CN102812573A - 用于有机电致发光器件的材料 - Google Patents

用于有机电致发光器件的材料 Download PDF

Info

Publication number
CN102812573A
CN102812573A CN2011800151294A CN201180015129A CN102812573A CN 102812573 A CN102812573 A CN 102812573A CN 2011800151294 A CN2011800151294 A CN 2011800151294A CN 201180015129 A CN201180015129 A CN 201180015129A CN 102812573 A CN102812573 A CN 102812573A
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
group
anion
compound
occurring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800151294A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102812573B (zh
Inventor
菲利普·施特塞尔
赫尔曼·马耶尔
威廉·C·卡斯卡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UDC Ireland Ltd
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN102812573A publication Critical patent/CN102812573A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102812573B publication Critical patent/CN102812573B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

本发明涉及用于有机电致发光器件的金属配合物和含有这些配合物的器件。

Description

用于有机电致发光器件的材料
技术领域
本发明涉及用于有机电致发光器件的金属配合物，和包含金属配合物的有机电致发光器件。
背景技术
例如在US4539507、US5151629、EP0676461和WO98/27136中描述了其中将有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件（OLED）的结构。在此处使用的发光材料越来越多地是显示磷光而不是荧光的有机金属配合物（M.A.Baldo等人,Appl.Phys.Lett.1999,75,4-6）。出于量子力学的原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体，可能实现高达四倍的能量和功率效率的增加。然而，一般言之，仍然需要对呈现三重态发光的OLED进行改进，特别是在效率、工作电压、寿命和金属配合物的稳定性方面进行改进。因此，希望在此处进一步改进。关于用于有机电致发光器件中的其它化合物，例如基质和电荷传输材料，也仍然需要改进。
根据现有技术，磷光OLED中使用的三重态发光体通常是铱配合物。通过使用具有多足配体或者穴状化合物的金属配合物，由于该配合物具有较高的热稳定性，这导致较长的OLED寿命，从而实现了对这些OLED的改进（WO04/081017、WO05/113563、WO06/008069）。然而，仍然希望进一步改进所述配合物以能够在高质量和长寿命的电致发光器件中，例如用于电视机或电脑监视器的器件中使用这些配合物。
金属配合物也用于有机电致发光器件中其它的功能中，例如Alq3（三(羟基喹啉)铝）用作电子传输材料或BAlq（例如，T.Tsuji等人,Journal of the Society of Information Display 2005,13(2),117-122）用作三重态基质材料或用作空穴阻挡材料。关于为了应用于高质量电致发光器件中的这些材料，也仍然需要进一步改进。
然而，显示三重态发光的OLED仍具有需要改进的问题。这特别适合于三重态发光体本身。文献（例如US2003/0068526、WO2003/000661）中已公开了基于金属配合物的红色发光体，所述金属配合物包括如通式A和通式B的子结构的与铱配位的1-苯基异喹啉配体。此处显示的子结构在苯环和异喹啉环之间存在没有（通式A）或有（通式B）桥连基的区别。该桥连基包括2-20个可被杂原子代替的烷基碳原子。
Figure BDA00002172474600021
通式A             通式B
该类型的化合物适合作为红色发光体，但在实践中存在某些关键的缺点，这些缺点使得这些化合物似乎不可能具有工业用途：
1.关键的不足是上述化合物的热稳定性低。因此例如，均配型的配合物面式-三(1-苯基异喹啉-C2,N)铱(III)（通常称之为Ir(piq)3）不能在不分解的情况下升华。甚至在典型的高真空条件（p<10-7毫巴）下，就观察到该化合物的显著分解，其中不仅观察到占所用Ir(piq)3的量的约30wt%的含铱灰分，而且观察到释放的1-苯基异喹啉和其它的低分子量化合物。该热分解导致器件特性的再现性差，其中操作寿命受到特别不利的影响。在通过升华纯化所述金属配合物的过程中，也希望获得更热稳定的配合物，因为所述分解会导致大量的配合物损失。
2.操作寿命通常仍低，这妨碍将磷光OLED引入高质量和长寿命器件中。
3.所述配合物通常在有机溶剂中仅具有低的溶解度，这使得通过重结晶或色谱分离法的高效纯化变得更加困难或不可能。这特别适用于显示器制造中需要的相对大量的纯化。
4.所述配合物是氧化敏感的，特别是在溶液中。这些化合物的纯化、储藏、运输和处理加工必须在惰性气体下进行，这是工业上非常昂贵的，因此代表一种显著的缺点。
特别是，对所述配合物的寿命和热稳定性的同时改进是有利的。因此，需要不存在上述缺点的化合物，但就效率和发光颜色而言至少与已知的金属配合物相当。
WO04/081017中描述了具有改进热稳定性的配合物。然而，这些配合物的配体合成复杂，因此具有更易得的配体以及良好电子性能和高的热稳定性的配合物是有利的。
发明内容
因此，本发明的目的是提供用于有机电致发光器件的新型金属配合物。特别是取决于使用的金属，该金属配合物在此处可用作发光体、基质材料、空穴阻挡材料、电子传输材料或也可用在OLED的其它功能中。关于红色、绿色和蓝色磷光金属配合物，仍然特别需要改进。
现在已令人惊讶地发现，使用六元螯合环代替通常使用的以及用在以下描绘的化合物中的五元螯合环的特定的新化合物，作为OLED中的三重态发光体具有优异的性能。
文献中已经描述了用于OLED中的具有六元和七元螯合环的一些金属配合物。
EP1211257描述了在苯环和吡啶环之间具有非共轭单元X，例如O、S、CR2等的金属配合物，这导致形成具有六元环和不连续共轭配体体系的螯合物。如上述专利申请的实施例所示，这些配合物显示蓝色到橙色-红色的发光，但显然不适合产生深红色的发光，这可能由于缺乏配体的共轭。然而，目前仍严重缺乏具有深红色发光和良好电子性能和高热稳定性的化合物。另外，对于包括如引用的专利申请中描述的化合物的发光二极管，需要非常高的工作电压。因此例如，报道了对于蓝色发光的电压为8至12V。这不适合所述应用，同样可能是由于缺乏配体的共轭。因此，不可能发现使用这种六元螯合结构是如何有利的。
JP2003/342284描述了类似的具有六元螯合环的配合物，其中单元X是较大环系的一部分。特别是，X是咔唑体系的氮或在芴的9位的碳。这同样导致形成其配体是非共轭的体系。为此，可预料该发明具有和上所述缺点相同的缺点。
JP2004/111193描述了具有七元螯合环的共轭和非共轭配合物。
WO2004/108857A1公开了含金属配合物的有机电致发光器件，其中所述金属配合物具有三齿或更高级多齿链结构的配体。
WO2006/061182A1公开了具有六元螯合环的金属配合物，其中所述配体的配位原子是碳和氮。
另外，令人惊讶地发现，以下详细描述的特定金属螯合物导致有机电致发光器件的显著改进，特别是在寿命、效率和热稳定性方面的显著改进。这特别是适用于绿色和蓝色磷光的电致发光器件。因此，本发明涉及可用于有机电致发光器件的特别适合的金属配合物。此外，本发明涉及包括这些配合物的有机电致发光器件。
本发明提供通式（1）的化合物
M(L)n(L’)m(L”)o
通式（1）
所述通式（1）的化合物含有通式（2）的子结构M(L)n，
Figure BDA00002172474600051
通式(2)
其中使用的符号和标记具有以下的含义：
M是过渡金属；
E在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是sp2-杂化的碳或氮原子；
Z在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是C(R)2或NR；
Cy1，Cy2在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是取代或未取代的杂环，所述杂环通过N原子与M配位，并可具有与基团Z结合的键；
R在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是H，D，F，CN，具有1至40个碳原子的直链烷基或烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、-O-、-S-、-NR2-、-(C=O)-、-(C=NR2)-、-P=O(R2)-、SO、SO2或-CONR2-代替，且一个或多个H原子可被F代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，它们在每一情况下可被一个或多个非芳族基团R2取代，或这些体系中两个、三个或四个的组合；其中R可与环Cy1和/或Cy2的一个或两个一起形成另外的脂族、芳族或杂芳族环系；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
n是1、2或者3；
其中通式（1）中的配体L’和L”是相同或不同的，并且选自单齿的、二齿的或三齿的螯合配体，所述配体也可与配体L结合；
m，o在每次出现时是相同或不同的，并且在每一情况下是0、1或2；且n+m+o=2或3；
条件是当n=1且L是四齿的配体时，则通式（2）没有或仅有一个M-C键，或通式（2）具有四齿的环状的配体；
且另外的条件是本发明不包括以下通式的化合物：
Figure BDA00002172474600061
其中R和m具有和如上指出的相同的含义，和另外：
M1是过渡金属；
Y1在每次出现时相同或者不同的是H、卤素、羧基、羧酸酯、烷基或官能化的烷基基团、OH或氨基基团；
Y2在每次出现时相同或不同的是H、卤素、烷氧基、OH、硝基或氨基基团；
L”’是配体。
选择标记n、m和o，使得在金属M处的配位数总的说来对应于该金属的通常的配位数，其中通常的配位数取决于所述金属。对于过渡金属，取决于所述金属，配位数通常是4、5或6，即，对于过渡金属，如果这些配位位点没有被另外与配体L键合的供电子团饱和，则标记n、m和o通常是1、2或3。通常已知的是，金属配位化合物具有不同的配位数，即，取决于金属和该金属的氧化态，结合不同数目的配体。因为在有机金属化学或配位化学领域中的普通技术人员通用的专业知识包括在不同氧化态下的金属和金属离子的优选配位数，因此，取决于金属和其氧化态并取决于通式（2）配体的确切结构，本领域普通技术人员会容易地使用适当数目的其它配体，并因此以适当的方式选择标记n、m和o。另外，取决于使用的金属的氧化态，本发明的金属配合物和/或子结构M-Ln，可以带电荷的或不带电荷。如果所述配合物是带电荷的，该配合物另外包含相应的平衡离子。
为了本发明的目的，芳基基团包含6至60个C原子；为了本发明的目的，杂芳基基团包含1至59个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。此处的芳基基团或者杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或者稠合的芳基或者杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。为了本发明的目的，环状卡宾是通过中性的C原子与金属键合的环状基团。此处的环状基团可以是饱和的或者不饱和的。此处优选Arduengo卡宾，即其中两个氮原子与卡宾C原子结合的卡宾。为了本发明的目的，五元Arduengo卡宾环或另外的不饱和五元卡宾环同样被认为是芳基基团。
为了本发明的目的，芳族环系在所述环系中包含6至60个C原子。为了本发明的目的，杂芳族环系在所述环系中包含1至59个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。为了本发明的目的，芳族或杂芳族环系意欲被认为是指如下体系，该体系不必仅包含芳基或杂芳基基团，而是其中，多个芳基或杂芳基基团也可以通过非芳族单元（优选小于非H原子的10%）连接，所述非芳族单元如例C、N或O原子。因此，例如如下体系，如9,9′-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等，为了本发明的目的，也意欲被认为是指芳族环系，并且其中两个或更多个芳基基团例如被直链或环状烷基基团或被甲硅烷基基团间断的体系同样被认为是芳族环系。
为了本发明的目的，其中单个H原子或者CH2基团也可被上述提到的基团取代的C1至C40烷基基团，优选被认为是指如下的基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、环己基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2.2.2]辛基、2-二环[2.2.2]辛基、2-(2,6-二甲基)辛基、3-(3,7-二甲基)辛基、三氟甲基、五氟乙基或2,2,2-三氟乙基。烯基基团被认为是指例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基或环辛烯基。炔基基团被认为是指例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。C1至C40烷氧基基团优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。在每一情况下可被上述提到的基团R取代的且可通过任何希望的位置与所述芳族或杂芳族基团连接的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系特别被认为是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、苯并蒽、芘、
Figure BDA00002172474600081
苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、亚联苯、三联苯、三亚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA00002172474600091
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA00002172474600092
唑、苯并
Figure BDA00002172474600093
唑、萘并
Figure BDA00002172474600094
唑、蒽并
Figure BDA00002172474600095
唑、菲并
Figure BDA00002172474600096
唑、异
Figure BDA00002172474600097
唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩
Figure BDA00002172474600098
嗪、吩噻嗪、荧红环、二氮杂萘、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-***、1,2,4-***、苯并***、1,2,3-二唑、1,2,4-
Figure BDA000021724746000910
二唑、1,2,5-
Figure BDA000021724746000911
二唑、1,3,4-
Figure BDA000021724746000912
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
为了本发明的目的，其中单个H原子或者CH2基团也可被上述提到基团取代的环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团优选被认为是指如下的基团：环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、四氢呋喃、环氧戊烷、环氧己烷、环硫丁烷、环硫戊烷等。多环的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团指两个或更多个上述环状基团通过一个或多个键连接，或上述基团中的两个或更多个一起形成稠合环系。也包括双环的、三环的或多环的基团、例如二环[2.1.1]己烷、二环[2.2.1]庚烷、二环[2.2.2]辛烷、金刚烷（三环[3.3.1.1]癸烷）等。
Cy1和Cy2优选是杂芳族基团。另外，其它环状的脂族、芳族、或杂芳族环也可以稠合在Cy1和Cy2上，和/或Cy1和/或Cy2当然也可被取代。在此，优选取代基是以下描述的基团R1。
在另一个实施方式中，优选通式（2）的部分结构由通式（3）表示，
Figure BDA00002172474600101
通式(3)
其中所述符号和标记具有和上文限定的相同的含义。通式（3）或（4）中的取代基Z是环Cy3的一部分，并与Cy1或Cy2一起形成脂族、芳族或杂芳族环系。
根据本发明，也优选通式（2）的部分结构由通式（4）表示，
Figure BDA00002172474600102
通式(4)
其中所述符号和标记具有与上文限定的相同的含义。在该实施方式中，Z是两个环Cy3和Cy4的一部分，并与Cy1和Cy2一起形成脂族、芳族或杂芳族环系。
基团C=Z的键级优选是从>1到2，更优选为1.5至2。键级为2意思是真正的双键，而键级为1.5表示共轭的芳族或杂芳族体系。
在本发明另外的实施方式中，优选通式（2）的部分结构由通式（5）或（6）表示，
通式(5)                通式(6)
其中所述符号和标记具有和上文限定的相同的含义，和：
X在每次出现时相同或者不同的是C(R1)或N，条件是最多2个相邻的X由N表示；
R1在每次出现时是相同或不同的，选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，CNO，NCS，SCN，CF3，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或者硫代烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链、环状或多环的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每一个可以被一个或多个基团R2代替，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR2、P(=O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，且其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，或所述体系的组合，其中两个或更多个相邻的取代基R1可以和与它们键合的原子一起形成单环的或杂环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
Cy3，Cy4，Cy5在每次出现时是相同或不同的，其被选择以使它们形成脂族、芳族或杂芳族环系。
在另一个实施方式中，通式（2）的部分结构优选由通式（7）或（8）表示，
通式(7)            通式(8)
其中所述符号和标记具有与上文限定的相同的含义。
本发明其它的部分结构M(L)n是通式（9）或（10）的部分结构，
Figure BDA00002172474600122
通式(9)                通式(10)
其中所述符号和标记具有和上文限定的相同的含义。
金属M优选选自Zr、Hf、Mo、W、Ru、Os、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag和Au，特别是优选Ir、Pt和Cu。
根据本发明，更优选R1在每次出现时是相同或不同的，选自H，D，F，Br，I，CN，具有1至6个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有3至6个C原子的支链或者环状的烷基、烷氧基或者硫代烷氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C=CR2、C=O、NR2、O或S代替，且其中一个或多个H原子可被F、Br、I或CN代替，具有5至20个芳环原子的芳族或杂芳族环系，该环系可被一个或多个基团R2取代，具有5至20个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，该基团可被一个或多个基团R2取代，和这些体系的组合，其中两个或更多个相邻的取代基R1形成单环的或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，该环系可被一个或多个基团R2取代，且其中在与配位N原子邻位的C原子上的基团R1可以与M形成环。
最优选的R1选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、邻/间/对联苯基、邻/间/对或支链三联苯基、1-/2-萘基、2-/3-/4-吡啶基和二氮杂苯（diacine），其中所述二氮杂苯优选选自吡嗪、哒嗪或嘧啶或它们的衍生物。
在特别优选的实施方式中，在所述部分结构M(L)n中的配体Ln是三齿的或四齿的配体，这在通式（11）或（12）中展示，
Figure BDA00002172474600131
通式(11)                   通式(12)
其中所述符号和标记具有和上文限定的相同含义，R3是与M配位的基团，并且选择R3以使得形成5元、6元或7元环螯合物，其中R3包括选自C、N、P、O或S或其组合的供电子团；通式（12）中的半环代表形成脂族、芳族或杂芳族环系所必须的基团，但不必须存在。
根据通式（11）或（12）另外的部分结构由通式（13）或（14）表示，
Figure BDA00002172474600141
通式(13)                   通式(14)
其中所述符号和标记具有与上文限定的相同的含义。R3优选通过供电子团C、N、P、O或S或其组合与金属M键合。
优选的含碳供电子团R3是乙炔阴离子和脂肪族或芳族异腈。
优选的含氮供电子团R3是芳族含氮杂环，脂族胺，其优选含C1-C20烷基基团，特别优选含C1-C10烷基基团，非常特别优选含C1-C4烷基基团，脂环胺、例如吡咯烷、哌啶或吗啉，腈，氨阴离子，亚胺阴离子和亚胺，它们每一个可以被基团R取代或未取代。
优选的含磷供电子团R3是PF2，P(NR4 2)2，其中R4在每次出现时相同或不同地代表在上文给出限定意义上的C1-C20-烷基基团或芳基或杂芳基基团，烷基、芳基或混合烷基芳基膦，烷基卤、芳基卤或混合烷基芳基卤膦，其中所述卤素在每一情况下可以是F、Cl、Br或I，烷基、芳基或混合烷基芳基亚磷酸酯或盐或磷杂芳族化合物，例如磷杂苯，它们每一个可被基团R取代或未取代。此处烷基基团优选是C1-C20烷基基团，特别优选C1-C10烷基基团，非常特别优选C1-C4烷基基团。芳基基团也被认为是指杂芳基基团。这些基团限定如上。
优选的含氧供电子团R3是酚，醇，醇阴离子，开链或环状的脂族或芳族醚，含氧杂环，例如呋喃，醛，酮，氧化膦基团，磷酸根，膦酸根，硼酸根，硅酸根，亚砜基团，羰酸阴离子，酚，酚阴离子，肟，异羟肟酸根，β-酮酮阴离子，β-酮酯和β-二酯，它们每一个可以被基团R取代或未取代，其中最后提到的基团代表双齿的螯合配体。在这些基团中烷基基团优选是C1-C20烷基基团，特别优选C1-C10烷基基团，非常特别优选C1-C4烷基基团。芳基基团也被认为是指杂芳基基团。这些基团限定如上。
优选的含硫供电子团R3是含硫杂芳族基团，脂肪族或者芳族硫醇和硫醇阴离子，开链或者环状硫醚，硫代羰基基团，硫化膦和硫代羧酸阴离子，它们每个可被基团R取代或者未取代。在这些基团中烷基基团优选是C1-C20烷基基团，特别优选C1-C10烷基基团，非常特别优选C1-C4烷基基团。芳基基团也被认为是指杂芳基基团。这些基团限定如上。
通过组合这些供电子团中的两个，也可从这些供电子团形成二齿的螯合基团R3，所述的两个基团可以相同或不同，并且可以具有相同或不同的配位原子。这些基团也可被一个或多个基团R取代。该类型二齿螯合基团的例子是取代或未取代的β-酮酮阴离子，β-酮酯，β-二酯，衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子，所述氨基羧酸例如吡啶-2-羧酸、喹啉-2-羧酸、氨基乙酸、二甲基氨基乙酸、丙氨酸或二甲基氨基丙氨酸，亚氨基乙酰丙酮酸根，异羟肟酸根，吡啶基膦，α-膦基羧酸阴离子，二醇醚，醚醇阴离子，衍生于二醇的二醇阴离子，所述二醇例如乙二醇或1,3-丙二醇，衍生于二硫醇的二硫醇阴离子，所述二硫醇例如1,2-乙二硫醇或1,3-丙二硫醇，二胺，例如乙二胺、丙二胺或顺式或反式二氨基环己烷，亚胺，例如2-[1-(苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(甲基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(乙基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(异丙基亚氨基)乙基]吡啶或2-[1-(叔丁基亚氨基)乙基]吡啶，二亚胺，例如1,2-双(甲基亚氨基)乙烷、1,2-双(乙基亚氨基)乙烷、1,2-双(异丙基亚氨基)乙烷、1,2-双(叔丁基亚氨基)乙烷、2,3-双(甲基亚氨基)丁烷、2,3-双(乙基亚氨基)丁烷、2,3-双(异丙基亚氨基)丁烷、2,3-双(叔丁基亚氨基)丁烷、1,2-双(苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2-甲基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)乙烷、2,3-双(苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2-甲基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)丁烷或2,3-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)丁烷，二膦，例如双(二苯基膦)甲烷、双(二苯基膦)乙烷、双(二苯基膦)丙烷、双(二甲基膦)甲烷、双(二甲基膦)乙烷、双(二甲基膦)丙烷、双(二乙基膦)甲烷、双(二乙基膦)乙烷、双(二乙基膦)丙烷、双(二叔丁基膦)甲烷、双(二叔丁基膦)乙烷、双(叔丁基膦)丙烷，衍生于水杨基亚胺的水杨基亚胺阴离子，所述水杨基亚胺例如甲基水杨基亚胺、乙基水杨基亚胺或苯基水杨基亚胺等。
所述配体L可以是中性的、带正电的或带负电的。优选是中性配合物。
在通式（1）化合物中的配体L’和L”优选是中性、单阴离子、双阴离子或三阴离子的配体，特别优选中性或单阴离子的配体。它们优选是单齿的、双齿的或三齿的，即具有一个、两个或三个配位位点。
优选的中性单齿配体选自一氧化碳，NO，异腈，例如叔丁基异腈、环己基异腈、金刚烷基异腈、苯基异腈、
Figure BDA00002172474600161
基异腈、2,6-二甲基苯基异腈、2,6-二异丙基苯基异腈、2,6-二叔丁基苯基异腈，胺，例如三甲胺、三乙胺、吗啉，膦，例如三氟膦、三甲基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、三苯基膦、三(五氟苯基)膦，亚磷酸盐或酯，例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯，胂，例如三氟胂、三甲基胂、三环己基胂、三叔丁基胂、三苯基胂、三(五氟苯基)胂，例如三氟
Figure BDA00002172474600163
三甲基
Figure BDA00002172474600164
三环己基
Figure BDA00002172474600171
三叔丁基
Figure BDA00002172474600172
三苯基三(五氟苯基)和含氮杂环化合物，例如吡啶、哒嗪、吡嗪、嘧啶、三嗪。
优选的单阴离子单齿配体选自氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F、Cl、Br和I，烷基乙炔阴离子，如甲基-C≡C-、叔丁基-C≡C-，芳基乙炔阴离子、例如苯基-C≡C-，氰阴离子，氰酸根，异氰酸根，硫氰酸根，异硫氰酸根，脂族或芳族醇阴离子，例如甲醇阴离子、乙醇阴离子、丙醇阴离子、异丙醇阴离子、叔丁醇阴离子、酚阴离子，脂族或芳族硫代醇阴离子、例如甲烷硫醇阴离子、乙烷硫醇阴离子、丙烷硫醇阴离子、异丙烷硫醇阴离子、叔硫丁醇阴离子、硫代酚阴离子，氨阴离子，例如二甲基氨阴离子、二乙基氨阴离子、二异丙基氨阴离子、吗啉阴离子，羧酸阴离子、例如乙酸阴离子、三氟乙酸阴离子、丙酸阴离子、苯甲酸阴离子，和阴离子型含氮杂环化合物，例如吡咯烷阴离子、咪唑烷阴离子、吡唑烷阴离子。在这些基团中烷基基团优选是C1-C20烷基基团，特别优选C1-C10烷基基团，非常特别优选C1-C4烷基基团。芳基也被认为是指杂芳基基团。这些基团限定如上。
优选的二或三阴离子配体是O2-，S2-，氮宾，所述氮宾导致R-N=M形式的配位，其中R通常代表取代基，或N3-。
优选的中性或单或双阴离子的双齿或多齿配体选自二胺，例如乙二胺、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、丙二胺、N,N,N′,N′-四甲基丙二胺、顺式或反式的二氨基环己烷、顺式或反式-N,N,N′,N′-四甲基二氨基环己烷，亚胺，例如2-[1-(苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(甲基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(乙基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(异丙基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(叔丁基亚氨基)乙基]吡啶，二亚胺，例如1,2-双(甲基亚氨基)乙烷、1,2-双(乙基亚氨基)乙烷、1,2-双(异丙基亚氨基)乙烷、1,2-双(叔丁基亚氨基)乙烷、2,3-双(甲基亚氨基)丁烷、2,3-双(乙基亚氨基)丁烷、2,3-双(异丙基亚氨基)丁烷、2,3-双(叔丁基亚氨基)丁烷、1,2-双(苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2-甲基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)乙烷、2,3-双(苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2-甲基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)丁烷，含有两个氮原子的杂环化合物，例如2,2′-联吡啶、邻菲咯啉，二膦、例如双(二苯基膦)甲烷、双(二苯基膦)乙烷、双(二苯基膦)丙烷、双(二甲基膦)甲烷、双(二甲基膦)乙烷、双(二甲基膦)丙烷、双(二乙基膦)甲烷、双(二乙基膦)乙烷、双(二乙基膦)丙烷、双(二叔丁基膦)甲烷、双(二叔丁基膦)乙烷、双(叔丁基膦)丙烷，衍生于1,3-二酮的1,3-二酮阴离子，所述1,3-二酮例如乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、1,5-二苯基乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、双(1,1,1-三氟乙酰基)甲烷，衍生于3-酮酯的3-酮酯阴离子，所述3-酮酯例如乙酰乙酸乙酯，衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子，所述氨基羧酸例如吡啶-2-羧酸、喹啉-2-羧酸、氨基乙酸、N,N-二甲基氨基乙酸、丙氨酸、N,N-二甲基氨基丙氨酸，衍生于水杨基亚胺的水杨基亚胺阴离子，所述水杨基亚胺例如甲基水杨基亚胺、乙基水杨基亚胺、苯基水杨基亚胺，衍生于二醇的二醇阴离子，所述二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇，和衍生于二硫醇的二硫醇阴离子，所述二硫醇例如1,2-亚乙基二硫醇、1,3-亚丙基二硫醇。
优选的三齿配体是含氮杂环化合物的硼酸化物阴离子，例如四(1-咪唑基)硼酸化物阴离子和四(1-吡唑基)硼酸化物阴离子。
进一步优选双齿单阴离子配体，该配体与金属形成含有至少一个金属-碳键的环金属化的五元环。这些尤其是通常在用于有机电致发光器件的磷光金属配合物领域中使用的配体，即如下类型的配体：苯基吡啶、萘基吡啶、苯基喹啉、苯基异喹啉等，所述配体中的每一个可以被一个或多个基团R取代。磷光电致发光器件领域的普通技术人员已熟知大量的这样的配体，并且他们在不付出创造性劳动的情况下，就能选择该类型的其它配体作为通式（1）化合物的配体L’和L”。
同样地，优选配体L’和L”是η5-环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η6-苯或η7-环庚三烯基，这些基团中的每一个可被一个或多个基团R取代。
所述配体是共轭的或者是交叉共轭的体系。当所述取代基R的至少一个和环Cy1和/或Cy2一起形成芳族或杂芳族环系时，产生共轭体系。另一方面，当没有取代基R和Cy1或Cy2一起形成芳族或杂芳族环系时，即，当R形成脂族环系或者根本不与Cy1或Cy2一起形成环系时，产生交叉共轭体系。
在本发明特别的优选实施方式中，所述配体体系是刚性体系，即，其中所述两个取代基R和所述环Cy1和环Cy2一起形成六元环的体系。
在本发明另外优选的实施方式中，两个或三个配体L和/或L’和/或L”可通过所述基团R1相连以形成多足体系或穴状配体。在这种情况下，所述连接可以是与Cy1的连接或者与Cy2的连接。
可通过有机合成领域普通技术人员熟知的常规的有机化学方法制备产生通式（2）的子结构的相应配体以及配体L’和L”。
原则上，可通过本领域普通技术人员熟知的多种方法制备本发明的金属配合物。
通过这些方法，能够以高纯度，优选大于99%（借助于1H-NMR和/或HPLC确定）的纯度获得本发明的通式（1）的化合物。
如上所述本发明的化合物也可以作为共聚单体用于制备相应的共轭的、部分共轭的或非共轭的低聚物、聚合物或树枝状大分子。所述聚合优选通过溴官能度实现。因此，它们能够尤其共聚成聚芴（如EP842208或WO00/22026中描述的），聚螺二芴（如EP707020或EP894107中描述的），聚对苯撑（如WO92/18552中描述的），聚二氢菲（如WO05/014689中描述的），聚菲（如未公布的专利申请DE102004020298.2中描述的），聚茚并芴（如WO04/041901和WO04/113412中描述的），聚咔唑（如WO04/070772或WO04/113468中描述的），聚酮（如WO05/040302中描述的），聚硅烷（如WO05/111113中描述的）或聚噻吩（如EP1028136中描述的）或共聚成包括这些类型的多种单元的共聚物。这些单元可构造入聚合物的侧链中或构造入主链中，或也可代表聚合物链的支化点（如在WO06/003000中描述的）或聚合物链的端基。
因此，本发明也提供通式（1）化合物用于合成共轭的、部分共轭饿或非共轭的聚合物、低聚物或树枝状大分子的用途，在所述通式（1）的化合物中，至少一个取代基R1是可通过钯或镍催化而进行C-C偶联反应的基团。能够进行C-C偶联反应的取代基优选选自Cl、Br、I、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲烷磺酸酯、O-SO2R2、B(OR2)2和Sn(R2)3，特别优选Br、O-三氟甲烷磺酸酯和B(OR2)2，其中R2如以上限定的，且两个或更多个基团R2也可一起形成环系。还优选该基团与环Cy1键合，特别优选在与金属M结合的键的对位。可作为单体用于所述聚合的这些金属配合物也是本发明的优选实施方式。
取决于可进行C-C偶联反应的基团在所述配合物中是否出现一次、两次或三次或更多出现，在所述聚合物中该配合物代表端基，或该配合物被以线性方式引入所述聚合物链中，或该配合物代表所述聚合物链的支化点。另外，如果被适当地取代，所述配合物也可以是侧链或线型的或支化的聚合物链。
因此，本发明也提供共轭的、部分共轭的或非共轭的低聚物、聚合物或树枝状大分子，该低聚物、聚合物或树枝状大分子包括一种或多种如下通式（1）的化合物，其中上述定义基团R和R1的至少一个，优选R1，代表与所述低聚物、聚合物或树枝状大分子结合的键。与上文所述的相同的优选特征适用于聚合物和树枝状大分子中通式（1）的单元。
上述的低聚物、聚合物、共聚物和树枝状大分子在有机溶剂中显示良好的溶解度，并有机电致发光器件中显示高效率和稳定性。另外，这些低聚物、聚合物和树枝状大分子是非常热稳定的。因此，本发明进一步涉及包括一种或多种通式（1）的化合物的低聚物、聚合物或树枝状大分子，其中从通式（1）的配合物到所述聚合物、低聚物或树枝状大分子存在一个或多个键。取决于通式（1）化合物的连接，所述配合物因此形成所述低聚物或聚合物的侧链或连接在所述主链中。所述聚合物、低聚物或树枝状大分子可以是共轭的、部分共轭或非共轭的。所述低聚物或聚合物可以是线型的、支化的或树枝状的。
如上所述的相同的优选特征完全类似地适用于低聚物、树枝状大分子和聚合物中的通式（1）的重复单元。
为制备所述低聚物或聚合物，将本发明的单体均聚或与另外的单体共聚。优选如下的共聚物，其中通式（1）的单元的优选的含量为0.01至50mol%，特别优选为0.1至20mol%。形成聚合物骨架的适当和优选的共聚单体选自芴（例如根据EP842208或WO00/22026）、螺二芴（例如根据EP707020、EP894107或WO06/061181）、对苯撑（例如根据WO92/18552）、咔唑（例如根据WO04/070772或WO04/113468）、噻吩（例如根据EP1028136）、二氢菲（例如根据WO05/014689）、顺式的和反式的茚并芴（例如根据WO04/041901或WO04/113412）、酮（例如根据WO05/040302）、菲（例如根据WO05/104264或WO07/017066），或也选自多个这些单元。这些单元的总比例优选在至少50mol%的范围。所述聚合物、低聚物和树枝状大分子也可以包括其它单元，例如空穴传输单元，特别是基于三芳胺的那些，和/或电子传输单元。
进一步地，本发明的金属配合物也可以被进一步官能化，并因此转变为扩展的金属配合物。此处可以提到的例子是通过SUZUKI法用芳基硼酸进行的官能化，或通过HARTWIG-BUCHWALD法用伯或仲胺进行的官能化。
本发明的通式（1）的化合物、低聚物、聚合物、树枝状大分子或扩展化合物电子元件中用作活性组分，所述电子元件例如有机发光器件/二极管（OLED）、有机集成电路（O-IC）、有机场效应晶体管（O-FET）、有机薄膜晶体管（O-TFT）、有机太阳能电池（O-SC）、有机发光晶体管（O-LET）、有机场猝熄器件（O-FQD）、发光电化学电池（LEC）或有机激光二极管（O-laser），特别是用作OLED中的发光化合物，最优选用作OLED中的三重态发光体。
因此，在另一方面，本发明提供包括通式（1′）的化合物的电子元件
M(L)n(L’)m(L”)o
通式（1’）
所述通式（1′）的化合物含有通式（2）的子结构M(L)n，
Figure BDA00002172474600221
通式(2)
其中使用的符号和标记具有以下的含义：
M是过渡金属；
E在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是sp2-杂化的碳或氮原子；
Z在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是C(R)2或NR；
Cy1，Cy2在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是取代或未取代的杂环，所述杂环通过N原子与M配位，并可具有与基团Z结合的键；
R在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是H，D，F，CN，具有1至40个碳原子的直链烷基或烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、-O-、-S-、-NR2-、-(C=O)-、-(C=NR2)-、-P=O(R2)-、SO、SO2或-CONR2-代替，且一个或多个H原子可被F代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，它们在每一情况下可被一个或多个非芳族基团R2取代，或这些体系中两个、三个或四个的组合；其中R可与环Cy1和/或Cy2的一个或两个一起形成另外的脂族、芳族或杂芳族环系；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
n是1，2或者3；
其中通式（1）中的配体L’和L”是相同或不同的，并且选自单齿的、二齿的或三齿的螯合配体，该配体也可与配体L结合；
m,o在每次出现时是相同或不同的，并且在每一情况下是0、1或2；且n+m+o=2或3；
条件是当n=1和L是四齿配体时，则通式（2）没有或仅有一个M-C键，或通式（2）是四齿的环状配体。
所述电子元件优选选自有机发光器件/极管（OLED）、有机集成电路（O-IC）、有机场效应晶体管（O-FET）、有机薄膜晶体管（O-TFT）、有机太阳能电池（O-SC）、有机发光晶体管（O-LET）、有机场猝熄器件（O-FQD）、发光电化学电池（LEC）或有机激光二极管（O-laser），特别是有机发光器件。
所述有机电致发光器件（OLED）包括阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层，它也可以包括其它的层，例如在每一情况下，包括一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电荷产生层和/或有机或无机p/n结。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可以引入两个发光层之间。然而，应该指出，这些层中的每一个不必须都存在。所述有机电致发光器件可以包括一个发光层或者它可以包括多个发光层，其中至少一个发光层包括至少一种通式（1）的化合物。如果存在多个发光层，则优选这些发光层共具有多个在380nm和750nm之间的发光峰值，总体上得到白色发光，即能够发荧光或发磷光的多种发光化合物用于该发光层中。特别优选三层体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光（对于基本结构，例如见WO05/011013）。
在本发明的优选实施方式中，所述有机电致发光器件包括通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式作为发光层中的发光化合物。尤其是，如果金属M是铱或铂时，就是这种情况。
如果通式（1）的化合物用作发光层中的发光化合物，则优选该化合物与一种或多种基质材料组合使用。通式（1）的化合物和所述基质材料的混合物，基于包括发光体和基质材料的作为整体的该混合物，包括1至99体积%，优选2至90体积%，特别优选3至40体积%，尤其是5至15体积%的通式（1）的化合物。相应地，基于包括发光体和基质材料的作为整体的该混合物，该混合物包括99至1体积%，优选98至10体积%，特别优选97至60体积%，特别是95至85体积%的基质材料。
适当的基质材料是酮，氧化膦，亚砜和砜，例如根据WO04/013080、WO04/093207、WO06/005627或WO2010/006680的，三芳胺，咔唑衍生物、例如CBP（N,N-二咔唑基联苯）或公开在WO05/039246、US2005/0069729、JP2004/288381、EP1205527或WO08/086851中的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO07/063754或WO08/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO10/136109或未公布的申请DE102009031021.5中的，氮杂咔唑，例如根据EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP2005/347160的，双极性基质，例如根据WO07/137725的，硅烷，例如根据WO05/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO06/117052的，三嗪衍生物，例如根据WO2010/015306、WO07/063754或WO08/056746的，或锌配合物，例如根据EP652273或根据WO09/062578的。
在本发明另外优选的实施方式中，通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式被用作发光层中发光化合物的基质材料。
如果通式（1）的化合物或如上指出的优选实施方式被用作发光层中的发光化合物的基质材料，则其优选与一种或多种发磷光物质（三重态发光体）组合使用。为了本发明的目的，磷光被认为是指从相对高的自旋多重性，即自旋态>1的激发态的发光，尤其是从激发三重态或从MLCT混合态的发光。为了本发明的目的，所有发光的过渡金属配合物，尤其是所有发光的铱、铂和铜配合物，意欲被认为是三重态发光体。因而，通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式和发光化合物的混合物，基于包括发光体和基质材料的作为整体的该混合物，包括99至1体积%，优选98至10体积%，特别优选97至60体积%，尤其是95至85体积%的通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式。相应地，基于包括发光体和基质材料的作为整体的该混合物，该混合物包括1至99体积%，2至90体积%，特别优选3至40体积%，特别是5至15体积%的发光体。
适当的磷光化合物特别是一经适当的激发就发光，优选在可见区发光的化合物，且该化合物另外包含至少一个原子序数大于20，优选大于38但小于84，特别优选大于56但小于80的原子。使用的磷光发光体优选是包含铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或者铕的化合物，特别是包含铱或铂的化合物。
以下的申请公开了上面描述的发光体例子：WO00/70655、WO01/41512、WO02/02714、WO02/15645、EP1191613、EP1191612、EP1191614、WO05/033244和或WO09/118087。此外，上述指出的通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式适合作为发光体。一般说来，在有机电致发光领域中的普通技术人员熟知的磷光配合物和现有技术中用于磷光OLED的所有的磷光配合物都是适当的，并且本领域普通技术人员在不付出创造性劳动的情况下能够使用其它的磷光化合物。
在本发明另外优选的实施方式中，通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式被用作空穴阻挡层中的空穴阻挡材料和/或电子传输层中的电子传输材料。此处的发光层可以是发荧光或发磷光的。
在本发明另外优选的实施方式中，通式（1）的化合物或以上指出的优选实施方式被用作空穴传输或空穴注入层中的空穴传输材料，和/或被用作在激子阻挡层中的电子阻挡或激子阻挡材料。
进一步优选如下有机电致发光器件，其特征在于通过升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华设备中，在低于10-5毫巴的初压下，优选在低于10-6毫巴下的初压下，气相沉积所述的材料。对于甚至更低的初压，例如小于10-7毫巴也是可行的。
同样优选如下有机电致发光器件，其特征在于通过OVPD（有机气相沉积）方法或者通过载气升华施加一个或多个层，其中，在10-5毫巴至1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的特别情况是OVJP（有机气相喷印）方法，其中该材料经由喷嘴直接施加，并且因此是结构化的（例如M.S.Arnold等人,Appl.Phys.Lett.2008,92,053301）。
进一步优选如下有机电致发光器件，其特征在于，从溶液中产生一个或多个层，例如通过旋涂或者通过任何希望的印刷方法，比如丝网印刷、胶版印刷、平板印刷或喷嘴印刷，但是特别优选通过LITI（光引发热成像，热转移印刷）或者喷墨印刷。为了该目的，可溶性化合物是必要的，所述可溶性化合物例如能通过适当的取代获得。
一般地说，这些方法是本领域普通技术人员已知的，并且本领域普通技术人员能够毫无问题地将这些方法应用到包括通式（1）的化合物或以上指出优选实施方式的有机电致发光器件中。
本发明还涉及制剂，特别是溶液，其包括以上定义的一种或多种化合物或低聚物、聚合物或树枝状大分子，和至少一种溶剂。根据本发明的部分结构M(L)n的示例性化合物显示于以下的表中：
Figure BDA00002172474600271
Figure BDA00002172474600281
Figure BDA00002172474600291
Figure BDA00002172474600301
Figure BDA00002172474600311
Figure BDA00002172474600321
Figure BDA00002172474600331
Figure BDA00002172474600341
Figure BDA00002172474600361
Figure BDA00002172474600371
Figure BDA00002172474600391
Figure BDA00002172474600401
Figure BDA00002172474600411
Figure BDA00002172474600421
相对于现有技术的化合物，本发明的化合物具有以下的优点：
1.本发明的化合物具有高的热稳定性。因此，所述低分子量化合物能够在高真空下在不分解的情况下蒸发，并且所述低聚、树枝状和聚合物也是非常热稳定的，因此，所述器件能够进行无损的热处理。该性质是可重复制造OLED的基本先决条件，并且特别是对工作寿命具有正面的影响。另外，因为在纯化和器件制造中，所述配合物能够在基本上毫无损失的情况下升华，因此可实现对这些稀有金属化合物的资源保护式利用。
2.本发明的化合物在有机溶剂中显示良好的溶解度，这使得借助于常规方法，例如重结晶或色谱分离法纯化该化合物明显地更加容易。因此，所述化合物也可借助于涂敷或印刷术从溶液中处理。在通过蒸发的惯用处理加工中，该性质也是有利的，因为由此使得清洁使用过的设备或阴影掩模明显地更加容易。
3.本发明的化合物显示改进的氧化稳定性，这对纯化具有正面的影响，以及通常对处理这些化合物具有正面的影响。
4.本发明的化合物能够可重复地以高纯度进行制备，并显示出没有批次间的差异。因此，生产本发明电致发光器件的工业方法明显地更加高效。
5.配体的合成更简单，并且包括比WO04/081017中的配体合成更少的步骤。这是显著性的工业优势。
具体实施方式
通过以下实施例说明本发明，但本发明不限制于所述实施例。本领域普通技术人员基于给出的信息，无需进行另外的创造性劳动，就能够制备根据本发明的其它化合物或在有机电子器件中使用这些化合物。
实施例：
实施例1：有机电致发光器件的制造和表征
本发明的电致发光器件能够按照例如在WO05/003253中的描述进行制备。
与以上提到的一般方法类似，制造具有以下结构的OLED：
Figure BDA00002172474600451
为清楚起见，SK和掺杂剂1的结构显示如下。
Figure BDA00002172474600452
通过标准方法表征该尚没有优化的OLED；为了该目的，测定电致发光光谱，效率（按cd/A测量），其作为亮度的函数，工作电压，其从电流-电压-亮度特性线（IUL特性线）计算，和寿命。
表1：器件的结果
Figure BDA00002172474600461
实施例2：掺杂剂2的合成
A）4,9-双-(2,4,6-三甲基苯基)-1-12-二氮杂苯并[c]菲
Figure BDA00002172474600462
将3.0g（10mmol）4,9-二氯-1,12-二氮杂苯并[c]菲、6.6g（40mmol）2,4,6-三甲基苯硼酸、3.5g（60mmol）氟化钾、142mg（0.7mmol）三叔丁基膦和112g（0.5mmol）乙酸钯(II)在80ml二
Figure BDA00002172474600463
烷中的混合物在100℃下搅拌30h。使所述混合物冷却到60℃，和然后逐滴地加入200ml的甲醇:水（1:1，v:v）混合物。在室温下另外搅拌2h之后，过滤掉沉淀，每一次用50ml的甲醇洗涤，洗涤两次，并然后在真空中干燥。所述粗产物再溶解在300ml的二氯甲烷中，和经过氧化硅短柱过滤，以除去残留的钯。将在除去所述二氯甲烷之后获得的产物从DMF中重结晶两次。产率：2.9g（6.2mmol）62%。
B）4,9-双-(2,4,6-三甲基苯基)-1-12-二氮杂苯并[c]菲-二氰基铂(II)
Figure BDA00002172474600464
将2.3g（5mmol）的4,9-双-(2,4,6-三甲基苯基)-1-12-二氮杂苯并[c]菲和1.2g（5mmol）的Pt(CN)2在50ml DMF中的混合物加热回流18h。使所述混合物冷却到室温，过滤掉沉淀，用甲醇洗涤，和然后在真空中干燥。将所述粗产物从DMSO中重结晶三次，和然后通过反复的分级升华进一步提纯（压力：约10-6毫巴，温度：340-360℃）。产率：1.4g（2mmol）39%。

Claims (16)

1.通式（1）的化合物
M(L)n(L’)m(L”)o
通式（1）
所述通式（1）的化合物含有通式（2）的子结构M(L)n，
Figure FDA00002172474500011
通式(2)
其中使用的符号和标记具有以下的含义：
M是过渡金属；
E在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是sp2-杂化的碳或氮原子；
Z在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是C(R)2或NR；
Cy1，Cy2在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是取代或未取代的杂环，所述杂环通过N原子与M配位，并可具有与基团Z结合的键；
R在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是H，D，F，CN，具有1至40个碳原子的直链烷基或烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、-O-、-S-、-NR2-、-(C=O)-、-(C=NR2)-、-P=O(R2)-、SO、SO2或-CONR2-代替，且一个或多个H原子可被F代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，它们在每一情况下可被一个或多个非芳族基团R2取代，或这些体系中两个、三个或四个的组合；其中R可与环Cy1和/或Cy2的一个或两个一起形成另外的脂族、芳族或杂芳族环系；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
n是1、2或者3；
其中通式（1）中的配体L’和L”是相同或不同的，并且选自单齿的、二齿的或三齿的螯合配体，所述配体也可与配体L结合；
m，o在每次出现时是相同或不同的，并且在每一情况下是0、1或2；且n+m+o=2或3；
条件是当n=1和L是四齿的配体时，则通式（2）没有或仅有一个M-C键，或通式（2）具有四齿的环状的配体；
且另外的条件是本发明不包括以下通式的化合物：
其中R和m具有和如上指出的相同的含义，和另外：
M1是过渡金属；
Y1在每次出现时相同或者不同的是H、卤素、羧基、羧酸酯、烷基或官能化的烷基基团、OH或氨基基团；
Y2在每次出现时相同或不同的是H、卤素、烷氧基、OH、硝基或氨基基团；
L”’是配体。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中Cy1和Cy2是杂芳族基团，该杂芳族基团也可被取代。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的化合物，其中通式（2）的部分结构由通式（3）或（4）表示，
Figure FDA00002172474500031
通式(3)              通式(4)
其中所述符号和标记具有在权利要求1中定义的相同的含义，并且其中通式（3）中的取代基Z是环Cy3的一部分，并与Cy1或Cy2一起形成脂族、芳族或杂芳族环系，和其中在通式（4）中的取代基Z是两个环Cy3和Cy4的一部分，并与Cy1和Cy2一起形成脂族、芳族或杂芳族环系。
4.根据权利要求1至权利要求3中的一项或多项所述的化合物，其中通式（2）的部分结构由通式（5）或（6）表示，
通式(5)             通式(6)
其中所述符号和标记具有与如上定义的相同的含义，和：
X在每次出现时是相同或者不同的，是C(R1)或N，条件是最多2个相邻的X由N表示；
R1在每次出现时是相同或者不同的，选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，CNO，NCS，SCN，CF3，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或者硫代烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链、环状或多环的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每一个可以被一个或多个基团R2代替，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C=O、C=S、C=Se、C=NR2、P(=O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，且其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R2取代，或所述体系的组合，其中两个或更多个相邻的取代基R1可以和与它们键合的原子一起形成单环的或杂环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R2取代；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
Cy3，Cy4，Cy5在每次出现时是相同或不同的，其被选择以使它们形成脂族、芳族或杂芳族环系。
5.根据权利要求1至权利要求4中的一项或多项所述的化合物，其中通式（2）的部分结构由通式（7）或（8）表示，
Figure FDA00002172474500051
通式(7)通式(8)
其中所述符号和标记具有与在权利要求1和权利要求4中定义的相同的含义。
6.根据权利要求1至权利要求5中的一项或多项所述的化合物，其中通式（2）的部分结构由通式（9）或（10）表示，
Figure FDA00002172474500052
通式(9)              通式(10)
其中所述符号和标记具有与在权利要求1和权利要求4中定义的相同的含义。
7.根据权利要求1至权利要求6中的一项或多项所述的化合物，其中所述金属M选自Zr、Hf、Mo、W、Ru、Os、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag和Au，特别是优选Ir、Pt和Cu。
8.根据权利要求1至权利要求7中的一项或多项所述的化合物，其中通式（2）的部分结构是三齿的或四齿的配体，所述三齿的或四齿的配体展示在通式（11）或（12）中，
Figure FDA00002172474500061
通式(11)               通式(12)
其中所述符号和标记具有与在权利要求1和权利要求4中定义的相同含义，R3是与M配位的基团，并且选择R3以使得形成5元、6元或7元环螯合物，其中R3包括选自C、N、P、O或S或其组合的供电子团；通式（12）中的半环代表形成脂族、芳族或杂芳族环系所必须的基团，但不是必须存在。
9.根据权利要求8所述的化合物，所述化合物选自通式（13）或（14）的化合物，
Figure FDA00002172474500062
通式(13)                通式(14)
其中所述符号和标记具有与在权利要求1和权利要求4中定义的相同的含义，和R3优选通过供电子团C、N、P、O或S或其组合与金属M键合。
10.根据权利要求1至权利要求9中的一项或多项所述的化合物，其中所述配体L’和L”选自一氧化碳，NO，异腈，胺，膦，亚磷酸盐或酯，胂，
Figure FDA00002172474500071
含氮杂环化合物，氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F、Cl、Br和I，烷基炔阴离子，芳基乙炔阴离子，氰阴离子，氰酸根，异氰酸根，硫氰酸根，异硫氰酸根，脂族或芳族醇阴离子，脂族或芳族硫醇阴离子，氨阴离子，羧酸阴离子，O2-，S2-，导致以R-N=M形式配位的氮宾，其中R通常代表取代基，N3-，二胺，亚胺，二亚胺，含有两个氮原子的杂环化合物，二膦，衍生于1,3-二酮的1,3-二酮阴离子，衍生于3-酮酯的3-酮酯阴离子，衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子，衍生于水杨基亚胺的水杨基亚胺阴离子，衍生于二醇的二醇阴离子，衍生于二硫醇的二硫醇阴离子，含氮杂环化合物的硼酸化物阴离子，与金属形成含有至少一个金属-碳键的环金属化的五元环的二齿单阴离子配体，η5-环戊二烯基，η5-五甲基环戊二烯基，η6-苯或η7-环庚三烯基，所述配体中的每一个可被一个或多个基团R取代。
11.低聚物、聚合物或树枝状大分子，其包含一种或多种根据权利要求1至权利要求10中的一项或多项所述的化合物，其中基团R和R1中的至少一个代表与所述低聚物、聚合物或树枝状大分子结合的键。
12.根据权利要求1至权利要求11中的一项或多项所述的化合物在电子元件中的用途。
13.电子元件，所述电子元件包括通式（1’）的化合物，
M(L)n(L’)m(L”)o
通式（1’）
所述通式（1’）的化合物含有通式（2）的子结构M(L)n，
Figure FDA00002172474500081
通式(2)
其中使用的符号和标记具有以下的含义：
M是过渡金属；
E在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是sp2-杂化的碳或氮原子；
Z在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是C(R)2或NR；
Cy1，Cy2在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是取代或未取代的杂环，所述杂环通过N原子与M配位，并可具有与基团R结合的键；
R在每次出现时是相同或者不同的，并且在每一情况下是H，D，F，CN，具有1至40个碳原子的直链烷基或烷氧基基团或具有3至40个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，其中在每一情况下，一个或多个非相邻的CH2基团可被-R2C=CR2-、-C≡C-、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、-O-、-S-、-NR2-、-(C=O)-、-(C=NR2)-、-P=O(R2)-、SO、SO2或-CONR2-代替，且一个或多个H原子可被F代替，或具有5至60个芳环原子的芳族或杂芳族环系或具有5至60个芳环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，它们在每一情况下可被一个或多个非芳族基团R2取代，或这些体系中两个、三个或四个的组合；其中R可与环Cy1和/或Cy2的一个或两个一起形成另外的脂族、芳族或杂芳族环系；
R2在每次出现时是相同或者不同的，选自具有1至20个C原子的脂肪族烃，具有5至30个芳环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，其中两个或更多个相邻的取代基R2和与它们键合的原子一起形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
n是1、2或者3；
其中通式（1）中的配体L’和L”是相同或不同的，并且选自单齿的、二齿的或三齿的螯合配体，该配体也可与配体L结合；
m，o在每次出现时是相同或不同的，并且在每一情况下是0、1或2；且n+m+o=2或3；
条件是当n=1和L是四齿配体时，则通式（2）没有或仅有一个M-C键，或通式（2）具有四齿的环状配体。
14.根据权利要求13所述的电子元件，所述电子元件选自：有机发光器件/二极管（OLED）、有机集成电路（O-IC）、有机场效应晶体管（O-FET）、有机薄膜晶体管（O-TFT）、有机太阳能电池（O-SC）、有机发光晶体管（O-LET）、有机场猝熄器件（O-FQD）、发光电化学电池（LEC）和有机激光二极管（O-laser）。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的有机电致发光器件，其中通式（1’）的化合物用作发光层中的发光材料，优选与选自酮、氧化膦、亚砜、砜、三芳胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、氮杂咔唑、双极性基质材料、硅烷、氮杂硼杂环戊二烯、硼酸酯、三嗪衍生物或锌配合物的基质材料组合，和/或用作发光层中的发光化合物的基质材料，和/或用作空穴阻挡层中的空穴阻挡材料，和/或用作电子传输层中的电子传输材料，和/或用作空穴传输或空穴注入层中的空穴传输材料，和/或用作激子阻挡层中的电子阻挡或激子阻挡材料。
16.制剂，所述制剂包含一种或多种根据权利要求1至权利要求11中的一项或多项所述的化合物或低聚物、聚合物或树枝状大分子，和至少一种溶剂。
CN201180015129.4A 2010-03-23 2011-02-17 用于有机电致发光器件的材料 Active CN102812573B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31661910P 2010-03-23 2010-03-23
US61/316,619 2010-03-23
PCT/EP2011/000766 WO2011116857A1 (en) 2010-03-23 2011-02-17 Materials for organic electroluminescent devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102812573A true CN102812573A (zh) 2012-12-05
CN102812573B CN102812573B (zh) 2015-09-30

Family

ID=43902676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180015129.4A Active CN102812573B (zh) 2010-03-23 2011-02-17 用于有机电致发光器件的材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9627632B2 (zh)
EP (1) EP2550691A1 (zh)
JP (1) JP5864525B2 (zh)
KR (1) KR20130031827A (zh)
CN (1) CN102812573B (zh)
WO (1) WO2011116857A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103936618A (zh) * 2014-04-16 2014-07-23 济南大学 手性四齿氮锌配合物及其制备方法和应用
CN104650075A (zh) * 2013-11-21 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种并喹啉类衍生物及其在有机电致发光领域的应用
CN108707168A (zh) * 2018-04-13 2018-10-26 苏州科技大学 含砜环金属铱配合物及基于该配合物的有机电致发光器件
CN112079869A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US11647667B2 (en) 2019-06-14 2023-05-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds and organic light emitting devices using the same

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009041289A1 (de) * 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
WO2013152727A1 (en) 2012-04-12 2013-10-17 The University Of Hong Kong Platinum(ii) complexes for oled applications
US9065746B2 (en) 2012-08-24 2015-06-23 Vce Company, Llc Compliance testing engine for integrated computing system
DE102012020167A1 (de) 2012-10-13 2014-04-17 Eberhard Karls Universität Tübingen Metallkomplexe
KR101546788B1 (ko) * 2013-12-27 2015-08-24 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR102461250B1 (ko) * 2015-07-27 2022-10-31 삼성전자주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10672998B2 (en) * 2017-03-23 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107394051B (zh) * 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1692680A (zh) * 2002-09-20 2005-11-02 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
CN101073163A (zh) * 2004-12-09 2007-11-14 默克专利有限公司 金属配合物
US20090009060A1 (en) * 2004-02-14 2009-01-08 Poopathy Kathirgamanathan Electroluminescent Materials and Devices

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
EP2306495B1 (en) 1999-05-13 2017-04-19 The Trustees of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
CN1224297C (zh) 1999-12-01 2005-10-19 普林斯顿大学理事会 作为有机发光器件的磷光掺杂剂的l2mx形式的络合物
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4343528B2 (ja) 2000-11-30 2009-10-14 キヤノン株式会社 発光素子及び表示装置
JP4154145B2 (ja) 2000-12-01 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
DE10103244A1 (de) * 2001-01-25 2002-08-01 Studiengesellschaft Kohle Mbh Übergangsmetallkomplexe mit Protonenschwämmen als Liganden
JP2003007469A (ja) 2001-06-25 2003-01-10 Canon Inc 発光素子及び表示装置
US7250226B2 (en) * 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
DE10214937A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Basf Ag Cyclische Verbindungen und ihre Verwendung als Lichtabsorber, Lichtemitter oder Komplexliganden
JP2003342284A (ja) 2002-05-30 2003-12-03 Canon Inc 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP2004111193A (ja) 2002-09-18 2004-04-08 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2281861A3 (de) 2003-04-15 2012-03-28 Merck Patent GmbH Mischungen von organischen zur Emission befähigten Halbleitern und Matrixmaterialien, deren Verwendung und Elektronikbauteile enthaltend diese Mischungen
WO2004095890A1 (ja) 2003-04-23 2004-11-04 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
EP1629063B2 (en) * 2003-06-02 2019-07-17 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
WO2005003253A2 (de) 2003-07-07 2005-01-13 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
JP2007517079A (ja) 2003-10-22 2007-06-28 メルク パテント ゲーエムベーハー エレクトロルミネセンスのための新規材料、およびそれらの使用
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
DE102004023278A1 (de) 2004-05-11 2005-12-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
WO2005113563A1 (de) 2004-05-19 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
US20080126449A1 (en) 2004-07-07 2008-05-29 Koninklijke Philips Electronics, N.V. Method of Distributing Data Files and Memory System for Storing Data Files
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
DE102004034517A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7754346B2 (en) * 2004-11-10 2010-07-13 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
CN101171320B (zh) 2005-05-03 2013-04-10 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
CN102633820B (zh) 2005-12-01 2015-01-21 新日铁住金化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8062769B2 (en) 2006-11-09 2011-11-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Indolocarbazole compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP4579320B2 (ja) * 2007-09-14 2010-11-10 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
KR101548382B1 (ko) 2007-09-14 2015-08-28 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008015526B4 (de) 2008-03-25 2021-11-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP5627883B2 (ja) * 2009-01-07 2014-11-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1692680A (zh) * 2002-09-20 2005-11-02 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
US20090009060A1 (en) * 2004-02-14 2009-01-08 Poopathy Kathirgamanathan Electroluminescent Materials and Devices
CN101073163A (zh) * 2004-12-09 2007-11-14 默克专利有限公司 金属配合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DELIS JOHANNES G P ET AL: "Coordination modes of the novel bifunctional nitrogen ligands 8-(2-pyridy)quinoline and 8-(6-methyl-2-pyridyl)quinoline towards palladium and platinum.X-ray crystal structures of (8-(2-pyridyl)quinoline)Pd(Me)Cl,(8-(2-pyridyl)quinoline)-Pd", 《INORGANICA CHIMICA ACTA》, vol. 250, 30 September 1996 (1996-09-30), pages 87 - 103, XP009115997, DOI: doi:10.1016/S0020-1693(96)05215-2 *
YI-ZHEN HU ET AL: "A luminescent Pt(II) complex with a terpyridine-like ligand involving a six-membered chelate ring", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY》, vol. 2005, 7 December 2004 (2004-12-07), pages 354 - 358, XP002635239, DOI: doi:10.1039/B415021J *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104650075A (zh) * 2013-11-21 2015-05-27 北京鼎材科技有限公司 一种并喹啉类衍生物及其在有机电致发光领域的应用
CN104650075B (zh) * 2013-11-21 2016-03-02 固安鼎材科技有限公司 一种并喹啉类衍生物及其在有机电致发光领域的应用
CN103936618A (zh) * 2014-04-16 2014-07-23 济南大学 手性四齿氮锌配合物及其制备方法和应用
CN103936618B (zh) * 2014-04-16 2016-04-20 济南大学 手性四齿氮锌配合物及其制备方法和应用
CN108707168A (zh) * 2018-04-13 2018-10-26 苏州科技大学 含砜环金属铱配合物及基于该配合物的有机电致发光器件
CN108707168B (zh) * 2018-04-13 2020-06-26 苏州科技大学 含砜环金属铱配合物及基于该配合物的有机电致发光器件
CN112079869A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US11647667B2 (en) 2019-06-14 2023-05-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds and organic light emitting devices using the same

Also Published As

Publication number Publication date
US20130009118A1 (en) 2013-01-10
CN102812573B (zh) 2015-09-30
KR20130031827A (ko) 2013-03-29
EP2550691A1 (en) 2013-01-30
WO2011116857A1 (en) 2011-09-29
JP2013529180A (ja) 2013-07-18
US9627632B2 (en) 2017-04-18
JP5864525B2 (ja) 2016-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102812573B (zh) 用于有机电致发光器件的材料
CN102077380B (zh) 包含异腈配体的金属络合物、包括该金属络合物的电子器件及其制造方法
JP5666483B2 (ja) アザボロール配位子を有する金属錯体及び当該錯体を有する電子デバイス
CN102057014B (zh) 包含金属络合物的电子器件
CN102498121B (zh) 金属络合物
JP5774494B2 (ja) 金属錯体
CN101687889B (zh) 用于有机电子器件的发光金属配合物
JP6618927B2 (ja) 金属錯体
JP6434035B2 (ja) Ｏｌｅｄのための多環式フェニルピリジンイリジウム錯体およびその誘導体
KR102102103B1 (ko) 금속 착물
CN102348709B (zh) 用于有机电致发光器件的材料
CN102574882B (zh) 金属络合物
KR20100128339A (ko) 금속 착물
KR20130095259A (ko) 금속 착물
CN102985433A (zh) 金属络合物
CN102510890B (zh) 用于电子器件的材料
JP2018529645A (ja) 電子素子に使用するためのエレクトロルミネッセンスの架橋された金属錯体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230802

Address after: Irish Dublin

Patentee after: UDC Ireland Ltd.

Address before: Darmstadt

Patentee before: MERCK PATENT GmbH

TR01 Transfer of patent right