酸，环状羧酸酐衍生物，戊二酸酐，（甲基）丙烯酸衍生物，优选（甲基）丙烯酸，氨基单体，酰亚胺单体和含环氧基的单体，与苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其实例是
HT121。
粘合促进剂共聚物，优选由聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯和（甲基）丙烯酸形成的那种共聚物的MVR[230℃，3.8kg]优选在0.5-30ml/10min，尤其优选1-20ml/10min，非常尤其优选1-10ml/10min的范围内，并且这种共聚物因此确保加工温度足够低且足够好地引入纤维素组分的能力。
该第二优选的实施方案具有特定的优点在于，组分a）和b）在复合材料的制备期间不必彼此分开地添加，并因此制备复合材料的成本更低。
在本发明一个尤其优选的实施方案中，其也包括上述两个优选的实施方案，粘合促进剂包括环状羧酸酐衍生物，其比例在0.1-5重量%，尤其优选0.4-3重量%的范围内，基于本发明复合材料的总重量。
除粘合促进剂和聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体聚合物之外，本发明复合材料还包含含纤维素的组分，尤其是木材颗粒。含纤维素的组分在复合材料中的比例极大地影响产物的性能。例如，一方面，改进柔性和机械性能，并还达到经济优点；另一方面，高的比例导致增加的吸湿性，使得难以实现非常高比例的含纤维素的组分。已经用本发明复合材料成功实现的木材填料的比例尤其是最高至80重量%，优选40-80重量%，尤其优选50-80重量%，非常尤其优选60-75重量%，在每种情况下基于复合材料的总重量。
根据本发明使用的含纤维素的组分优选是木材或纸张或纸板，或其它含纤维素的材料。含纤维素的组分的纤维素含量优选是至少20重量%，尤其优选至少30重量%，非常尤其优选至少40重量%。尤其优选使用木材。对于木材颗粒而言，本发明复合材料中没有特别的限制。例如，可以使用木材碎片、锯屑、木纤维或木粉。
对于本发明目的已经发现，复合材料包含润滑剂是有利的。润滑剂对于可能达到模塑组合物的好的可加工性和低加工温度是重要的。可以使用的润滑剂尤其是聚烯烃、极性酯蜡、聚乙烯蜡、羧酸和脂肪酸，以及它们的酯（例如硬脂酸酯），或长链脂肪醇和脂肪醇酯。润滑剂基于复合材料总质量的比例优选是0.1-5重量%，尤其优选0.1-4重量%，非常尤其优选0.5-4重量%，特别优选1-3重量%。
本发明复合材料可以包含其它常规助剂和/或添加剂，例如染料、光稳定剂、IR吸收剂、抗微生物活性成分、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、交联性聚合物、有机或无机类型的纤维增强性添加剂、聚硅氧烷、聚硅氧烷胺和/或聚硅氧烷亚胺。
在一个尤其优选的实施方案中，本发明复合材料在塑料中包含抗冲改性剂，尤其以0.1-15重量%，优选0.5-10重量%，非常尤其优选1-6重量%的比例，在每种情况下基于复合材料中存在的塑料组分的质量。可以使用任何商购的抗冲改性剂，尤其是具有10-300nm的平均粒子直径（例如通过超离心法测量）的弹性体颗粒。弹性体颗粒优选具有这样的芯，该芯具有软弹性体相和至少一个键接于其上的硬相。
已经发现尤其有利的木材-塑料复合材料是包含最多至80重量%的木材颗粒，以及至少15重量%的聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的那些，在每种情况下基于复合材料的总重量。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，本发明复合材料包含以下组分：
a)聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体聚合物：1-59重量%，优选1-57.5重量%
b)粘合促进剂： 1-50重量%
c)含纤维素的组分，优选木纤维：40-80重量%
d)润滑剂： 0.1-5重量%，优选0.5-4重量%，
尤其优选0.5-3重量%
e)着色剂 0-5重量%
f)光稳定剂 0-0.5重量%，优选0.01-0.2重量%，
其中组分a）和b）一起占上述六种组分总重量的9.5重量%-59.9重量%，并且上述六种组分的比例合计100重量%。在这种情况下，100重量%是指上述组分的总重量。这可以与复合材料的总重量相同，但是如果复合材料还包含除上述六种组分以外的其它组分，则其也可以小于复合材料的100重量%。如上面优选的实施方案中那样，组分a）和b）可以合并为一种组分的形式。
本发明复合材料可以如下制备：将至少一种含纤维素的材料与至少一种上述塑料、润滑剂和任选的一种和/或一种其它的上述助剂和/或添加剂混合，并加工而获得复合材料。所述加工优选通过挤出或注塑进行。这里优选在小于230℃，尤其优选小于225℃，非常尤其优选170-220℃，特别优选190-215℃，非常特别优选190-210℃的熔融温度下塑化。
本发明复合材料可以用于对于WPC已知的任何应用，尤其是用作具有提高的湿气暴露的领域中的材料，尤其是户外领域中的材料，例如作为地板覆层，例如阳台嵌板等，作为构造材料，例如作为构造木材、搁板、梁、楼梯和楼梯阶、支柱、壳子板、花园棚屋、攀登高台、游戏设备、沙箱、车棚、亭子、门框、门页、窗台等，作为壁元件，作为壁包层，隔音元件，栏杆，作为天花板包层，作为屋顶盖板，在造船中，或用于建造港口设施，例如桥形码头、船的转向器、船甲板等，作为户内和户外领域中不需维护的家具材料，例如椅子、床、框架、柜台、花园长椅、厨房家具、工作板、浴室家具等，作为容器或边饰，例如草地边饰，花坛边饰、辊子边缘花坛、花盆、植物槽等。
本发明组件的隔音效果可以基于对声音的反射，或基于吸收。尽管为了反射，组件的光滑表面也是足够的，但是为了用作具有吸音效果的隔音元件优选制备由本发明复合材料制成的且其表面经结构化以使得通过该结构化达到吸音效果的组件。另外尤其优选由本发明复合材料制备具有中空腔室的板材，或异型材，其具有合适的允许声波穿透入该组件的开口或穿孔。因此可以达到显著的吸音效果。本发明同样涵盖对所述隔音元件所提及的两种变型的组合或改进型。
测量方法：
MVR熔体指数
根据ISO 1133测定MVR[230℃，3.8kg]。
吸水性（煮沸试验）
基于标准EN 1087-1以煮沸试验测定吸水性。为此，将具有生产规模的厚度和宽度的长度100mm的样品段浸渍在沸水中5h并在冷水中冷却大约60min后，测试溶胀度和重量分析法吸水性。
断裂强度和挠曲
通过基于DIN EN 310（″木质材料-弯曲弹性模量和抗弯强度的测定″）测定本发明复合材料的在500N负荷下的断裂强度和挠曲。
下面实施例用于本发明的进一步说明和更好地理解本发明，但是无论如何也不限制本发明或其范围。
具体实施方式
对比实施例1
将适中分子量的PMMA模塑组合物（得自Evonik
GmbH，Darmstadt的
FM 6N或
FM 7N）与70重量%的比例的木纤维混合并挤出。由高温（233℃和更高）和在挤出模具上的剧烈粘附导致发生木材颗粒的分解（碳化）。仅可能非常不充分地达到这两种组分的塑化。
对比实施例2：
借助于得自Clariant，Sulzbach公司的极性酯蜡LICOWAX E作为润滑剂重复根据对比实施例1的挤出。因此可以在生产过程中保持温度在大约200-205℃并防止金属粘附。木材颗粒的分解得到避免。
然而，这样制得的PMMA-木材复合材料的缺点是在100℃下的煮沸试验中的吸水率是20-40重量%。由于水分引起的溶胀行为因此是不令人满意的。采用根据对比实施例2的组成的WPC产物在所有尺寸（长度、宽度、厚度）上显示与原始尺寸的极大偏差，该产物因此不适合户外使用。
实施例1
一般说明：
在对比实施例2的配方中，在根据第一个优选的实施方案的混合物中将苯乙烯-马来酸酐共聚物单独作为粘合促进剂添加到聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料中。
实验表明，这种类型的含高达75%木材含量的混合物可以非常好地在210℃+/-10K的范围中塑化，并提供具有非常低吸水性、尺寸对水分的高稳定性、和高机械稳定性的WPC挤出物。
实施例1a
如一般说明中那样进行实验。使用具有大约20-22重量%的引入的马来酸酐的苯乙烯-马来酸酐共聚物作为粘合促进剂。
用于挤出的用量组成如下：
木纤维：320μm 70%
粘合促进剂：
SZ 22065 6.0%
润滑剂：
E 3.0%
PMMA:
7N 21%
对所得WPC的应用技术试验给出以下结果：
在100℃下煮沸试验中的吸水率：4.5%
断裂强度： 3.3kN
挠曲，500N: 2.3mm
Claims (15)
1.由至少一种含纤维素的材料和至少一种塑料制成的复合材料，
其特征在于所述塑料包含
a)聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体材料，该基体材料具有
a1)0.5-30ml/10min，尤其优选1-20ml/10min，非常尤其优选1-10ml/10min的MVR熔体指数[230℃，3.8kg]，和
b）与纤维素相容性的粘合促进剂，
并且所述复合材料包含润滑剂。
2.根据权利要求1的复合材料，其特征在于
所述粘合促进剂是这样的共聚物，该共聚物包含一种或多种选自如下的单体：环状羧酸酐衍生物，例如戊二酸酐，（甲基）丙烯酸衍生物，例如甲基丙烯酸或丙烯酸，氨基单体，酰亚胺单体，和包含环氧基的单体，优选（烷基）（甲基）丙烯酰基胺、（烷基）（甲基）丙烯酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮，以及任选的一种或多种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯或丙烯的单体。
3.根据权利要求2的复合材料，其特征在于
所述环状羧酸酐衍生物是具有5-、6-或7-元环的衍生物，优选马来酸酐或戊二酸酐。
4.根据权利要求1的复合材料，其特征在于
组分a）和b）合并为一种组分的形式，即聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯和粘合促进剂单体的共聚物。
5.根据权利要求4的复合材料，其特征在于
将聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯与作为粘合促进剂单体的环状羧酸酐衍生物、戊二酸酐、（甲基）丙烯酸衍生物、（甲基）丙烯酸氨基单体、酰亚胺单体和包含环氧基的单体，与苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚合。
6.根据权利要求2-5中任一项的复合材料，其特征在于
所述粘合促进剂共聚物的MVR熔体指数[230℃，3.8kg]在1-30ml/10min，优选3-15ml/10min的范围内。
7.根据权利要求1-6中任一项的复合材料，其特征在于
基于本发明的复合材料的总重量，所述粘合促进剂的比例是0.5-70重量%，优选1重量%-50重量%，尤其优选1重量%-40重量%，非常尤其优选2重量%-30重量%，特别优选3重量%-25重量%，非常特别优选3重量%-15重量%。
8.根据权利要求1-7中任一项的复合材料，其特征在于
所述含纤维素的材料是木材或纸张或纸板，优选具有至少20重量%，尤其优选至少30重量%，非常尤其优选至少40重量%的纤维素比例。
9.根据权利要求1-8中任一项的复合材料，其特征在于
在每种情况下基于复合材料的总重量，它包含最高至80重量%的木材颗粒，以及至少15重量%的聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯。
10.根据权利要求1-9中任一项的复合材料，其特征在于
所使用的润滑剂包含选自聚烯烃、极性酯蜡、聚乙烯蜡、羧酸和脂肪酸，以及它们的酯（例如硬脂酸酯）的润滑剂，或长链脂肪醇和脂肪醇酯。
11.根据权利要求1-10中任一项的复合材料，其特征在于
它包含以下组分：
a)聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯基体聚合物：1-59重量%，优选1-57.5重量%
b)粘合促进剂：1-50重量%
c)含纤维素的组分，优选木纤维：40-80重量%
d)润滑剂：0.1-5重量%，优选0.5-4重量%，尤其优选1-3重量%
e)着色剂0-5重量%
f)光稳定剂0-0.5重量%，优选0.01-0.2重量%，
其中组分a）和b）一起占组分a）-f）的总重量的9.5重量%-59.9重量%，并且组分a）-f）的总量为100重量%。
12.制备由至少一种含纤维素的材料和至少一种基于聚（甲基）丙烯酸（烷基）酯的塑料制成的复合材料的方法，其特征在于
将根据权利要求1的至少一种塑料与至少一种含纤维素的组分和润滑剂混合，并将其加工而获得复合材料。
13.根据权利要求12的制备复合材料的方法，其特征在于
将根据权利要求1的至少一种塑料与至少一种含纤维素的组分和任选的另一种上述附加材料混合，并将其加工而获得复合材料。
14.根据权利要求12或13的制备复合材料的方法，其特征在于
通过挤出或注塑，优选在小于230℃，尤其优选小于225℃，非常尤其优选170-220℃，特别优选190-215℃，非常特别优选190-210℃的温度下加工所述混合物而获得复合材料。
15.根据权利要求1-12中任一项的复合材料作为具有提高的湿气暴露的领域中的材料，尤其是户外领域中的材料，例如作为地板覆层，例如阳台嵌板等，作为构造材料，例如作为构造木材、搁板、梁、楼梯和楼梯阶、支柱、壳子板、花园棚屋、攀登高台、游戏设备、沙箱、车棚、亭子、门框、门页、窗台等，作为壁元件，作为壁包层，隔音元件，栏杆，作为天花板包层，作为屋顶盖板，在造船中，或用于建造港口设施，例如桥形码头、船的转向器、船甲板等，作为户内和户外领域中不需维护的家具材料，例如椅子、床、框架、柜台、花园长椅、厨房家具、工作板、浴室家具等，作为容器或边饰，例如草地边饰，花坛边饰、辊子边缘花坛、花盆、植物槽等，作为游戏积木块，和用于汽车内部装饰物中，和用于汽车外壳中，以及作为移动房屋安装件的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE201010030926 DE102010030926A1 (de) | 2010-07-05 | 2010-07-05 | Verbundwerkstoff aus einem zellulosehaltigen Material mit PMMA als Kunststoffmatrix mittels verschiedener Kopplungs-Komponenten |
| DE102010030926.5 | 2010-07-05 | ||
| PCT/EP2011/059006 WO2012004059A1 (de) | 2010-07-05 | 2011-06-01 | Verbundwerkstoff aus einem zellulosehaltigen material mit pmma als kunstoffmatrix mittels verschiedener kopplungs-komponenten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102959001A true CN102959001A (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=44627017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011800303761A Pending CN102959001A (zh) | 2010-07-05 | 2011-06-01 | 由含纤维素的材料与作为塑料基体的pmma借助不同偶联组分制成的复合材料 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20130096237A1 (zh) |
| EP (1) | EP2591052B1 (zh) |
| JP (1) | JP2013531108A (zh) |
| KR (1) | KR20130130683A (zh) |
| CN (1) | CN102959001A (zh) |
| BR (1) | BR112013000169A2 (zh) |
| CA (1) | CA2804554A1 (zh) |
| DE (1) | DE102010030926A1 (zh) |
| MX (1) | MX2012014261A (zh) |
| RU (1) | RU2013104500A (zh) |
| SG (1) | SG186274A1 (zh) |
| WO (1) | WO2012004059A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105419373A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-03-23 | 常熟市金亿复合材料有限公司 | 一种环保型复合材料 |
| CN113754977A (zh) * | 2021-08-09 | 2021-12-07 | 华合新材料科技股份有限公司 | 一种轻量化、耐划伤、耐磨耗的pmma合金材料及其制备方法 |
| CN114605766A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-10 | 朱旭辉 | 一种多功能防静电亚克力板及其制备方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011004717A1 (de) | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Evonik Röhm Gmbh | Holz-Kunststoff-Kombinationen, Verfahren zur Herstellung sowie Verwendung |
| DE102011088147A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| DE102011088149A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Evonik Industries Ag | Beschichteter Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial |
| CN103744615A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-23 | 记忆科技(深圳)有限公司 | 一种动态补偿接收器及动态补偿接收方法 |
| WO2015103713A1 (en) * | 2014-01-10 | 2015-07-16 | Empa Eidgenössische Materialprüfungs- Und Forschungsanstalt | Modified wood |
| DE102014210007A1 (de) * | 2014-05-26 | 2015-11-26 | Evonik Röhm Gmbh | Drei-Schicht-UV-Schutzfolie für dekorative Schichtpressstoffplatten (HPL) |
| CN106221096A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-14 | 贵州国塑科技管业有限责任公司 | 无卤阻燃长玻纤增强聚甲基丙烯酸甲酯复合材料及其制备方法 |
| JP6197941B1 (ja) * | 2016-12-26 | 2017-09-20 | Dic株式会社 | パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料 |
| CA3049310C (en) * | 2017-02-03 | 2023-11-21 | Stora Enso Oyj | A composite material and composite product |
| JP2020066715A (ja) * | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Dic株式会社 | 劣化抑制剤、樹脂組成物および成形品 |
| JPWO2020241636A1 (zh) * | 2019-05-27 | 2020-12-03 | ||
| CN115071046A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-20 | 青岛弧光高分子科技有限公司 | 一种利用中间层连接木材与高分子材料的连接方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1575752A (zh) * | 1968-04-26 | 1969-07-25 | ||
| EP0982110A1 (en) * | 1997-05-13 | 2000-03-01 | Du-Pont-MRC Co., Ltd. | Wood-like molding, process for preparing the same, and composition for molding |
| CN1482166A (zh) * | 2002-12-23 | 2004-03-17 | 北京欧尼克环保技术有限公司 | 木塑复合材料及其制备方法、木塑复合材料的板材和片材制备方法 |
| EP1918328A1 (de) * | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Cognis Oleochemicals GmbH | Verfahren zur Herstellung von Zellulose-Kunststoff-Composites |
| US20080261019A1 (en) * | 2005-10-24 | 2008-10-23 | Arkema Inc. | Pvc/Wood Composite |
| CN101318383A (zh) * | 2008-07-01 | 2008-12-10 | 四川大学 | 轻质木塑复合板材的生产方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001252966A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性複合材料からなる役物成形体の製造方法 |
| JP2002138202A (ja) * | 2000-10-31 | 2002-05-14 | Ykk Corp | セルロース系粉体含有複合樹脂成形体及びその製造方法 |
| JP2002146196A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂組成物 |
| DE102010030927A1 (de) * | 2010-07-05 | 2012-01-05 | Evonik Röhm Gmbh | Verbundwerkstoff aus einem zellulosehaltigen Material und einem Kunststoff |
-
2010
- 2010-07-05 DE DE201010030926 patent/DE102010030926A1/de not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-06-01 CN CN2011800303761A patent/CN102959001A/zh active Pending
- 2011-06-01 BR BR112013000169A patent/BR112013000169A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-06-01 US US13/703,746 patent/US20130096237A1/en not_active Abandoned
- 2011-06-01 SG SG2012090874A patent/SG186274A1/en unknown
- 2011-06-01 EP EP20110725385 patent/EP2591052B1/de not_active Not-in-force
- 2011-06-01 JP JP2013517131A patent/JP2013531108A/ja active Pending
- 2011-06-01 MX MX2012014261A patent/MX2012014261A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-06-01 KR KR20137002891A patent/KR20130130683A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-06-01 RU RU2013104500/05A patent/RU2013104500A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-06-01 WO PCT/EP2011/059006 patent/WO2012004059A1/de active Application Filing
- 2011-06-01 CA CA 2804554 patent/CA2804554A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1575752A (zh) * | 1968-04-26 | 1969-07-25 | ||
| EP0982110A1 (en) * | 1997-05-13 | 2000-03-01 | Du-Pont-MRC Co., Ltd. | Wood-like molding, process for preparing the same, and composition for molding |
| CN1482166A (zh) * | 2002-12-23 | 2004-03-17 | 北京欧尼克环保技术有限公司 | 木塑复合材料及其制备方法、木塑复合材料的板材和片材制备方法 |
| US20080261019A1 (en) * | 2005-10-24 | 2008-10-23 | Arkema Inc. | Pvc/Wood Composite |
| EP1918328A1 (de) * | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Cognis Oleochemicals GmbH | Verfahren zur Herstellung von Zellulose-Kunststoff-Composites |
| CN101318383A (zh) * | 2008-07-01 | 2008-12-10 | 四川大学 | 轻质木塑复合板材的生产方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105419373A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-03-23 | 常熟市金亿复合材料有限公司 | 一种环保型复合材料 |
| CN113754977A (zh) * | 2021-08-09 | 2021-12-07 | 华合新材料科技股份有限公司 | 一种轻量化、耐划伤、耐磨耗的pmma合金材料及其制备方法 |
| CN113754977B (zh) * | 2021-08-09 | 2023-11-21 | 华合新材料科技股份有限公司 | 一种轻量化、耐划伤、耐磨耗的pmma合金材料及其制备方法 |
| CN114605766A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-10 | 朱旭辉 | 一种多功能防静电亚克力板及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20130130683A (ko) | 2013-12-02 |
| MX2012014261A (es) | 2013-01-28 |
| RU2013104500A (ru) | 2014-08-10 |
| EP2591052A1 (de) | 2013-05-15 |
| JP2013531108A (ja) | 2013-08-01 |
| CA2804554A1 (en) | 2012-01-12 |
| US20130096237A1 (en) | 2013-04-18 |
| BR112013000169A2 (pt) | 2016-05-24 |
| DE102010030926A1 (de) | 2012-01-05 |
| EP2591052B1 (de) | 2014-11-19 |
| SG186274A1 (en) | 2013-01-30 |
| WO2012004059A1 (de) | 2012-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102959001A (zh) | 由含纤维素的材料与作为塑料基体的pmma借助不同偶联组分制成的复合材料 | |
| CN103003354A (zh) | 由含纤维素的材料和塑料制成的复合材料 | |
| CA2495107C (en) | Sanitary material resistant to hot water cycles and composed of pmma moulding composition or of impact-modified pmma moulding composition | |
| CN101429401A (zh) | 一种高性能水泥基聚合物防水涂料 | |
| WO2007041168A2 (en) | Wood-polymer-zeolite composites | |
| US7651648B2 (en) | Methods of forming an article comprising melt-processable thermoplastic compositions | |
| CA2715039C (en) | Methods for increasing toughness of immiscible polymer blends | |
| CN102229790B (zh) | 一种铝塑复合粘接用材料的制备方法 | |
| KR100855634B1 (ko) | 아크릴계 시럽 및 이의 제조방법 | |
| EP1994096B1 (en) | Improved lubricant composition for cellulosic-thermoplastic composite | |
| CN106497118B (zh) | 一种木塑复合材料、其制备方法及由该复合材料制成的成型板 | |
| CN103429654B (zh) | 基于离聚物的低光泽表面料 | |
| KR20190036048A (ko) | 친환경 합성 목재 | |
| KR101918651B1 (ko) | 내구성이 향상된 합성목재 성형체. | |
| Marathe et al. | Characterization of highly filled wood flour–polyvinyl chloride composites: Dynamic mechanical and dielectric analysis | |
| WO2013083359A2 (de) | Verbundkörper, umfassend ein verbundmaterial | |
| CN1962790A (zh) | 建筑用抗水混凝土胶粘剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1182408 Country of ref document: HK |
|
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130306 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1182408 Country of ref document: HK |