CN102938461A - 纳米片自组装的MoS2纳米空心材料及其制备与作为储锂电极材料的应用 - Google Patents

纳米片自组装的MoS2纳米空心材料及其制备与作为储锂电极材料的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纳米片自组装的MoS2纳米空心材料及其制备与作为储锂电极材料的应用。该自组装的MoS2纳米空心材料是将原料氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾按质量比0.8~0.9：0.5~0.6：1.5~2.0混合，加入到水-乙醇混合溶剂中，置于反应釜中密封,于140~220℃反应12~30h，所得产物经洗涤、分离、干燥即得。本发明的方法所需条件简易、原料廉价易得、形貌高度可控，易于实现工业化生产。以所制备的纳米片自组装的MoS2纳米空心材料为活性物质制备储锂电极，不仅具有高的电化学储锂可逆容量和优异的循环性能，同时具有优良的倍率性能。

Description

纳米片自组装的MoS2纳米空心材料及其制备与作为储锂电极材料的应用
技术领域
本发明属于电化学纳米材料制备技术和新能源材料领域，具体涉及一种纳米片自组装的MoS2纳米空心材料及其制备与作为储锂电极材料的应用。
背景技术
二次电池代表了储能技术的主要研究方向。现有二次电池因为寿命、功率、容量、成本等因素还不能满足未来移动通讯和电动汽车的需求。纳米材料的制备与研究正成为提升传统电池性能、研制新型电池、降低成本的关键科学与技术，是全面提升现有二次电池综合性能和研制新型电池的必然选择，代表了当前电池材料与技术研究的主流与前沿发展方向。
随着锂电池在电动汽车领域的发展，人们对目前商业化的储锂电极材料提出更高的要求，不仅希望能进一步提高其能量密度和功率密度，还寄望于能有更好的循环性能和安全性能。目前商业化的储锂层状材料主要是石墨材料，但它的理论比容量只有372mAh/g。此外由于其安全性、循环寿命和对极限温度耐受性等负面问题，制约了其在大规模储能以及电动汽车中广泛使用的瓶颈。因此，寻求一种比容量高，循环性能以及倍率性能优异的储锂材料，对于提高二次锂电池的储锂性能具有重要的实际意义。
类石墨的MoS2具有典型的三明治层式结构，两个S原子层之间夹着一个金属Mo层,在MoS2晶体结构中S-Mo原子间为S-Mo-S强共价键，相邻两层通过S层之间的范德华力联接起来。因此层间作用力相对较弱，分子层之间的距离为0.62nm,这一特征使其有利于可逆的嵌脱锂离子。我国钼源丰富，且在深度放电的条件下，理论上MoS2可以结合4个Li（~672mAh/g）相对石墨具有很高的比容量，是一种很有潜力的可以商业化的储锂材料。然而其仍存在循环过程中体积变化大导致结构不稳定以及导电率低的缺点，目前人们采用的改性方法主要是两种：一、材料的纳米化同时将MoS2层间距扩大，不仅缩短锂离子迁移通道还可以提高Li+的嵌入空间；二、通过与导电异相基质结合来提高导电率改善材料的倍率及循环性能，同时抑制活性电极材料的体积效应。Du,G.D.将商业化的MoS2通过剥离-重组装的方法合成具有较大层间距的MoS2(Chem.Commun.,2010,46,1106.);Xiao,J.等将氧化乙烯单体和剥离的MoS2水解氧化聚合化成（PEO）MoS2(Chem.Mater.,2010,22,4522.);Chang,K.通过水热法将a-C***到MoS2分子层中，再进一步高温煅烧得到掺碳的复合电极材料(J.Mater.Chem.,2011,21,6251.);Liu,H.先合成磷代钼酸铵，将分子筛(SBA-15)浸渍到该体系中一段时间，在H2S气氛中煅烧得到三维的介孔MoS2(Adv.Energy Mater.,2012,2,970.);而Hwang,H.是在对二甲苯有机溶剂中分解Mo(CO)6和S粉，制得30~50nm左右的具有较大层间距的(0.69nm)无序MoS2纳米片(Nano Lett.,2011,11,4826.)。上述这些纳米材料表现出优异的循环性能和大电流充放电的性能，具备一定的电化学性能优势。但是往往存在工艺苛刻、较高的成本或对环境污染比较严重等问题。
CN 102142538A(CN201110046460.4)公开一种石墨烯/MoS2与无定形碳的锂离子电池电极及制备方法，其中的活性物质为石墨烯纳米片、MoS2与无定形碳的复合材料，主要提高可逆容量和循环性能。本发明的技术方案为：组分和重量百分比含量如下：石墨烯纳米片：4.2~15％，MoS2：44~65％，其余为无定形碳。该发明主要包括：先以化学氧化法以石墨为原料制备氧化石墨纳米片、再通过水热途径合成得到石墨烯纳米片/MoS2类石墨烯纳米片与无定形碳的复合纳米材料，最后以此复合材料为电化学活性物质制备电极。具有高的电化学储锂可逆容量和优异的循环稳定性能。
CN102142541A(CN201110046491.X)提供一种高容量和循环性能稳定的锂离子电池电极材料的制备，其中活性物质为石墨烯纳米片/MoS2复合纳米材料二者物质量之比为：1：1~4:1.该发明的电极制备方法包括：用化学氧化法以石墨为原料制备氧化石墨纳米片，再进一步水热原位还原法合成得到石墨烯纳米片/MoS2复合纳米材料.最后以该复合纳米材料为活性物质制备电极。
目前还没有关于单独的MoS2纳米材料作为储锂电极活性物质及其制备方法的报道。
发明内容
为了克服现有报道的MoS2作为储锂电极材料的不足，本发明提供一种简便易得的储锂用MoS2纳米空心结构的电极材料及其制备方法。
本发明还提供该MoS2纳米空心材料作为储锂电极材料的应用，本发明的MoS2纳米空心材料（纳米片自组装）与实心纳米电极材料相比能有效地提高大电流充放电的性能及循环稳定性。
本发明的技术方案如下：
一种MoS2纳米空心材料，按以下方法制得：
将原料氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾按质量比0.8~0.9：0.5~0.6：1.5~2.0混合，加入到水-乙醇混合溶剂中，原料与混合溶剂的质量体积比为（5.6~7）/100，单位为g/mL；置于反应釜中密封,于140~220℃反应12~30h，所得产物经洗涤、分离、干燥即得。
根据本发明优选的，所述的混合溶剂为水：乙醇体积比（3~1）:（1~3），进一步优选水：乙醇体积比3:1的混合溶剂。
根据本发明，一种MoS2纳米空心材料的制备方法，步骤如下：
将原料氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾按质量比0.8~0.9：0.5~0.6：1.5~2.0混合，加入到水-乙醇混合溶剂中，原料与混合溶剂的质量体积比为（5.6~7）/100，单位为g/mL；搅拌0.5~1h，置于聚四氟乙烯反应釜中密封,于140~220℃反应12~30h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6~8h，得到纳米片自组装的MoS2纳米空心材料。
根据本发明，优选的一种MoS2纳米空心材料的制备方法，步骤如下：
将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混合，加入到50mL的水-乙醇（3~1）:（1~3）体积比的混合溶剂反应体系中，均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中，密封,于180~220℃反应16~20h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6~7h，得到MoS2纳米空心材料。
进一步优选的，MoS2纳米空心材料的制备方法是，将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混合，加入到50mL的水-乙醇3:1体积比的混合溶剂反应体系中，均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中，密封,于180~220℃反应16h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6h，得到纳米片自组装的MoS2纳米空心材料。
最优选的，MoS2纳米空心材料的制备方法是，将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混合，加入到48mL的水-乙醇3:1体积比的混合溶剂反应体系中，均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中密封,于200℃条件下反应16h，产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在60℃下真空干燥6h，得到MoS2纳米空心材料。
本发明所得MoS2纳米空心材料为黑色的粉末产品。与现有技术相比，本发明提供一种制备MoS2纳米空心材料的新方法，反应温度较低，操作简单易控，所得产物形貌较好。所述的MoS2纳米空心颗粒是由二维的纳米片有规则自组装而成，MoS2纳米空心颗粒的尺寸在300～800nm（如图2）。此外，通过透射电镜和XRD技术表征结合了电极材料所需的扩大的分子层间距、三维的自组装和空心结构、具有较大的比表面积，有利于提高材料的储锂性能。同时本发明方法易于实现工业化生产。
本发明纳米片自组装的MoS2纳米空心材料，作为储锂电极材料活性物质的应用。可按以下方法制备电极：
将导电剂：粘结剂：活性物质（MoS2）以20：10：70的质量比混合浆料，导电剂采用乙炔黑，粘结剂采用PVDF聚偏氟乙烯，活性物质采用纳米片自组装的MoS2纳米空心材料；将混合浆料涂覆于铜箔集流体上。裁剪成电极片，于真空中80℃烘12小时，按现有技术组成扣式电池，锂片为对电极，电池工作区间为0.01V-3.0V。
将本发明纳米片自组装的MoS2纳米空心材料组成的电池进行电极的电化学性能测试，测试结果表明：用作为电化学活性物质MoS2纳米空心材料制备电极的初始电化学嵌/脱Li离子的可逆容量达到907mAh/g,循环80次后，其可逆容量还能在902mAh/g。
本发明对层状二硫化钼MoS2的探究除了结合其增加的层间距、高比表面积、三维自组装和空心结构等效的提高材料电化学性能的有效途径外，其低成本的反应原料、简单可行的制备工艺对可能的商业化应用也同样具有重要意义。
本发明人在对无机层状化合物领域进行了广泛的研究，采用混合溶剂热的方法合成了纳米片自组装的MoS2纳米空心材料，对其电化学性能进行研究发现MoS2显示出相对于实心纳米球明显增强的倍率和循环性能，为硫化物的改性研究提供了一种有效途径，为其可能的大电流充放电应用奠定了基础。由本发明方法制备的纳米片自组装的MoS2纳米空心材料的作为储锂材料有效地提高了大电流充放电倍率及循环性能，可进一步为电动汽车上的大电流和长时间充放电提供应用产品。本发明方法可操作性强,重现性好,且所得产品质量稳定。
附图说明
图1是本发明实施例制备的MoS2纳米空心材料的XRD谱图。
图2是本发明实施例1所得MoS2纳米空心材料透射电镜和扫描电镜照片。
图3本发明实施例1所得MoS2纳米实心材料透射电镜和扫描电镜照片。
图4是本发明实施例1所得MoS2纳米空心材料和纳米实心材料的电化学性能倍率性能对比。
图5是本发明实施例1所得MoS2纳米空心材料和纳米实心材料先在100mA/g的电流密度下循环的性能对比。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行更详尽地说明。
实施例1：MoS2纳米空心材料的制备
将氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾依次取0.865g、0.515g、1.930g置于水-乙醇（36mL水/12mL乙醇,V/V=3:1）混合溶剂中，均匀搅拌0.5h。转入到60mL聚四氟乙烯反应釜中密封，在200℃下反应16h。反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6h，得到MoS2纳米空心材料。
所得MoS2纳米空心材料产品的XRD谱图如图1所示；所得MoS2纳米空心材料透射电镜和扫描电镜照片如图2所示。
对照样品：MoS2纳米实心材料的制备
将氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾(0.865g,0.515g,1.930g)于50mL水-甘油（36/12mL,V/V=3:1）混合溶剂中，均匀搅拌0.5h。置于60mL聚四氟乙烯反应釜中，在210℃下反应16小时。
所得MoS2纳米实心材料的透射电镜和扫描电镜照片如图3所示。
下面是MoS2纳米空心材料的电化学性能与MoS2纳米实心材料的对比试验
分别以上述实施例1中制备的MoS2纳米空心材料、以及对比样品MoS2纳米实心材料为电极材料中的活性物质，表征电化学性能。
电极制备方法如下：将导电剂：粘结剂：活性物质(MoS2纳米空心或纳米实心材料)以10：20：70的比例混合浆料，导电剂采用乙炔黑，粘结剂采用聚偏氟乙烯（PVDF），控制一定的厚度均匀的涂覆于铜箔集流体上。裁剪合适大小的电极片，于真空中80℃烘12小时，在手套箱里组成扣式电池，锂片为对电极，1M LiPF6-EC/DMC/DMC(V/V/V=1:1:1)为电解液，隔膜是Celgard2400(PP单层膜）,组成扣式电池（CR2032）。电池工作区间为0.01V~3.0V。
图4为MoS2空心纳米材料和MoS2纳米实心材料倍率性能图，在1000mA/g电流密度下，MoS2空心纳米材料比容量达到780mAh/g，再回到小电流密度时，仍能得到较高的比容量，相较实心纳米材料有了较大提高。图5为所得MoS2空心纳米材料和MoS2纳米实心材料在100mA/g电流密度下循环的性能对比，MoS2空心纳米材料在80圈过后还能保持902mAh/g的比容量，显示出明显增强的电化学稳定性。
实施例2：
将氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾(0.865g,0.515g,1.930g)混合加入到50mL水-乙醇混合溶剂反应体系中，混合溶剂体积比分别按水/乙醇=3/1或1/1。均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中，密封,于140~220℃反应17h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥8h，得到MoS2纳米空心材料。
实施例3：MoS2纳米空心材料的制备
将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混和，加入到50mL水-乙醇混合溶剂反应体系中（水/乙醇体积比为1/2），密封在聚四氟乙烯反应釜中，于200℃条件下反应18h，产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在60℃下真空干燥6小时，最后得到黑色的粉末产品，即MoS2纳米空心材料。
实施例4：纳米片自组装成MoS2纳米空心材料的制备
将0.865g氧化钼、0.515g氟化钠、1.930g硫氰酸钾混和，密封在聚四氟乙烯反应釜中，加入到50mL水-乙醇混合溶剂反应体系中(水/乙醇=2/1体积比)，于180~220℃条件下反应16h，产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在60℃下真空干燥6小时，最后得到黑色的粉末产品，即MoS2纳米空心材料。

Claims (7)

1.一种MoS2纳米空心材料，按以下方法制得：
将原料氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾按质量比0.8~0.9：0.5~0.6：1.5~2.0混合，加入到水-乙醇混合溶剂中，原料与混合溶剂的质量体积比为（5.6~7）/100，单位为g/mL；置于反应釜中密封,于140~220℃反应12~30h，所得产物经洗涤、分离、干燥即得。
2.如权利要求1所述的MoS2纳米空心材料，其特征在于所述的混合溶剂为水：乙醇体积比（3~1）:（1~3）。
3.一种MoS2纳米空心材料的制备方法，步骤如下：
将原料氧化钼、氟化钠、硫氰酸钾按质量比0.8~0.9：0.5~0.6：1.5~2.0混合，加入到水-乙醇混合溶剂中，原料与混合溶剂的质量体积比为（5.6~7）/100，单位为g/mL；搅拌0.5~1h，置于聚四氟乙烯反应釜中密封,于140~220℃反应12~30h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6~8h，得到纳米片自组装的MoS2纳米空心材料。
4.如权利要求3所述的MoS2纳米空心材料的制备方法，其特征在于步骤如下：将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混合加入到50mL的水-乙醇（3~1）:（1~3）体积比的混合溶剂反应体系中，均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中，密封,于180~220℃反应16~20h，反应所得产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在真空60℃条件下干燥6~7h，即得。
5.如权利要求3所述的MoS2纳米空心材料的制备方法，其特征在于步骤如下：将氧化钼0.865g、氟化钠0.515g、硫氰酸钾1.930g混合加入到48mL的水-乙醇3:1体积比的混合溶剂反应体系中，均匀搅拌0.5h转入60mL聚四氟乙烯反应釜中密封,于200℃条件下反应16h，产物经去离子水和无水乙醇洗涤，离心分离并在60℃下真空干燥6h，得到MoS2纳米空心材料。
6.权利要求1或2所述的MoS2纳米空心材料作为储锂电极材料活性物质的应用。
7.权利要求1或2所述的MoS2纳米空心材料用于按以下方法制备电极：
将导电剂：粘结剂：活性物质以20：10：70的质量比混合浆料，导电剂采用乙炔黑，粘结剂采用聚偏氟乙烯（PVDF），活性物质采用所述纳米片自组装的MoS2纳米空心材料；将混合浆料涂覆于铜箔集流体上，裁剪成电极片，于真空中80℃烘12小时；按现有技术组成扣式电池，锂片为对电极，电池工作区间为0.01V-3.0V。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104140124A (zh) * 2014-07-31 2014-11-12 中国科学技术大学 一维TiO2纳米线的制备方法和TiO2/MoS2复合物的制备方法
CN104148099A (zh) * 2014-07-21 2014-11-19 河南师范大学 一种MoS2-BiPO4复合光催化剂的制备方法
CN106532040A (zh) * 2016-11-23 2017-03-22 广东轻工职业技术学院 一种H‑MoS2/NG纳米复合材料及制备方法与应用
CN106876731A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 吉林大学 一种二硫化钼纳米超结构材料及其应用
CN113697856A (zh) * 2021-08-30 2021-11-26 齐齐哈尔大学 一种NbS2纳米片自组装空心微球溶剂热制备方法
CN114520327A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种介孔二硫化钼/碳复合材料的制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003073538A1 (en) * 2002-02-27 2003-09-04 Institut 'josef Stefan' Active material based on bundles of one-dimensional transition metal dichalcogenide nanotubes for use in lithium batteries and accumulators
CN101420023A (zh) * 2008-12-11 2009-04-29 浙江大学 一种电化学嵌/脱锂离子电极及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003073538A1 (en) * 2002-02-27 2003-09-04 Institut 'josef Stefan' Active material based on bundles of one-dimensional transition metal dichalcogenide nanotubes for use in lithium batteries and accumulators
CN101420023A (zh) * 2008-12-11 2009-04-29 浙江大学 一种电化学嵌/脱锂离子电极及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAESUK HWANG等: "MoS2 nanoplates consisting of disordered graphene-like layers for high rate lithium battery anode materials", 《NANO LETTERS》 *
LINA YE等: "MoS2 hierarchical hollow cubic cages assembled by bilayers: one-step synthesis and their electrochemical hydrogen storage properties", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104148099A (zh) * 2014-07-21 2014-11-19 河南师范大学 一种MoS2-BiPO4复合光催化剂的制备方法
CN104148099B (zh) * 2014-07-21 2016-06-08 河南师范大学 一种MoS2-BiPO4复合光催化剂的制备方法
CN104140124A (zh) * 2014-07-31 2014-11-12 中国科学技术大学 一维TiO2纳米线的制备方法和TiO2/MoS2复合物的制备方法
CN104140124B (zh) * 2014-07-31 2016-07-06 中国科学技术大学 一维TiO2纳米线的制备方法和TiO2/MoS2复合物的制备方法
CN106532040A (zh) * 2016-11-23 2017-03-22 广东轻工职业技术学院 一种H‑MoS2/NG纳米复合材料及制备方法与应用
CN106532040B (zh) * 2016-11-23 2019-05-07 广东轻工职业技术学院 一种H-MoS2/NG纳米复合材料及制备方法与应用
CN106876731A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 吉林大学 一种二硫化钼纳米超结构材料及其应用
CN114520327A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种介孔二硫化钼/碳复合材料的制备方法与应用
CN114520327B (zh) * 2020-11-20 2023-11-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种介孔二硫化钼/碳复合材料的制备方法与应用
CN113697856A (zh) * 2021-08-30 2021-11-26 齐齐哈尔大学 一种NbS2纳米片自组装空心微球溶剂热制备方法

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