CN102808353A - 聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法 - Google Patents

聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102808353A
CN102808353A CN2011102448201A CN201110244820A CN102808353A CN 102808353 A CN102808353 A CN 102808353A CN 2011102448201 A CN2011102448201 A CN 2011102448201A CN 201110244820 A CN201110244820 A CN 201110244820A CN 102808353 A CN102808353 A CN 102808353A
Authority
CN
China
Prior art keywords
paper
agent
polyacrylamide
paper power
adds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011102448201A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102808353B (zh
Inventor
茨木英夫
西隆之
佐藤健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Pmc K K
Seiko PMC Corp
Original Assignee
Nippon Pmc K K
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Pmc K K filed Critical Nippon Pmc K K
Publication of CN102808353A publication Critical patent/CN102808353A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102808353B publication Critical patent/CN102808353B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种聚丙烯酰胺系内添纸力剂，含有两性聚丙烯酰胺，其特征在于，两性聚丙烯酰胺以(a)(甲基)丙烯酰胺70～99.8mol％、(b)阳离子性乙烯基单体0.1～15mol％和(c)阴离子性乙烯基单体0.1～15mol％为聚合成分；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为200万～1000万；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)与聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的粘度(B)之比(A)/(B)为500以上；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的拉丝性为5～60mm。本发明能够提供纸质地良好且纸力增强效果和滤水性优异的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和使用该内添纸力剂的造纸方法。

Description

聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法，具体涉及纸质地良好、而且纸力增强效果及滤水性优异的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和使用该聚丙烯酰胺系内添纸力剂的造纸方法。
背景技术
为了达到伴随着抄纸机高速化的生产性提高或者纸质量提高，制纸工艺中使用各种含聚丙烯酰胺系内添纸力剂的纸力增强剂。尤其是，为了提高纸质量和提高生产性，聚丙烯酰胺系内添纸力剂的改进正向前发展。
譬如，作为破裂系数、Z轴强度等纸力强度或者滤水度优异的纸力增强剂，有人提出了一种纸力增强剂，系高浓度、高分子量而低粘度的丙烯酰胺系聚合物水溶液，其作为显示重均分子量、重量平均惯性半径及平均交联度的指标的重量平均惯性和重均分子量在特定范围(譬如参照专利文献1即日本特开平08-067715号公报)。还有人提出了一种纸力增强剂，追求具有支化结构的两性丙烯酰胺系纸力增强剂的纸力增强性能的进一步提高和稳定化，具有特定分子量分布(譬如参照专利文献2即特开2010-196192号公报)。
然而，这些发明中，使用在没有在纸浆浆料中添加作为纸力增强剂的固定促进剂的硫酸铝或聚氯化铝(PAC)等铝化合物的抄纸系，或者使用在即便大量添加纸力增强剂而纸力增强效果却不见提高的抄纸系时，不能做到不但纸质地良好而且纸力增强效果和滤水性提高效果令人十分满意。
发明内容
本发明目的就在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果和滤水性优异的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和使用该内添纸力剂的造纸方法。
发明人为了达到上述目的而进行了锐意研究，其结果，发现具有有特定构成要素的聚合物和特定物性的聚丙烯酰胺系内添纸力剂纸质地良好且纸力增强效果、滤水性和着留提高效果优异，进一步还发现在特定抄纸条件下使用该聚丙烯酰胺系内添纸力剂为佳。
即，本发明目的实现如下：
<1>一种聚丙烯酰胺系内添纸力剂，含有两性聚丙烯酰胺，其特征在于，两性聚丙烯酰胺以(a)(甲基)丙烯酰胺70～99.8mol％、(b)阳离子性乙烯基单体0.1～15mol％和(c)阴离子性乙烯基单体0.1～15mol％为聚合成分；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为200万～1000万；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)与聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的粘度(B)之比(A)/(B)为500以上；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的拉丝性为5～60mm。
<2>根据上述<1>的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，其中，聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为400万～700万，聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的拉丝性为10～40mm。
<3>根据上述<1>或<2>的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，其中，相对于两性聚丙烯酰胺的聚合成分100mol％，还将(d)作为链转移剂的具有(甲基)烯丙基的单体0.01～2.0mol％和(e)作为交联剂的N取代(甲基)丙烯酰胺单体0.01～2.0mol％作为聚合成分使用。
<4>一种造纸方法，其中，把上述<1>～<3>中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂添加于纸浆浆料。
<5>一种造纸方法，其中，把上述<1>～<3>中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂添加于纸浆浆料，以PH5.0～8.5抄纸。
<6>一种造纸方法，其特征在于，在纸浆浆料中不添加铝化合物，而添加上述<1>～<3>中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂。
<7>一种造纸方法，其特征在于，在纸浆浆料中添加铝化合物，还相对纸浆固含量添加0.5～3.0固态质量％的上述<1>～<3>中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂。
本发明能够提供纸质地良好且纸力增强效果和滤水性优异的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和使用该内添纸力剂的造纸方法。
具体的实施方式
可以推测出：本发明内添纸力剂，正是由于含有具有特定单体结构的两性聚丙烯酰胺，才具有纸力增强效果，靠内添纸力剂具有特定重均分子量、特定重均分子量/粘度、特定拉丝性这一微妙的平衡，不破坏纸质地、能够获得良好的纸力增强效果和滤水性。
本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂所含有的两性聚丙烯酰胺是聚丙烯酰胺系内添纸力剂的主要成分，在整个固含量所占比例优选为90质量％以上；作为两性聚丙烯酰胺优选反应已经结束之物。
本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂所含有的两性聚丙烯酰胺能够按常规方法聚合而获得，但是优选将单体分割而聚合、或将单体滴下而聚合，因为这样容易获得本发明所用两性聚丙烯酰胺。
本发明的(a)(甲基)丙烯酰胺指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，既可使用粉体也可使用水溶液。
本发明的(b)阳离子性乙烯基单体可以举出具有叔氨基或季铵盐类的乙烯基单体。
作为具有叔氨基的乙烯基单体，譬如可例举出：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷酯类；二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺类；上述具有叔氨基的乙烯基单体的盐酸盐及硫酸盐等无机酸盐类；以及，上述具有叔氨基的乙烯基单体的甲酸盐及醋酸盐等有机酸盐类。
另外，作为上述具有季铵盐类的乙烯基单体可举出通过上述具有叔氨基的乙烯基单体与季铵化剂(4級化剤)反应而得到的乙烯基单体。作为上述季铵化剂可举出氯代甲烷和溴代甲烷等卤代烷烃、氯化苄和溴化苄等卤代芳烷、二甲基硫酸和二乙基硫酸、表氯醇、3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵以及缩水甘油基三烷基氯化铵等。这些具有叔氨基或具有季铵盐类的乙烯基单体，既可单独使用也可2种以上并用。
作为本发明的(c)阴离子性乙烯基单体，可以使用不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和三元羧酸、不饱和四元羧酸、不饱和磺酸、不饱和膦酸和这些的盐类等，可以单独使用这些当中的一种或并用两种以上。
作为这些当中的不饱和一元羧酸及其盐类可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-N-乙醇酸、N-丙烯酰基甘氨酸(N-Acryloylglycine)、3-丙烯酰胺丙酸(acrylamide propanicacid)、4-丙烯酰胺丁酸(acrylamide butanoic acid)、和这些的钠、钾盐等碱金属类或胺盐等。
作为不饱和二元羧酸及其盐类之例可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸以及这些的钠、钾盐等碱金属盐类或敛盐等。
作为不饱和三元羧酸及其盐类之例可以举出丙烯三羧酸、3-丁烯-1，2，3-三羧酸、4-戊烯-1，2，4-三羧酸以及这些的钠、钾盐等碱金属盐类或敛盐等。
作为不饱和四元羧酸及其盐类之例可以举出1-戊烯-1，1，4，4-四羧酸、4-戊烯-1，2，3，4-四羧酸及3-己烯-1，1，6，6-四羧酸以及这些的钠、钾盐等碱金属盐类或敛盐等。
作为不饱和磺酸之例可举出乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以及这些的钠、钾盐等碱金属盐或敛盐等。
不饱和膦酸之例可举出乙烯基膦酸、α-苯基乙烯基膦酸以及这些的钠、钾盐等碱金属盐类或敛盐等。
上述阴离子性乙烯基单体中，从纸力增强提高效果和経済性观点，尤其优选不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸，具体为丙烯酸、2-丙烯酰胺-N-乙醇酸、衣康酸及其盐类。
从纸力增强效果出发，作为两性聚丙烯酰胺的聚合成分，需要(a)(甲基)丙烯酰胺70～99.8mol％、(b)阳离子性乙烯基单体0.1～15mol％和(c)阴离子性乙烯基单体0.1～15mol％；优选(a)(甲基)丙烯酰胺80～99.8mol％、(b)阳离子性乙烯基单体0.1～10mol％和(c)阴离子性乙烯基单体0.1～10mol％。
本发明中，优选并用链转移剂，而且优选其相对上述单体(a)～(c)的合計100mol％的使用量为0.01～2.0mol％。作为本发明的(d)链转移剂可以举出：烷基硫醇(alkyl mercaptan)类、硫代乙醇酸或其酯类、异丙醇、烯丙醇、丙烯酰胺和(甲基)烯丙基磺酸等具有烯丙基的单体等。这其中优选(甲基)烯丙基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸的钠盐、钾盐等碱金属盐或敛盐。
本发明中，优选并用交联剂，而且优选其相对上述单体(a)～(c)的合計100mol％的使用量为0.01～2.0mol％。作为交联剂譬如可以举出：N取代(甲基)丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸酯类、双(甲基)丙烯酰胺类、二乙烯基酯类等2～4官能性乙烯基单体这种多官能性单体等，这些既可单独使用一种也可并用两种以上。此外，还可以举出水溶性氮杂环丙烯基(aziridinyl)化合物、水溶性多官能环氧化合物、硅类化合物等，这其中优选N取代(甲基)丙烯酰胺。这些既可单独使用一种也可2种以上并用。
作为上述N取代(甲基)丙烯酰胺，譬如可举出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺及N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺等。
作为上述二(甲基)丙烯酸酯类，譬如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及甘油二(甲基)丙烯酸酯等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。作为上述双(甲基)丙烯酰胺类，譬如可举出N，N’亚甲基双甲基丙烯酰胺、亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、六亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N，N’-双丙烯酰胺醋酸、N，N’-双丙烯酰胺醋酸甲酯、N，N’-亚苄基双丙烯酰胺及N，N’-双(丙烯酰胺亚甲基)脲等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。作为上述二乙烯基酯类，譬如可举出己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、二烯丙基酞酸酯、二烯丙基马来酸酯及二烯丙基琥珀酸酯等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。作为上述以外的双官能性单体，譬如可举出(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二异丙烯基苯、N-羟甲基丙烯酰胺、二烯丙基二甲基敛(diallyldimethylammonium)盐、二烯丙基胺、氯菌酸二烯丙酯(diallylchlorendate)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、硅类化合物等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。
作为上述三官能性乙烯基单体，譬如可举出1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪(Triacrylformal)、三烯丙基异氰尿酸酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺及偏苯三酸三烯丙酯(Triallyl Trimellitate)等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。
作为上述四官能性单体，譬如可举出四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、四烯丙基苯均四酸酯、N，N，N’，N’-四烯丙基-1，4-二氨基丁烷、四烯丙基胺(盐)及四烯丙基氧乙烷等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。
作为上述水溶性氮丙啶基化合物，譬如可举出四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯及4，4’-二(亚乙基亚胺羰基氨基)二苯基甲烷等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。作为上述水溶性多官能环氧化合物，譬如可举出(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚及(聚)甘油三缩水甘油醚等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。作为上述硅类化合物，譬如可举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-(Meth)acryloxypropyltrimethoxysilane)、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基十八烷基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2，5-二甲基己基二乙酰氧基甲基硅烷、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷等，这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。
本发明中，除了上述(a)～(e)之外还可以添加其它单体，相对上述单体(a)～(c)的合计100mol％，使用10mol％以下，优选5mol％以下，更优选不使用。除了上述(a)～(e)之外，譬如可以举出非离子性乙烯基单体。作为非离子性乙烯基单体，譬如可举出(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、苯乙烯衍生物、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和甲基乙烯基醚等。这些既可以单独使用一种也可以并用二种以上。
本发明所使用的聚合引发剂，没有特别限定，可使用公知的。譬如可例举出：过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物等过氧化物；溴酸钠、溴酸钾等溴酸盐；过硼酸钠、过硼酸钾、过硼酸铵等过硼酸盐；过碳酸钠、过碳酸钾、过碳酸铵等过碳酸盐；过磷酸钠、过磷酸钾、过磷酸铵等过磷酸盐。此时，既可单独使用也可与还原剂组合作为氧化还原体系聚合引发剂使用。
作为还原剂可举出：亚硫酸盐、亚硫酸氢盐或N，N，N’，N’-四甲基乙二胺等有机胺、2，2’-偶氮二-2-脒基丙烷盐酸盐等偶氮化合物、醛糖等还原糖等。另外还可以使用偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-2-脒基丙烷盐酸盐、2，2’-偶氮二-2，4-二甲基戊腈、4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸及其盐等偶氮化合物。这些还原剂也可以并用2种以上。
作为两性聚丙烯酰胺的制造方法，没有特别限制，可以采用以往公知的各种方法。譬如，在氮气等惰性气体环境下，往具有搅拌机和温度计的反应容器里投入上述单体和溶剂即水(根据需要也可以并用有机溶剂)，还可根据需要投入链转移剂，进一步，还可以根据需要通过硫酸、盐酸等酸或者氢氧化钠、氢氧化钾、敛等碱这些PH调整剂来调制PH。其后加入聚合引发剂，在反应温度20～90℃下使反应1～5小时，就能够得到目的物两性聚丙烯酰胺。另外，还可以根据需要，一边往反应容器里滴下单体、水、链转移剂、PH调整剂、聚合引发剂的一部分或全部一边聚合。
两性聚丙烯酰胺通常是以水溶液状态供给的。关于浓度没有特别限制，但从运输成本、处理方式角度来考虑，优选10～40质量％。
聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为200万～1000万，优选400万～700万。重量平分子量(A)小于200万时不能充分得到纸力增强效果，而若大于1000万则容易引起凝结，质地变差。
本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量测定是利用在GPC连接多角度光散射检测器的GPC-MALS法来进行的，测定条件如下。
GPC主体：安捷伦科技公司(Agilent Technologies)制LC1100系列
分离柱：昭和电工株式会社制SHODEX SB806MHQ
淋洗液：含N/10硝酸钠的N/15磷酸缓冲液(PH3)
流速：1.0ml/分
检测器1：美国怀雅特技术公司制造多角度光散射检测器DAWN
检测器2：昭和电工株式会社制示差折射率检测器RI-101
由于重均分子量/粘度之比容易达500以上，所以在聚丙烯酰胺系内添纸力剂的固含量浓度稀释或浓缩至20.0质量％之际25℃下B型粘度优选3000～10000mPa·s。
重均分子量/粘度之比必须500以上，优选500以上1500以下。不足500时得不到充分的纸力增强效果。在此，粘度是：稀释或浓缩到聚丙烯酰胺系内添纸力剂固含量浓度为20.0质量％、用硫酸或氢氧化钠将该20.0质量％的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的PH调整到3.0时的25℃下的B型粘度。B型粘度计的转子使用No.4转子，是相应于粘度将转子转速从12到60rpm适当调整而进行测定的。单位为mPa·s。
聚丙烯酰胺系内添纸力剂的拉丝性为5～60mm，优选10～40mm。拉丝性不足5mm时得不到充分的纸力增强效果，而若超过60mm则出现过凝结，质地变差。
本发明的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的拉丝性是这样测定的值：使用有限公司佐川制作所的万能试验机，往内口径4cm的玻璃制100ml容器投入100g聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液，保温于25℃，使用在长140mm直径2mm的棒的前端带有直径10mm的球的不锈钢制棒，把有球处从液面***到聚丙烯酰胺系内添纸力剂20％水溶液中20mm，于是用万能试验机以1mm/秒之速度将不锈钢棒上提，此时测定从液面伸出的线的长度。
本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂的使用方法是将聚丙烯酰胺系内添纸力剂添加到纸浆浆料的方法(以下有时简称做“内添”)。
纸浆浆料是用水把纸浆稀释成浆料状之物。作为纸浆可以使用牛皮纸浆和亚硫酸盐纸浆等漂白或未漂白化学纸浆，磨木浆、机械纸浆、预热机械浆等漂白或未漂白高着留率纸浆，旧报纸、旧杂志、旧瓦楞纸和脱墨旧纸等旧纸纸浆的任意一种。
本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂可以添加到纸浆浆料来使用，相对纸浆干燥质量，通常添加0.01～5.0固含量质量％，优选0.05～3.0固含量质量％，更优选0.5～3.0固含量质量％。添加硫酸铝或聚氯化铝(PAC)等铝化合物时，优选添加0.5～3.0固含量质量％。另外，作为把聚丙烯酰胺系内添纸力剂往纸浆浆料添加的方法，譬如可以举出：完全不用铝化合物而添加聚丙烯酰胺系内添纸力剂的方法、添加铝化合物后再添加聚丙烯酰胺系内添纸力剂的方法、添加聚丙烯酰胺系内添纸力剂后再添加铝化合物的方法、同时添加铝化合物和聚丙烯酰胺系内添纸力剂的方法等，用哪一种方法都行。
根据本发明，在造纸时，也可以采用使用硫酸铝的酸性系纸浆浆料、或者根本不使用或少量使用硫酸铝的中性系纸浆浆料。另外，还可以在纸浆浆料中添加酸性松香系上胶剂、中性松香系上胶剂、烷基烯酮二聚物系上胶剂、烯烃基或烷基琥珀酸酐系上胶剂等。作为这些上胶剂的添加方法，譬如可以举出：往纸浆浆料添加了上胶剂后再添加聚丙烯酰胺系内添纸力剂的方法、添加了聚丙烯酰胺系内添纸力剂后再添加上胶剂的方法、将聚丙烯酰胺系内添纸力剂稀释预先混合于上胶剂后再添加的方法等。另外还可以适当地让纸浆浆料含有上胶固定剂、本发明以外的内添纸力剂、消泡剂、粘土、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛等充填剂、PH调整剂、染料、荧光增白剂等。另外，制造出的纸通常克重为10～400g/m2左右。
本发明中，最好不添加硫酸铝或聚氯化铝(PAC)等铝化合物，而当使用铝化合物时，聚丙烯酰胺系内添纸力剂最好添加0.5～3.0固含量质量％。
另外，根据需要，也可以在上述原料纸浆构成的纸浆浆料里使用填料、染料、本发明以外的内添纸力剂、湿润纸力增强剂和着留提高剂等、上述上胶剂以外的添加剂。另外，还可以根据需要用上胶剂喷涂器、水平辊式涂布机(gate roll coater)、比尔刮刀涂布机(Billblade coater)、压光机(calendar)等涂布淀粉、聚乙烯醇、丙烯酰胺系聚合物等表面纸力增强剂、表面上胶剂、染料、涂料、防滑剂等。
如上述添加本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂于纸浆浆料，根据需要添加了其它添加剂等后，从纸力增强效果角度考虑，纸浆浆料的抄纸PH优选为5.0～8.5，更优选为6.5～8.5。另外，本发明中，抄纸PH是指在抄纸机脱水前的纸浆浆料的PH，而在抄纸机脱水前的纸浆浆料PH，就一般实际机器而言，相当于入口的PH。
作为使用本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂制造出的纸，譬如可以举出：如PPC用纸·感光纸原纸·感熱纸原纸那种信息用纸；美术纸；抛光涂料纸、高级涂料纸等涂料原纸；如手纸、手巾纸、餐巾原纸那种卫生用纸；如果树袋原纸、洗涤标签原纸、装饰板原纸·壁纸原纸、印画纸用纸、层叠板原纸、食品容器原纸那种加工原纸；重兜用双层牛皮纸·单面牛皮纸等包装用纸、电绝缘纸、衬里、中芯、纸管原纸、石膏板原纸、报纸用纸、纸器用板纸等。无论是什么抄纸工艺，都能给抄制的纸带来有用的纸力增强效果。其中，尤其优选使用于需要纸力的纸或限制使用硫酸铝的纸。另外，本发明所说纸还含板纸。
实施例
以下根据实施例和比较例进一步详细说明本发明。但是，本发明并非受以下实施例所限制，只要不超过其构思即可。在后面，除非有特别记述，％都是指质量％。
实施例1
往带有搅拌机、温度计、回流冷凝管和氮气导入管的1升四口烧瓶中投入水547.80g、作为单体类(1)的50％丙烯酰胺水溶液201.70g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯12.26g、衣康酸5.07g、N，N-二甲基丙烯酰胺1.16g、甲基烯丙基磺酸钠1.97g，用30％硫酸水溶液12.02g调整到PH3.0。接着在氮气环境下升温到60℃，作为聚合引发剂加入过硫酸敛水溶液0.24g，使开始聚合，让反应温度升温到90℃。其后，加入由水49.20g、30％硫酸水溶液8.60g、50％丙烯酰胺水溶液136.68g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯8.17g、衣康酸1.69g、N，N-二甲基丙烯酰胺0.77g、甲基烯丙基磺酸钠0.90g构成的单体类(2)，再加入过硫酸敛0.48g，在25℃下的估计粘度达3000mPa·s之时刻，投入水49.45g，得到固含量20.2％的聚丙烯酰胺系内添纸力剂。将所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂调整到固含量20.0％、PH3.0，测定拉丝性、粘度(25℃)、重均分子量。测定结果和由该测定结果算出的重均分子量和粘度之比如表2所示。
聚丙烯酰胺系内添纸力剂的拉丝性使用有限公司佐川制作所的万能试验机测定。往内口径4cm的玻璃制100ml容器投入100g聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液，保温于25℃。其后，使用在长140mm直径2mm的棒的前端带有直径10mm的球的不锈钢制棒，把有球处从液面***到聚丙烯酰胺系内添纸力剂20％水溶液中20mm，于是用万能试验机以1mm/秒之速度将不锈钢棒上提。此时，将从液面伸出的线的长度记作拉丝性之值。
聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量测定是利用在GPC连接多角度光散射检测器的GPC-MALS法来进行的，测定条件如下。
GPC主体：安捷伦科技公司(Agilent Technologies)制LC1100系列
分离柱：昭和电工株式会社制SHODEX SB806MHQ
淋洗液：含N/10硝酸钠的N/15磷酸缓冲液(PH3)
流速：1.0ml/分
检测器1：美国怀雅特技术公司制造多角度光散射检测器DAWN
检测器2：昭和电工株式会社制示差折射率检测器RI-101
实施例2～9、比较例1～7
除了如表1所示改变了单体类(1)、单体类(2)的组成，和如表2所示改变了聚丙烯酰胺系内添纸力剂的粘度而外，和实施例1一样进行，得到了聚丙烯酰胺系内添纸力剂。同实施例1一样将所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂调整为固含量20.0％、PH3.0，对拉丝性、粘度(25℃)、重均分子量进行了测定，其测定结果和从测定结果算出的重均分子量与粘度之比如表2所示。
表1
Figure BDA0000085778480000131
Figure BDA0000085778480000141
表1中的缩写对应如下物质。
AAm：丙烯酰胺
M：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯
DMBz：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季铵化物
DABz：丙烯酸二甲基氨基乙酯氯化苄季铵化物
IA：衣康酸
AGA：2-丙烯酰胺-N-乙醇酸
AA：丙烯酸
SMAS：甲基烯丙基磺酸钠
DMAA：N，N-二甲基丙烯酰胺
表2
Figure BDA0000085778480000152
Figure BDA0000085778480000161
表2中的比较例7的括号中数值表示固含量15％水溶液的物性。
应用实施例1
往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)350、导电率300mS/m的旧瓦楞纸纸浆浆料添加在实施例1所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂，使相对纸浆固含量为0.5固态质量％。搅拌该纸浆浆料，然后用PH7.0的水将纸浆浓度稀释到0.8％，其后，用The Noble & Wood公司制抄片器进行抄纸，挤压后用滚筒式干燥机在100℃干燥120秒钟，得到克重120g/m2的纸。对所得纸按后述的质地、破裂系数和内结合(internal bond)进行了评价，其结果如表3所示。另外，在纸浆浓度达0.8％之前，还在如上述那样调整了纸浆浆料后进行了滤水性评价(DDT)，其结果如表3所示。
质地：对20cm正方形纸从下照射光，通过目视进行了评价：能够确认出浓淡明显的，视为质地差。
破裂系数：准照JIS P8112进行。
内结合：准照JAPAN TAPPI 18-2进行。
DDT：使用同Tappi第56卷第10号(1973年)第46页所记载的“动态滤水仪(Dynamic Drainage Jar)”一样的装置，将稀释后的纸浆浆料(浓度0.8％)500mL注入直径7.5cm的滤水仪中，一边以600rpm搅拌一边打开下部阀门，使通过100目的金属网，测定达到一定滤液量时的时间，可用于滤水性的评价。测定了滤液量达到100g的时间。数值越小表示滤水性越好。
应用实施例2～9、应用比较例1～7
如表3所示，除了改变了应用实施例1中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类以外，进行同应用实施例1一样的操作，得到了克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例1一样的评价，结果如表3所示。还同应用实施例1一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表3所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，手抄纸质地差时，没进行后述评价即破裂系数、内结合和DDT测定，在表3中记做“-”。
表3
Figure BDA0000085778480000171
应用实施例10
往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)350、导电率300mS/m的旧瓦楞纸纸浆浆料中，相对纸浆固含量，按氧化铝换算添加0.1质量％硫酸铝。接着，添加在实施例1所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂0.5固态质量％。搅拌该纸浆浆料，然后用PH6.5的水将纸浆浓度稀释到0.8％，其后，用The Noble & Wood公司制抄片器进行抄纸，挤压后用滚筒式干燥机在100℃干燥120秒钟，得到克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同实施例1一样的评价，其结果如表4所示。还同应用实施例1一样进行了滤水性评价(DDT)，其结果如表4所示。
应用实施例11～18、应用比较例8～14
如表4所示，除了改变了应用实施例10中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类以外，进行同应用实施例10一样的操作，得到了克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例1一样的评价，结果如表4所示。还同应用实施例1一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表4所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即破裂系数、内结合和DDT测定，在表4中记做“-”。
应用实施例19～27、应用比较例15～21
如表5所示，除了改变了应用实施例10中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类和添加率以外，进行同应用实施例10一样的操作，得到了克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例1一样的评价，结果如表5所示。还同应用实施例1一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表5所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即破裂系数、内结合和DDT测定，在表5中记做“-”。
应用实施例28～36、应用比较例22～28
如表6所示，除了改变了应用实施例10中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类和添加率以外，进行同应用实施例10一样的操作，得到了克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例1一样的评价，结果如表6所示。还同应用实施例1一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表6所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即破裂系数、内结合和DDT测定，在表6中记做“-”。
表4
Figure BDA0000085778480000191
表5
Figure BDA0000085778480000202
Figure BDA0000085778480000211
表6
应用实施例37
往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)350、导电率500mS/m的旧瓦楞纸纸浆浆料中，相对纸浆固含量，按氧化铝换算添加0.3质量％硫酸铝。接着，添加在实施例1所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂3.0固态质量％。搅拌该纸浆浆料，然后用PH5.5的水将纸浆浓度稀释到0.8％，其后，用The Noble & Wood公司制抄片器进行抄纸，挤压后用滚筒式干燥机在100℃干燥120秒钟，得到克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同实施例1一样的评价，其结果如表7所示。还同应用实施例1一样进行了滤水性评价(DDT)，其结果如表7所示。
应用实施例38～45、应用比较例29～35
如表7所示，除了改变了应用实施例37中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类以外，进行同应用实施例37一样的操作，得到了克重120g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例1一样的评价，结果如表7所示。还同应用实施例1一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表7所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即破裂系数、内结合和DDT测定，在表7中记做“-”。
表7
Figure BDA0000085778480000221
Figure BDA0000085778480000231
应用实施例46
往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)400、导电率100mS/m的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)/CB(Coat Broke)＝8/2混合纸浆浆料中，相对纸浆固含量，添加在实施例1所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂0.25固态质量％。搅拌该纸浆浆料，然后用PH8.0的水将纸浆浓度稀释到0.8％，进一步，在搅拌下添加碳酸钙(奥多摩工业株式会社制タマパ一ル121)10％，用The Noble & Wood公司制抄片器进行抄纸，挤压后用滚筒式干燥机在100℃干燥100秒钟，得到克重60g/m2的纸。同实施例1一样，对所得纸进行质地、内结合评价，还将填料的着留准照JIS P8128而进行了灰分率评价，其结果如表8所示。还同应用实施例1一样进行了滤水性评价(DDT)，其结果如表8所示。
应用实施例47～54、应用比较例36～42
如表8所示，除了改变了应用实施例46中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类以外，进行同应用实施例46一样的操作，得到了克重60g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例46一样的评价，结果如表8所示。还同应用实施例46一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表8所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即内结合、灰分率和DDT测定，在表8中记做“-”。
应用实施例55～63、应用比较例43～49
如表9所示，除了改变了应用实施例46中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类和添加率以外，进行同应用实施例46一样的操作，得到了克重60g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例46一样的评价，结果如表9所示。还同应用实施例46一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表9所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即内结合、灰分和DDT测定，在表9中记做“-”。
表8
Figure BDA0000085778480000241
Figure BDA0000085778480000251
表9
Figure BDA0000085778480000252
Figure BDA0000085778480000261
应用实施例64
往浓度2.4％、打浆度(加拿大标准游离度)410、导电率100mS/m的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)/CB＝8/2混合纸浆浆料中，相对纸浆固含量，按氧化铝换算添加0.1质量％硫酸铝。接着，添加在实施例1所得聚丙烯酰胺系内添纸力剂0.25固态质量％。搅拌该纸浆浆料，然后用PH7.5的水将纸浆浓度稀释到0.8％，进一步，在搅拌下添加碳酸钙(奥多摩工业株式会社制タマパ一ル121)10％，用The Noble &Wood公司制抄片器进行抄纸，挤压后用滚筒式干燥机在100℃干燥100秒钟，得到克重60g/m2的纸。对所得纸进行同实施例46一样的评价，其结果如表10所示。还同应用实施例1一样进行了滤水性评价(DDT)，其结果如表10所示。
应用实施例65～72、应用比较例50～56
如表10所示，除了改变了应用实施例64中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类以外，进行同应用实施例64一样的操作，得到了克重60g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例64一样的评价，结果如表10所示。还同应用实施例64一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表10所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即内结合、灰分和DDT测定，在表10中记做“-”。
应用实施例73～81、应用比较例57～63
如表11所示，除了改变了应用实施例64中聚丙烯酰胺系内添纸力剂种类和添加率以外，进行同应用实施例64一样的操作，得到了克重60g/m2的纸。对所得纸进行了同应用实施例64一样的评价，结果如表11所示。还同应用实施例64一样地进行了滤水性评价(DDT)，结果如表11所示。另外，本发明目的在于提供一种纸质地良好且纸力增强效果优异的制纸用添加剂，纸质地差时，没进行后述评价即内结合、灰分和DDT测定，在表11中记做“-”。
表10
Figure BDA0000085778480000271
表11
Figure BDA0000085778480000281
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例1的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，纸质地、纸力、着留、滤水性优异，达到很好的平衡，但是阳离子性乙烯基单体和阴离子性乙烯基单体的使用量多于15mol％的聚丙烯酰胺系内添纸力剂却不能充分得到纸力增强效果这一重要效果。
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例2的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，同拉丝性低于5、重均分子量低于200万的聚丙烯酰胺系内添纸力剂相比，纸力增强效果、着留、滤水性优异。
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例3的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，质地良好；而拉丝性大于60mm、重均分子量大于1000万的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，纸质地差，不适于评价。
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例4的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，同重均分子量/粘度值低于500的已有聚丙烯酰胺系内添纸力剂相比，纸力增强效果、着留、滤水性优异。
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例5的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，质地良好；而拉丝性大于60mm的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，纸质地差，不适于评价。
从使用了实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和比较例6及7的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，质地良好；而拉丝性大于60mm、重均分子量/粘度值低于500的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，纸质地差，不适于评价。
另外，从使用了比较例7的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：即使满足固含量15％水溶液下的拉丝性及重均分子量/粘度值、满足本发明其它要件，但当固含量20％水溶液下拉丝性及重均分子量/粘度值不满足本发明要件时，纸质地也差，不适于评价。
从使用了实施例1及实施例8的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和其它实施例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，拉丝性优选10～40mm。
从使用了实施例1的聚丙烯酰胺系内添纸力剂和使用了实施例1及实施例3的聚丙烯酰胺系内添纸力剂的应用例的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，分子量优选400万～700万。
从应用实施例10至应用实施例36的结果和应用比较例8至应用比较例28的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，其添加率越高，与比较例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂之间的纸力增强效果之差越大。
从应用实施例64至应用实施例72和应用比较例50至应用比较例56的结果、应用实施例73至应用实施例81和应用比较例57至应用比较例63的结果可知：本发明聚丙烯酰胺系内添纸力剂，在其添加率为0.5％时比在0.25％时，其与比较例的聚丙烯酰胺系内添纸力剂之间的纸力增强效果之差要大。

Claims (7)

1.一种聚丙烯酰胺系内添纸力剂，含有两性聚丙烯酰胺，其特征在于，两性聚丙烯酰胺以(a)(甲基)丙烯酰胺70～99.8mol％、(b)阳离子性乙烯基单体0.1～15mol％和(c)阴离子性乙烯基单体0.1～15mol％为聚合成分；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为200万～1000万；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)与聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的粘度(B)之比(A)/(B)为500以上；聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的拉丝性为5～60mm。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，其特征在于，聚丙烯酰胺系内添纸力剂的重均分子量(A)为400万～700万，聚丙烯酰胺系内添纸力剂的20％水溶液的拉丝性为10～40mm。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂，其特征在于，相对于两性聚丙烯酰胺的聚合成分100mol％，还将(d)作为链转移剂的具有(甲基)烯丙基的单体0.01～2.0mol％和(e)作为交联剂的N取代(甲基)丙烯酰胺单体0.01～2.0mol％作为聚合成分使用。
4.一种造纸方法，其特征在于，把权利要求1～3中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂添加于纸浆浆料。
5.一种造纸方法，其特征在于，把权利要求1～3中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂添加于纸浆浆料，以PH5.0～8.5抄纸。
6.一种造纸方法，其特征在于，在纸浆浆料中不添加铝化合物，而添加权利要求1～3中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂。
7.一种造纸方法，其特征在于，在纸浆浆料中添加铝化合物，还相对纸浆固含量添加0.5～3.0固态质量％的权利要求1～3中任一项所述的聚丙烯酰胺系内添纸力剂。
CN201110244820.1A 2011-05-31 2011-08-25 聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法 Active CN102808353B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011122755A JP5618213B2 (ja) 2011-05-31 2011-05-31 ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法
JP2011-122755 2011-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102808353A true CN102808353A (zh) 2012-12-05
CN102808353B CN102808353B (zh) 2014-11-12

Family

ID=47232209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110244820.1A Active CN102808353B (zh) 2011-05-31 2011-08-25 聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5618213B2 (zh)
CN (1) CN102808353B (zh)
WO (1) WO2012164909A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103911902A (zh) * 2013-01-09 2014-07-09 荒川化学工业株式会社 卫生纸添加剂、使用该添加剂的卫生纸制造方法及卫生纸
CN104343052A (zh) * 2013-08-08 2015-02-11 荒川化学工业株式会社 纸力增强剂及使用该纸力增强剂获得的纸
CN104805733A (zh) * 2014-01-29 2015-07-29 荒川化学工业株式会社 层合纸用纸力增强剂
CN107075036A (zh) * 2015-10-30 2017-08-18 哈利玛化成株式会社 聚丙烯酰胺树脂、造纸添加剂和纸
CN107208376A (zh) * 2015-01-27 2017-09-26 凯米罗总公司 颗粒形式的聚合物产品及其用途
CN109072557A (zh) * 2016-03-22 2018-12-21 凯米罗总公司 用于制造纸、纸板或类似物的***和方法
CN112601860A (zh) * 2018-08-31 2021-04-02 星光Pmc株式会社 造纸用添加剂、纸及纸的制造方法
CN114026287A (zh) * 2019-08-02 2022-02-08 荒川化学工业株式会社 粉末状纸力剂、纸力剂溶液以及纸

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5618213B2 (ja) * 2011-05-31 2014-11-05 星光Pmc株式会社 ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法
JP6419612B2 (ja) * 2015-03-16 2018-11-07 栗田工業株式会社 紙粉低減剤、紙粉低減方法及び紙製造方法
JP6593455B2 (ja) * 2015-12-25 2019-10-23 星光Ｐｍｃ株式会社 ポリアクリルアミド系製紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙の製造方法
JP6897227B2 (ja) * 2016-03-31 2021-06-30 荒川化学工業株式会社 紙力増強剤、紙の製造方法、及び紙
CN110799704B (zh) 2017-06-28 2020-12-01 哈利玛化成株式会社 (甲基)丙烯酰胺系聚合物造纸用添加剂及其制造方法
CA3079693A1 (en) * 2017-11-01 2019-05-09 Kemira Oyj A polymer product for improving retention of hydrophobic internal sizing agents in manufacture of paper or board
JP7154705B2 (ja) * 2017-11-30 2022-10-18 東邦化学工業株式会社 ケテンダイマー系エマルションサイズ剤、及び紙の製造方法
TW202026487A (zh) 2018-09-18 2020-07-16 日商荒川化學工業股份有限公司 粉狀紙張增強劑、紙張增強劑溶液、紙張
JP6764136B2 (ja) * 2019-02-19 2020-09-30 荒川化学工業株式会社 紙の製造方法
TW202221196A (zh) 2020-11-18 2022-06-01 日商荒川化學工業股份有限公司 紙力增強劑及紙
CN113501898A (zh) * 2021-07-28 2021-10-15 胡子和 一种可提高纸质强度的聚丙烯酰胺改性体聚合物及其制备方法
FR3135995A1 (fr) * 2022-05-25 2023-12-01 Snf Sa Nouveau polymère et son procédé de préparation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0659780A2 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Acrylamide polymers and uses thereof
WO2006016906A1 (en) * 2004-07-08 2006-02-16 Lanxess Corporation High-performance strength resins in papermaking industries
CN101906734A (zh) * 2009-06-05 2010-12-08 星光Pmc株式会社 造纸用添加剂
CN101929108A (zh) * 2009-06-22 2010-12-29 张亮 纸张增强剂
JP2012251252A (ja) * 2011-05-31 2012-12-20 Seiko Pmc Corp ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07189177A (ja) * 1993-12-24 1995-07-25 Mitsubishi Oil Co Ltd 両性紙力増強剤とその製造方法
JP3487059B2 (ja) * 1995-02-01 2004-01-13 荒川化学工業株式会社 製紙用添加剤
JP3565415B2 (ja) * 1999-08-02 2004-09-15 東亞合成株式会社 水溶性重合体の製造方法
JP4289880B2 (ja) * 2001-12-28 2009-07-01 三洋化成工業株式会社 高分子凝集剤
JP4232189B2 (ja) * 2002-11-12 2009-03-04 荒川化学工業株式会社 紙の製造方法
JP4199084B2 (ja) * 2003-10-03 2008-12-17 三洋化成工業株式会社 両性水溶性重合体粒子、その製造方法および処理剤
JP2010196192A (ja) * 2009-02-25 2010-09-09 Arakawa Chem Ind Co Ltd 紙力増強剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0659780A2 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Acrylamide polymers and uses thereof
WO2006016906A1 (en) * 2004-07-08 2006-02-16 Lanxess Corporation High-performance strength resins in papermaking industries
CN101906734A (zh) * 2009-06-05 2010-12-08 星光Pmc株式会社 造纸用添加剂
CN101929108A (zh) * 2009-06-22 2010-12-29 张亮 纸张增强剂
JP2012251252A (ja) * 2011-05-31 2012-12-20 Seiko Pmc Corp ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103911902B (zh) * 2013-01-09 2017-11-03 荒川化学工业株式会社 卫生纸添加剂、使用该添加剂的卫生纸制造方法及卫生纸
CN103911902A (zh) * 2013-01-09 2014-07-09 荒川化学工业株式会社 卫生纸添加剂、使用该添加剂的卫生纸制造方法及卫生纸
CN104343052A (zh) * 2013-08-08 2015-02-11 荒川化学工业株式会社 纸力增强剂及使用该纸力增强剂获得的纸
CN104805733A (zh) * 2014-01-29 2015-07-29 荒川化学工业株式会社 层合纸用纸力增强剂
CN104805733B (zh) * 2014-01-29 2018-11-16 荒川化学工业株式会社 层合纸用纸力增强剂
TWI681980B (zh) * 2015-01-27 2020-01-11 芬蘭商凱米拉公司 粒狀聚合物產物及其用途
CN107208376B (zh) * 2015-01-27 2020-05-08 凯米罗总公司 颗粒形式的聚合物产品及其用途
CN107208376A (zh) * 2015-01-27 2017-09-26 凯米罗总公司 颗粒形式的聚合物产品及其用途
US10590604B2 (en) 2015-01-27 2020-03-17 Kemira Oyj Polymer product in particle form and its use
CN110003386A (zh) * 2015-10-30 2019-07-12 哈利玛化成株式会社 聚丙烯酰胺树脂、造纸添加剂和纸
CN107075036A (zh) * 2015-10-30 2017-08-18 哈利玛化成株式会社 聚丙烯酰胺树脂、造纸添加剂和纸
CN110003386B (zh) * 2015-10-30 2021-10-15 哈利玛化成株式会社 聚丙烯酰胺树脂、造纸添加剂和纸
CN109072557A (zh) * 2016-03-22 2018-12-21 凯米罗总公司 用于制造纸、纸板或类似物的***和方法
CN109072557B (zh) * 2016-03-22 2021-12-21 凯米罗总公司 用于制造纸、纸板或类似物的***和方法
CN112601860A (zh) * 2018-08-31 2021-04-02 星光Pmc株式会社 造纸用添加剂、纸及纸的制造方法
CN112601860B (zh) * 2018-08-31 2023-10-03 星光Pmc株式会社 造纸用添加剂、纸及纸的制造方法
CN114026287A (zh) * 2019-08-02 2022-02-08 荒川化学工业株式会社 粉末状纸力剂、纸力剂溶液以及纸

Also Published As

Publication number Publication date
CN102808353B (zh) 2014-11-12
WO2012164909A1 (ja) 2012-12-06
JP5618213B2 (ja) 2014-11-05
JP2012251252A (ja) 2012-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102808353B (zh) 聚丙烯酰胺系内添纸力剂和造纸方法
AU2007308198B2 (en) A process for improving paper strength
CA2596648C (en) Method for making paper and cardboard with high dry strength and resulting papers and cardboards
KR100187902B1 (ko) 제지용첨가제 및 제지방법
US8900412B2 (en) Surface application of polymers to improve paper strength
CA2889525A1 (en) Papermaking agent system, method for making a papermaking agent system and its use
BR112017006901B1 (pt) Método para aumentar a resistência mecânica de papel
CN112601860B (zh) 造纸用添加剂、纸及纸的制造方法
PT1702108E (pt) Papel contendo carga de enchimento e um método para a produção de papel contendo carga de enchimento
MX2011001884A (es) Dispersion de polimero.
JP5640458B2 (ja) 製紙用紙力増強剤の製造方法
CN104769182B (zh) 聚丙烯酰胺系表面纸力剂和纸制造方法
CN101906734A (zh) 造纸用添加剂
WO2018178255A1 (en) A surface sizing composition, method of production, and use thereof
CN107923127A (zh) 制备纸的方法
CN108026699B (zh) 聚丙烯酰胺系造纸用添加剂和其制造方法以及纸制造方法
JP6238986B2 (ja) 紙、板紙及び厚紙の製造方法
WO2015076357A1 (ja) クレープ紙の製造方法、クレープ紙、及びクレープ紙用紙力剤
CN110318292B (zh) 表面纸力增强剂、涂敷液、纸的制造方法
JP2020176336A (ja) 製紙用紙力剤
JP3494260B2 (ja) 紙または板紙の製造方法
JP2000239326A (ja) アクリルアミド系共重合体のポリマー、製紙用添加剤及び紙
JP2000160499A (ja) 製紙用添加剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant