CN102782071B

CN102782071B - 粘着片

Info

Publication number: CN102782071B
Application number: CN201180012274.7A
Authority: CN
Inventors: 森冈孝至; 田矢直纪
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2010-03-04
Filing date: 2011-02-24
Publication date: 2014-04-02
Anticipated expiration: 2031-02-24
Also published as: US8980399B2; CN102782071A; US20130017363A1; CA2792037A1; JPWO2011108442A1; WO2011108442A1

Abstract

粘着片1,具有基材11和粘着剂层12，形成有多个从一个面到另一个面贯通的贯通孔2，基材11由含有聚烯烃类树脂（Ａ）50-88质量％、除聚烯烃类树脂（Ａ）以外的苯乙烯类树脂以及／或者丙烯酸类树脂（Ｂ）10-48质量％以及颜料（Ｃ）2.0-30质量％的树脂组合物形成。所述粘着片1，借助于贯通孔,可以防止或除去空气滞留以及起泡，并且，可以抑制贯通孔的内部径的扩大，具有良好的外观。

Description

粘着片

技术领域

本发明涉及可以防止或者除去例如空气滞留以及起泡的粘着片。

背景技术

在将粘着片用手工在被粘着体上进行贴附时，被粘着体以及粘着面之间会产生空气滞留，从而外观就会受到损害。这样的空气滞留，特别是在粘着片的面积大的场合易于发生。

另外，丙烯酸树脂，ＡＢＳ树脂，聚苯乙烯树脂，聚碳酸酯树脂等的树脂材料，会由于加热等而有气体发生，在由这样的树脂材料构成的被粘着体上将粘着片进行贴附的场合，会由于从被粘着体发生的气体而在被粘着体和粘着片之间发生起泡（涨起）。

为了将所述那样问题加以解决,有人提议以30-50,000個／100ｃｍ²的孔密度形成孔径为0．1-300μｍ的贯通孔的粘着片（专利文献1）。所述粘着片，是将粘着面侧的空气以及气体从贯通孔放到粘着片表面侧，由此就可以对粘着片的空气滞留或者起泡加以防止。

但是，在专利文献1的粘着片中，根据贯通孔的孔径以及基材的材料等，贯通孔有肉眼可见的场合，但是又有粘着片的外观并不一定良好的场合。

由此，有人提议了一种粘着片，其中,对表面粗度（Ｒａ）、彩度（Ｃ＊）、亮度（Ｌ＊）以及隠蔽率、基材、基材以及粘着剂层的贯通孔的孔径、基材的表面处的贯通孔的孔径、基材的表面处的贯通孔的周缘的由激光形成的熔融部的外径、以及基材的表面处的贯通孔的周缘或者熔融部的周缘的由激光形成的热变形部的外径都作了规定（专利文献2）。所述粘着片，基本上，外观与没有贯通孔的粘着片相比毫不逊色。

先行技术文献

专利文献

专利文献1：再公开专利第2004／061032号公报

专利文献2：再公开专利第2005／121268号公报

但是，在对所述粘着片进行贯通孔的形成时，有利用激光开孔加工的场合。在激光开孔加工中，二氧化碳激光加工与激光校准加工不同，所谓激光热加工，是经过用热将材料分解的过程而进行加工的方法。

在进行所述激光热加工的场合，是在基材由聚乙烯，聚丙烯等的聚烯烃或者聚烯烃类热可塑性弹性体形成的树脂薄膜中，由于热分解温度高而融解温度低，所以激光照射时，材料热分解飞散前熔融，从而贯通孔的内部径扩大。如此，贯通孔的内部径变大，贯通孔的开口部周边变得低洼，从而使粘着片的外观变差，得到的粘着片在被粘着体上贴附后，如粘着片上附有水以及汽油等的液体的场合，这些液体进入贯通孔内，贯通孔部分（贯通孔的周边部）会膨胀，就会产生粘着片的外观受损的场合。

在所述专利文献2的粘着片中，根据基材的材料的不同，贯通孔的内部径会扩大，如此,问题就会发生（特别是专利文献2的实施例16的基材的场合）。

另外，所述粘着片，在室外，或在太阳光照射的窗以及汽车·摩托车的外装等进行使用时，耐候性低的粘着片的场合，会有在短期间内发生断裂以及变白，外观变差的问题。因此，以所述用途为前提的粘着片，被要求具有所定的耐候性。

本发明就是鉴于这种状况而形成的，本发明的目的，就是介于贯通孔将空气滞留以及起泡加以防止或除去，并且，可以对贯通孔的内部径的扩大进行抑制，得到良好的外观，进一步，提供一种耐候性优良的烯烃类的粘着片。

发明内容

为了达成上述目的，提供了一种具有基材和粘着剂层，有多个从一面到另一面贯通的贯通孔形成的粘着片，其特征在于，所述基材为由含有聚烯烃类树脂（Ａ）50-88质量％、所述除聚烯烃类树脂（Ａ）的苯乙烯类树脂以及／或者丙烯酸类树脂（Ｂ）10-48质量％以及颜料（Ｃ）2．0-30质量％的树脂组合物构成（发明1）。

另外，本说明书中，「片」包括薄膜的概念，「薄膜」包括片的概念。

所述发明（发明1）中，通过使基材含有苯乙烯类树脂以及／或者丙烯酸类树脂（Ｂ），可以以热加工，特别是二氧化碳激光加工等的激光热加工，高效地，并以良好的形状使贯通孔形成。进一步，通过使基材含有比通常的配合量多的量的颜料（Ｃ），以热加工，特别是以激光热加工，进一步通过二氧化碳激光加工在基材上使贯通孔形成时，基材的热损害小，并可以对贯通孔的内部径的扩大进行抑制。另外，基材的耐候性也可以提高。

所述发明（发明1）中，优选所述聚烯烃类树脂（Ａ），为作为构成单位而含有乙烯构造的乙烯类共聚物（发明2）。

所述发明（发明1，2）中，优选所述聚烯烃类树脂（Ａ）为，乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物（发明3）。

所述发明（发明1-3）中，所述颜料（Ｃ），优选在二氧化碳激光的波长领域具有吸收峰（发明4）。

所述发明（发明1-4）中，所述颜料（Ｃ），优选为从无机颜料群选出的至少1种（发明5）。

所述发明（发明1-5）中所述颜料（Ｃ），优选为碳黑（发明6）。

所述发明（发明1-6）中，所述贯通孔，优选由热加工形成（发明7）。

所述发明（发明7）中，所述热加工，优选激光热加工（发明8）。

所述发明（发明8），优选在所述激光热加工中使用的激光为二氧化碳激光（发明9）。

所述发明（发明1-9）中，优选所述基材的表面处的所述贯通孔的孔径，比所述粘着剂层的粘着面处的所述贯通孔的孔径要小（发明10）。

发明的效果

根据本发明，可以得到耐候性优良，同时可以对空气滞留以及起泡进行防止或除去，并且，即使是使用激光热加工等的热加工而形成的贯通孔，也可以得到对其内部径的扩大进行抑制的粘着片。本发明可以防止，粘着片中，贯通孔的开口部周边陷落而造成的粘着片的外观变差的问题。本发明也可以防止粘着片在粘附于被粘着体上后,在粘着片上有水以及汽油等的液体附着的场合，这些液体进入贯通孔的内部，贯通孔部分（贯通孔的周边部）由于膨胀而使粘着片的外观受损的问题。

附图说明

【图1】本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。

【图2】内部径扩大了的贯通孔的粘着片的部分扩大截面图。

【图3】本发明的一个实施方式的粘着片的制造方法的一例的示意截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。

〔粘着片〕

图1，本发明的一实施方式的粘着片的截面图。

如图1表示的那样，本实施方式的粘着片1，是将基材11和粘着剂层12和剥离材料13进行叠层而成。但是，剥离材料13，在粘着片1的使用时被剥离。

该粘着片1中，基材11以及粘着剂层12被贯通，从基材表面到粘着面1Ｂ的贯通孔2有多个被形成。粘着片1使用时，被粘着体和粘着剂层1

2的粘着面1Ｂ之间的空气以及从被粘着体发生的气体，通过该贯通孔2被排放到基材表面1Ａ的外侧，如下述那样，空气滞留以及起泡的发生被防止或者将发生的空气滞留简单地除去。

基材11，以由含有以聚烯烃类树脂（Ａ）和除聚烯烃类树脂（Ａ）以外的苯乙烯类树脂以及／或者丙烯酸类树脂（Ｂ）（以下成「树脂（Ｂ））和颜料（Ｃ）的树脂组合物而成的薄膜、发泡薄膜以及它们的叠层薄膜等的树脂薄膜为主层。

聚烯烃类树脂（Ａ），至少为以烯烃为构成单体进行聚合或者共聚合共聚而成聚合物，也含有与其他单体，例如（甲基）丙烯酸以及（甲基）丙烯酸酯等的共聚物。另外，本说明书中，（甲基）丙烯酸包括丙烯酸以及甲基丙烯酸两方。他的类似用语也同样。

作为聚烯烃类树脂（Ａ），可以从公知的聚烯烃类树脂来进行选择，例如，乙烯、丙烯、丁烯-1、3－甲基丁烯-1、3－甲基戊烯-1、4－甲基戊烯-1等的α－烯烃的单独聚合物或者这它们的共聚物以及它们和其他的单体的共聚物，这些可以1种单独，或者2种以上混合使用。作为所述共聚物的其他的单体，可以例举（甲基）丙烯酸、(甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯基酯、乙烯基醇以及马来酸酐等。

作为聚烯烃类树脂（Ａ），可以例举高密度／中密度／低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯-（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物以及随机共聚物、丙烯-乙烯-二烯化合物共聚物、聚丁烯-1以及聚4－甲基戊烯-1等。这些之中，优选以乙烯构造为构成单位的乙烯类共聚物，特别是乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物为优选。使用这些的优选聚烯烃类树脂（乙烯类共聚物），特别是乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物时，树脂（Ｂ）以及颜料（Ｃ）的分散性良好。另外，将颜料（Ｃ）进行大量配合的场合，将树脂组合物薄膜化时，颜料（Ｃ）具有难以从薄膜漏出的特点。

聚烯烃类树脂（Ａ）的质量平均分子量优选50，000-3，000，000，特别是10，000-500，000为更优选。

构成基材11的树脂组合物中的聚烯烃类树脂（Ａ）的含有量，如对树脂（Ｂ）以及颜料（Ｃ）的含有量加以考虑，为50-88质量％，优选60-80质量％。

作为树脂（Ｂ）的苯乙烯类树脂，为至少以苯乙烯为构成单体进行聚合或者共聚合而得到的聚合物，与其他的单体例如丁二烯等的乙烯基单体以及与（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺等的共聚物虽然也应该含在其内，但是,与烯烃类烃的共聚物，由于相当于所述聚烯烃类树脂（Ａ），所以不包括在作为树脂（Ｂ）的苯乙烯类树脂中。

作为树脂（Ｂ）的丙烯酸类树脂，至少以（甲基）丙烯酸以及（甲基）丙烯酸酯作为构成单体进行聚合或者共聚合而得到的聚合物，与其他的单体，例如与乙烯基单体以及苯乙烯等的共聚物也应含包括在其中,但是，与烯烃类烃的共聚物，相当于所述聚烯烃类树脂（Ａ），所以不包括在作为树脂（Ｂ）的丙烯酸类树脂中。

所述苯乙烯类树脂以及丙烯酸类树脂，有加热而易于分解聚合的性质，所以如基材11包括树脂（Ｂ）的场合，通过热加工，特别是通过二氧化碳激光加工等的激光热加工，可以有效地，并且以良好的形状使贯通孔2形成。

作为苯乙烯类树脂，可以例举聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等，这些可以1种单独使用，或者2种以上混合使用。

作为丙烯酸类树脂，可以例举（甲基）丙烯酸树脂、（甲基）丙烯酸烷基酯树脂等，这些可以1种单独使用，或者2种以上混合使用。

作为树脂（Ｂ），苯乙烯类树脂或者丙烯酸类树脂分别单独使用也可，苯乙烯类树脂以及丙烯酸类树脂并用也可。

苯乙烯类树脂以及丙烯酸类树脂的质量平均分子量，以50，000-1，000，000为优选，特别是以10，000-500，000为优选。

构成基材11的树脂组合物中的树脂（Ｂ）的含有量（苯乙烯类树脂以及丙烯酸类树脂并用的场合，他们的合计量），为10-48质量％，优选15-35质量％。如树脂（Ｂ）的含有量在所述范围内，就可以如所述的那样，可以高效率地形成具有良好的形状的贯通孔2。另一方面，树脂（Ｂ）的含有量如超过48质量％，基材11的耐候性以及耐溶剂性就会有变差的可能性。

在本实施方式中，对所述聚烯烃类树脂（Ａ）以及树脂（Ｂ），如以比通常的配合量多的量来进行颜料（Ｃ）的配合，在用热加工，特别是用激光热加工，进一步，特别是用二氧化碳激光加工在基材11上进行贯通孔2的形成时，基材11的热损害小，并可以抑制贯通孔2的内部径的扩大。另外，同时也可以得到使基材11的耐候性变好的效果。

在此，所谓贯通孔2的内部径扩大，虽然说基本上是如图2所示，贯通孔2的在基材11的最大的直径ｄ₂，比贯通孔2在基材表面1Ａ处的直径ｄ₁要大，并且比贯通孔2的在基材11与粘着剂层12的界面处的直径ｄ₃要显著地大，但是并不是非得合乎该条件不可，也包括所述问题发生的那样的贯通孔2的径（ｄ₁-ｄ₃）的变化。贯通孔2的内部径扩大的场合，对应于贯通孔2的直径ｄ₂，贯通孔2的开口部周边有凹陷的傾向（图2参照）。

构成基材11的树脂组合物中的颜料（Ｃ）的含有量，为2．0-30质量％，优选2．5-20质量％。颜料（Ｃ）的含有量2．0未满，所述的效果难以得到。一方，颜料（Ｃ）的含有量30质量％超时，基材11，进而粘着片1的机械強度变差。

作为颜料（Ｃ），可以从公知的颜料进行适宜选择即可，但是在激光加工将贯通孔2形成的场合，优选在激光的波长领域有吸收峰。例如，在贯通孔2用二氧化碳激光形成的场合，优选在二氧化碳激光的波长领域（1087－962ｃｍ^-1）有吸收峰。由此，用小的激光输出就可以使贯通孔2形成。

在颜料中，有无机颜料和有机颜料，无机颜料的耐候性优良，另外激光开孔加工性也优良。因此，颜料（Ｃ），优选为从无机颜料中选出的至少1种。

作为无机颜料，可以列举碳黑、钛黑、滑石、高岭土、膨润土、云母、云母钛、氧氯化铋、氧化锆、黄氧化鉄、褐红色铁氧化物、黒氧化鉄、群青、氧化铬、氢氧化铬以及菱锌矿等。这些之中，特别是碳黑优选。碳黑对所述的内部径扩大的防止效果特别优良。

在此，一般来说，聚烯烃类薄膜中的碳黑的最高配合量，已知为1．00％（碳黑协会編，「碳黑便览」，第2版，图书出版公司，昭和47年5月25日，Ｐ．361，表3·1）。如所述，构成基材11的树脂组合物中的颜料（Ｃ）的含有量为2．0质量％以上，为本领域的技术常识的含有量的2倍以上。由专利文献2的实施例16中的使用的聚烯烃类热可塑性弹性体构成的黒色不透明的基材中的颜料的配合量，虽然并不明确，被认为在薄膜中为1．00质量％以下。

本实施方式中的基材11的构成树脂薄膜，也可含有有机填料，紫外线吸收剂，增滑剂等的各种添加剂。

本实施方式中的基材11的构成树脂薄膜，可以用通常的方法进行制造，例如，可以将颜料（Ｃ）制成混练母料来进行制造。

另外，所述树脂薄膜，可以用工程材料以铸造法等进行形成。进一步，只要对贯通孔2的形状没有坏影响，所述树脂薄膜的表面，可以是由例如印刷、印字、涂料的涂布、从转印片的转印、蒸着以及溅射等的方法形成的装饰层，也可以形成对所述装饰层的形成有利的易粘接涂布层，或整体调整用涂布层，也可以形成硬涂布层、污染防止涂布层、表面粗度以及镜面光泽度调整用涂布层以及赋与耐候性的涂布层等的涂布层。另外，这些装饰层或者涂布层，可以在所述树脂薄膜的全部上形成，也可以在一部分形成。另外，在本说明书中，树脂薄膜上有装饰层或者涂布层形成的场合，树脂薄膜以及装饰层或者涂布层,被称为基材。

基材11的厚度，通常为5-500μｍ，优选10-400μｍ，特别优选20-300μｍ程度，根据粘着片1的用途可以进行适宜地决定。

基材11的全光线透过率，在该基材11的厚度为100μｍ的场合，以0．1％以下为优选。如此低的全光线透过率，表示颜料（Ｃ）在基材11中被充分分散。由此，在基材11形成的各贯通孔2，所述的内部径扩大防止效果被达成。另外，通过对光进行吸收的颜料（Ｃ）的充分分散，基材11的光安定性可以被提高，从而基材11的耐候性变得优良。

作为粘着剂层12的构成粘着剂的种类，只要贯通孔2可以形成,就没有特别的限定，丙烯酸类，聚酯类，聚尿烷类，橡胶类，硅氧烷类等都可以。另外，粘着剂可以为乳胶型、溶剂型或者无溶剂型以及交联型或者非交联型都可。

粘着剂层12的厚度，通常为1-300μｍ，优选5-100μｍ程度，根据粘着片1的用途可以适宜地决定。

作为剥离材料13的材料，没有特别的限定，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚丙烯，聚乙烯等的树脂构成的薄膜或者他们的发泡薄膜以及也可以使用将玻璃纸，涂布纸，叠层板纸等的纸用硅氧烷类，氟类，含长链烷基的氨基甲酸酯等的剥离剂进行了剥离処理之物。

剥离材料13的厚度，通常为10-250μｍ程度，优选20-200μｍ程度。另外，剥离材料13中的剥离剂的厚度，通常为0.05-5μｍ，优选0.1-3μｍ。

贯通孔2的孔径，在基材11以及粘着剂层12（在基材11以及粘着剂层12的厚度方向的全部的位置），以0.1-300μｍ为优选，特别是以0.5-150μｍ为优选。贯通孔2的孔径0．1μｍ未满时，空气或气体难以放出，如300μｍ超过时,贯通孔2变得显眼，粘着片的外观受损。另外，孔径300μｍ超过时，粘着片1的机械強度变差。特别是，要求在近距离贯通孔2不能看到的场合，基材11的表面1Ａ出的孔径优选0．1-40μｍ以下。

贯通孔2的形成方法没有特别的限定，例如可以，用水柱喷射、微米钻孔、精密加工以及热加工等来形成。在本实施方式中，贯通孔2，优选用热加工，特别是优选用激光热加工来形成，进一步，优选用二氧化碳激光的激光热加工形成。用所述加工方法将贯通孔2形成时，所述的内部径扩大防止效果可以确实地发挥。

贯通孔2的孔密度，优选500-50,000個／100ｃｍ²，特别是优选1，000-10,000個／100ｃｍ²。贯通孔2的孔密度500個／100ｃｍ²未满，空气或者气体有难以放出的可能，贯通孔2的孔密度如超过50,000個／100ｃｍ²，粘着片1的拉伸強度以及断裂強度会有变差的可能。

另外，本实施方式的粘着片1中的贯通孔2，虽然从基材11的上面（基材表面1Ａ），至粘着剂层12的下面（粘着面1Ｂ）贯通，但是将剥离材料13贯通也可。

另外，本实施方式的粘着片1具有剥离材料13，但是本发明并不限定于此，没有剥离材料13也可。进一步，本实施方式的粘着片1的大小，形状等也没有特别的限定。例如，粘着片1，可以是仅有基材11以及粘着剂层12构成的带状物(粘着带)，也可以是辊状卷取的卷取体。

如前述,根据基材11中的树脂（Ｂ）的配合以及颜料（Ｃ）的特有的配合量，贯通孔2变成在粘着片1中其内部径的扩大被抑制的形状，因此，就可以防止贯通孔2的内部径扩大产生的问题，即贯通孔2的开口部周边塌陷而造成的粘着片1的外观变差。将得到的粘着片1在被粘着体上贴附后,粘着片1上有水以及汽油等的液体附着的场合，这些液体进入贯通孔2中，贯通孔2部分（贯通孔2的周边部）膨胀等而使粘着片1的外观受损的问题的发生也会被防止。

〔粘着片的制造〕

对所述实施方式的粘着片1的制造方法的一例参照图3的（ａ）-（ｆ）进行说明。

本制造方法中，首先,如在图3的（ａ）-（ｂ）表示的那样，在剥离材料13的剥离処理面上，粘着剂层12形成。要使粘着剂层12形成，就要调制包括粘着剂层12的构成粘着剂以及进一步根据需要含有的溶媒的涂布剂，然后用辊式涂布机、刮刀涂布机、辊式刮刀涂布机、气刮刀涂布机、金属型涂布机、棍涂布机、凹版涂布机以及帘式涂布机等的涂布机在剥离材料13的剥离処理面上涂布干燥即可。

接着，如图3的（ｃ）所示的那样，在粘着剂层12的表面上将基材11压着，作为基材11和粘着剂层12和剥离材料13形成的叠层体。然后，图3的（ｄ）所示的那样，从粘着剂层12将剥离材料13剥离后，如图3的（ｅ）所示的那样，在基材11和粘着剂层12形成的叠层体上形成贯通孔2(向上箭头表示激光)，然后如图3的（ｆ）所示的那样，再一次在粘着剂层12上将剥离材料13贴附。

贯通孔2的形成，优选用热加工进行。作为热加工的种类，可以例举激光热加工，热针热加工，溶孔热加工等，其中，又以可以容易地以所期望的孔密度形成放气性良好的细微的贯通孔的激光热加工为优选。用这些热加工形成的贯通孔2，贯通孔2的内部径的扩大被抑制，另外难以形成熔融物，所以可以得到外观良好的粘着片1。

激光热加工中使用的激光的种类，可以例举二氧化碳（ＣＯ₂）激光、ＴＥＡ－ＣＯ₂激光、ＹＡＧ激光、ＵＶ－ＹＡＧ激光、ＹＶＯ₄激光以及ＹＬＦ激光等，其中，从生产效率，成本等方面来看,以二氧化碳激光为优选。

另外，通过激光热加工的贯通孔2的形成中，有直到一个的贯通孔2形成,对一处进行连续激光照射的脉冲加工（脉冲方式）以及对多处依次进行激光照射,使多个的贯通孔2均等形成的周期加工（周期方式），前者在热效率的点上优良，后者在对被加工物的热影响减低的点上优良，所述激光热加工，用任一方式都可以。

进行激光热加工的场合，优选从粘着剂层12侧向基材11侧进行激光照射。这样从粘着剂层12侧进行激光热加工，基材表面1Ａ处的贯通孔2的孔径，比粘着剂层12的粘着面1Ｂ处的孔径小。另外，剥离材料13一旦剥离，通过对粘着剂层12直接进行激光照射，可以使激光的输出能量变小。激光的输出能量小，由热引起的熔融物以及热变形部就会更小，形状整齐的贯通孔2的形成就变得可能。

激光热加工，在贯通孔2的开口部周缘,熔融物就难以形成，即使有熔融物附着，也会通过在基材11的表面进行保护薄膜的贴附，从而防止熔融物的附着。作为保护薄膜，可以使用建筑材料以及金属板的表面保护使用的公知的保护薄膜。另外，作为基材11，在使用铸造法制造之物的场合，也可以在基材11的表面,将铸造用的携带片进行叠置来进行激光热加工。

另外，在所述制造方法中，将粘着剂层12在剥离材料13上涂布形成，形成的粘着剂层12与基材11贴合，但是本发明不限于此，将粘着剂层12在基材11上进行直接涂布形成也可。

〔粘着片的使用〕

粘着片1在被粘着体上贴附时，首先，将剥离材料13从粘着剂层12剥离。

接着，使露出的粘着剂层12的粘着面1Ｂ与被粘着体密切接触，粘着片1被按压在被粘着体上。此时，由于被粘着体和粘着剂层12的粘着面1Ｂ之间的空气，从粘着片1上形成的贯通孔2放出于基材表面1Ａ的外侧，由此被粘着体和粘着面1Ｂ之间的空气难以卷入，空气滞留就会被防止。即使贴附操作中空气被卷入而形成空气滞留，由于对该空气滞留部或者包括空气滞留部的空气滞留部周边部进行再压着，空气从贯通孔2放出于基材表面1Ａ的外侧，空气滞留消失。这样的空气滞留的除去，即使在粘着片1的贴附后经过长时间,也是可能的。

另外，粘着片1被在被粘着体上贴附后，即使从被粘着体有气体发生，其气体从在粘着片1形成的贯通孔2放气到基材表面1Ａ的外侧，粘着片1的起泡就可以被防止。

实施例

以下，用实施例等对本发明进行进一步具体说明,但是本发明的范围并不限于此。

〔实施例1〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为聚烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）88质量％，作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）10质量％，以及作为颜料的碳黑（旭碳黑公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）2．0质量％构成的混合物，制作混练片。接着，用挤出实验机（东洋精机制作所公司制，Labo Plastomill30Ｃ150）,从所述混练片制作膜厚为100μｍ的薄膜。得到的薄膜作为粘着片的基材。在此，该基材构成材料的配组成如表1所示（下同）。

上质纸的两面用聚乙烯树脂进行叠层，将一面用硅氧烷类剥离剂进行了剥离処理的剥离材料（琳得科公司制，ＦＰＭ－11，厚度：175μｍ）的剥离処理面上，将丙烯酸类溶剂型粘着剂（琳得科公司制，ＰＫ）的涂布剂用刮刀涂布机进行涂布,使其干燥后的厚度为30μｍ，90℃进行1分干燥。在如此形成的粘着剂层上，将作为基材的所述薄膜进行压着,同时,在该基材的表面，将具有再剥离性粘着剂层的保护片（SUMIRON公司制，Ｅ－2035，厚度：60μｍ）进行贴附，得到4层构造的叠层体。

从所述叠层体将剥离材料剥离，从粘着剂层侧向叠层体进行二氧化碳激光照射（松下产业机器公司制，ＹＢ－ＨＣＳ03使用，2次照射脉冲加工，周波数：10000Ｈｚ，脉冲宽：25μｓｅｃ（第1次照射）／12μｓｅｃ（第2次照射），以2,500個／100ｃｍ²的孔密度（孔图案：並列型，间隔:2ｍｍ）使贯通孔形成。然后，再一次在粘着剂层上将所述剥离材料压着，然后从基材表面将保护片剥离，将此作为粘着片。

〔实施例2〕

用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）60质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）10质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）30．0质量％组成的混合物，制成混练片。除了使用该混练片以外，与实施例1和同样进行粘着片的制作。

〔实施例3〕

用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）50质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）48质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）2．0质量％组成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样制作粘着片。

〔实施例4〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－Ｍ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）88质量％和作为丙烯酸类树脂的聚甲基丙烯酸甲酯（ＡＬＤＲＩＣＨ公司制）10质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）2．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样,进行粘着片的制作。

〔实施例5〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）60质量％和作为丙烯酸类树脂的聚甲基丙烯酸甲酯（ＡＬＤＲＩＣＨ公司制）10质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制,ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）30．0质量％构成的混合物制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样进行粘着片的制作。

〔实施例6〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）50质量％和作为丙烯酸类树脂的聚甲基丙烯酸甲酯（ＡＬＤＲＩＣＨ公司制）48质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）2．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样进行粘着片的制作。

〔实施例7〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（住友化学公司制，ACRYFT ＷＤ301）65质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）35质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）5．0质量％构成的混合物制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样进行粘着片的制作。

〔实施例8〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），用由作为烯烃类树脂的芳环烯金属金属衍生物低密度聚乙烯（住友化学公司制，LDPE ＥＰＧＴ050）65质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）35质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）5．0质量％构成的混合物来制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样进行粘着片的制作。

〔比较例1〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）60质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）39质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）1．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样进行粘着片的制作。

〔比较例2〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）55质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）5质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）40．0质量％构成的混合物，制成混练片。除了使用该混练片以外，与实施例1同样,制作粘着片。

〔比较例3〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）40质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）55质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）5．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样,制作粘着片。

〔比较例4〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）65质量％和作为聚酯类树脂的聚己内酯（株式会社大赛璐制，PLAXEL Ｈ7）30质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）5．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样,制作粘着片。

〔比较例5〕

使用二轴挤出混练机（TECHNOVEL公司制，ＫＺＷ25ＴＷＩＮ－30ＭＧ－ＳＴＭ），将由作为烯烃类树脂的乙烯-甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）94质量％和作为苯乙烯类树脂的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）5质量％和作为颜料的碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）1．0质量％构成的混合物，制成混练片。除使用该混练片以外，与实施例1同样,制作粘着片。

〔实验例〕

（1）贯通孔的形状观察

将在实施例以及比较例得到的粘着片在贯通孔部分切断，用数码显微镜（基恩士公司制，ＶＨＸ－200），测定贯通孔的基材表面处的直径、基材中的最大直径、基材和粘着剂层的界面处的直径以及粘着面处的直径。另外，任意在1ｃｍ²的范围内选择5处，数出贯通孔的数目，算出1ｃｍ²的平均贯通孔数。结果列于表2。

（2）红外分光度测定

将实施例以及比较例中使用的基材，用使用傅里叶变换红外分光度计（Perkin Elmer公司制，ＦＴ－ＩＲＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅ）的万能ＡＴＲ法，进行所使用的激光波长领域（1087－962ｃｍ^-1）中的吸收峰（ＦＴ－ＩＲ吸收峰）的有无的测定。结果列于表2。表2中，有吸收的作为○，没有吸收的作为×。

（3）全光线透过率测定

关于实施例以及比较例中使用的基材，使用雾度计（日本电色工业公司制，ＮＤＨ5000），根据ＪＩＳＫ7361进行全光线透过率（％）的测定。结果列于表2。

（4）外观检査

关于在实施例以及比较例中得到的粘着片，如下那样进行外观检査。结果列于表3。

将剥离了剥离材料的粘着片（大小：30ｍｍ×30ｍｍ）贴附于三聚氰胺涂装板上，在室内萤光灯下，用肉眼，对粘着片表面的外观进行检査。另外，从眼到粘着片的距离约30ｃｍ，使看粘着片的角度进行种种变化。其结果，肉眼不能看到贯通孔的用○表示，可以看到的用×表示。

（5）耐候性实验

将在实施例举以及比较例中得到的粘着片，进行如下的耐候性试验。结果表示于表2。

将剥离了剥离材料的粘着片（大小：50ｍｍ×50ｍｍ）贴附于三聚氰胺涂装板，使用阳光天气仪（气体试验机公司制，Ｓ80），黑色面板温度63℃，槽内温度43℃，湿度50％ＲＨ，放射照度60Ｗ／ｍ²，1周期时间120分（降雨时间18分）的周期条件下,对2000时间后的粘着片的表面的外观，进行目视检査。其结果，外观没有异常（断裂，变白等）的用○表示，外观有异常的用×表示。

（6）空气滞留消失性试验1

对在实施例以及比较例中得到的粘着片，如下进行空气滞留消失性试验。结果列于表3。

将剥离了剥离材料的粘着片（大小：50ｍｍ×50ｍｍ）贴附于平坦的三聚氰胺涂装板上,形成直径15ｍｍ程度的空气滞留，粘着片用刮刀压着，对空气滞留是否可以除去与否进行确认。其结果，如空气滞留被除去的用○来表示，空气滞留没有被除去的用×表示。

（7）空气滞留消失性试验2

对在实施例以及比较例中得到的粘着片，如下那样进行空气滞留消失性试验。结果列于表3。

将剥离了剥离材的粘着片(大小:50mm×50mm)贴附于具有直径为15mm,最大深度为1mm的部分球面形的洼部(凹部)的70mm×70mm的三聚氰胺涂装板上(洼部与粘着片之间有空气滞留存在)。将该粘着片用刮刀压着,对空气滞留是否被除去进行确认。结果,粘着片可以追随三聚氰胺涂装板的凹部,空气滞留被除去的用○表示,粘着片不能追随三聚氰胺涂装板的凹部,空气滞留没有被除去的(含有空气滞留虽小但存在的情况)用×表示。

（8）断裂強度测定

对在实施例以及比较例中使用的基材，用精密万能试验机（岛津制作所制，ＡＧ－ＩＳ），按照ＪＩＳＫ7127对断裂強度（ＭＰａ）进行测定。另外，断裂強度的测定，就基材的顺向（ＭＤ）以及横断方向（ＣＤ）进行。结果列于表3。

（9）耐汽油性试验

在实施例以及比较例中得到的粘着片，如下那样进行耐汽油性试验。结果列于表3。

如所述（4）那样,将在三聚氰胺涂装板上贴附,24小时放置的粘着片，在常温的汽油中浸渍0．5小时，取出干燥后，和所述（4）同样,对外观进行观察。结果，用肉眼不能看到贯通孔的用○表示，用肉眼可以看到贯通孔的或粘着片本身有显著外观异常的用×表示。

表1

·Ａ－1：乙烯甲基丙烯酸共聚物（三井·杜邦聚合化学公司制，ＮＵＣＲＥＬＮ0903ＨＣ）

·Ａ－2：乙烯甲基丙烯酸甲基共聚物（住友化学公司制，ACRYFTＷＤ301）

·Ａ－3：茂金属低密度聚乙烯（住友化学公司制，LDPEＥＰＧＴ050）

·Ｂ－1：苯乙烯丁二烯苯乙烯树脂（ＪＳＲ公司制，ＴＲ2250）

·Ｂ－2：聚甲基丙烯酸甲基（ＡＬＤＲＩＣＨ公司制）

·Ｂ－3：聚己内酯（株式会社大赛璐制，PLAXEL Ｈ7）

·Ｃ：碳黑（旭碳公司制，ＳＵＮＢＬＡＣＫ200）

表2

表3

从表1-表3可以得知，使用与本发明的条件一致的基材的粘着片（实施例1-8）的场合，放气性优良的同时，用肉眼不能认识贯通孔，另外贯通孔的内部径也没有扩大，呈现良好的外观。耐候性，耐汽油性以及机械強度也优良。

另一方面，使用与本发明的条件不一致的基材的粘着片（比较例1-5），耐候性，耐汽油性或者断裂強度的都比实施例的粘着片差。特别是，比较例5的粘着片，贯通孔在基材表面处的直径小，并且内部径扩大，放气性，耐汽油性以及耐候性也比实施例的粘着片差。

产业上的利用可能性

本发明的粘着片，一般来说,在粘着片中有空气滞留以及起泡易于产生的场合，例如在粘着片的面积大的场合以及从被粘着体有气体发生的场合等，并且不仅在通常的环境下，即使在汽油等的液体附着的环境下也要求有良好的外观的场合，进一步，在耐候性被要求的场合,被优选使用。

符号的说明

1…粘着片

11…基材

12…粘着剂层

13…剥离材料

1Ａ…基材表面

1Ｂ…粘着面

2…贯通孔

Claims

1.一种粘着片,具有基材和粘着剂层，形成有多个从一个面到另一个面贯通的贯通孔,其特征在于:

所述基材由含有聚烯烃类树脂（Ａ）50-88质量％、除所述聚烯烃类树脂（Ａ）以外的苯乙烯类树脂以及／或者丙烯酸类树脂（Ｂ）10-48质量％以及颜料（Ｃ）2.0-30质量％的树脂组合物形成，所述颜料（Ｃ）为碳黑。

2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于:所述聚烯烃类树脂（Ａ）为作为构成单位含有乙烯构造的乙烯类共聚合物。

3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于:所述聚烯烃类树脂（Ａ）为乙烯-(甲基）丙烯酸共聚合物。

4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于:所述颜料（Ｃ），在二氧化碳激光的波长领域有吸收峰。

5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于:所述贯通孔是通过热加工形成的。

6.根据权利要求5所述的粘着片,其特征在于:所述热加工为激光热加工。

7.根据权利要求6所述的粘着片,其特征在于:在所述激光热加工中使用的激光为二氧化碳激光。

8.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于:在所述基材的表面处的所述贯通孔的孔径，比在所述粘着剂层的粘着面处的所述贯通孔的孔径还要小。