CN102741235B - 三嗪衍生物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐热性优异且交联速度快、作为交联剂能够合适地使用的新型三嗪衍生物，其为通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物。（式（Ⅰ）中，X和Y分别独立，表示二烯丙基氨基、一烯丙基氨基、烯丙氧基或甲基烯丙氧基，Z表示烯丙氧基或甲基烯丙氧基。）

Description

三嗪衍生物及其应用
技术领域
本发明涉及三嗪衍生物及其应用，详细地涉及新型结构的三嗪衍生物及其应用。另外，在本发明中，所谓交联性高分子表示交联体弹性体和交联性热塑性树脂两者。
背景技术
异氰酸酯衍生物、特别是三烯丙基异氰酸酯（以下称为TAIC），已知是作为将交联性高分子固化而得到成形体时是有用的交联剂。
然而，使用TAIC的高分子成形体虽然耐药品性和压缩永久形变优异，但是耐热性不充分。另外，在取代聚烯烃、特别在乙烯乙酸乙烯酯共聚物中使用TAIC时，因为交联速度慢，所以有交联工序的时间变长的缺点。
另一方面，三(二烯丙基氨基)-s-三嗪等的三嗪衍生物作为交联剂使用是公知的（专利文献1），相比于TAIC，这样的三嗪衍生物的耐热性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2005-433162号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供相比于TAIC，耐热性优异且交联速度快的能够适合作为交联剂使用的新型三嗪衍生物。
用于解决课题的方法
即，本发明的第1要点在于通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物。
（式（Ⅰ）中，X和Y分别独立，表示二烯丙基氨基、一烯丙基氨基、烯丙氧基或甲基烯丙氧基，Z表示烯丙氧基或甲基烯丙氧基。）
本发明的第2要点在于一种交联剂，其特征在于，包含上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物。
本发明的第3要点在于一种交联性高分子组合物，其特征在于，其是在交联性高分子中至少配合上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物而成的，相对于100重量份交联性高分子，三嗪衍生物或其预聚物的比例为0.05～15重量份。
本发明的第4要点在于一种高分子成形体的制造方法，其特征在于，在将交联性高分子固化的高分子成形体的制造方法中，作为交联剂，使用上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物。
然后，本发明的第5要点在于一种高分子成形体，其特征在于：其是由交联剂的作用而被固化的高分子成形体，使用上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物作为交联剂而成。
发明的效果
根据本发明，提供相比于TAIC，耐热性优异且交联速度快的能够适合作为交联剂使用的新型三嗪衍生物。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
＜三嗪衍生物＞
本发明的三嗪衍生物以通式（Ⅰ）表示。
（式（Ⅰ）中，X和Y分别独立，表示二烯丙基氨基、一烯丙基 氨基、烯丙氧基或甲基烯丙氧基，Z表示烯丙氧基或甲基烯丙氧基。）
作为通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物的具体例子，可以列举4,6-双(二烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙基-甲基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(二烯丙基氨基)-2-甲基烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙基氨基)-2-甲基烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙基-甲基氨基)-2-甲基烯丙氧基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙氧基)-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙氧基)-2-烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、4,6-双(烯丙氧基)-2-(烯丙基-甲基氨基)-1,3,5-三嗪、4,6-双(甲基烯丙氧基)-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、4,6-双(甲基烯丙氧基)-2-烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、4,6-双(甲基烯丙氧基)-2-(烯丙基-甲基氨基)-1,3,5-三嗪、2-烯丙氧基-4-烯丙基氨基-6-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、2-烯丙氧基-4-(烯丙基-甲基氨基)-6-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、2-烯丙氧基-4-(烯丙基-甲基氨基)-6-烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、2-甲基烯丙氧基-4-烯丙基氨基-6-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、2-甲基烯丙氧基-4-(烯丙基-甲基氨基)-6-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪、2-甲基烯丙氧基-4-(烯丙基-甲基氨基)-6-烯丙基氨基-1,3,5-三嗪等。
通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物，例如能够以如下方法容易地得到：在碱的存在下，使二烯丙基胺或一烯丙基胺与三氯三聚氰反应，再使得到的反应物与烯丙醇等反应。作为碱，可以列举碳酸钾、碳酸钠等碱金属的碳酸盐、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物等。作为碱，也有将三乙胺等叔胺或作为反应成分的胺作为碱使用的情况。作为反应溶剂，使用四氢呋喃（THF）、二噁烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。反应温度根据反应成分的种类等而不同，一般为约20～200℃。得到的化合物的鉴定分析可以由NMR光谱测定、GC-MS分析、HPLC分析、熔点测定等进行。
＜交联剂＞
本发明的交联剂包含上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物组成。
上述三嗪衍生物的预聚物能够以有机过氧化物等作为引发剂，使单体进行自由基聚合得到，其数均分子量通常为1000～20000，优选为2000～7000。
上述三嗪衍生物及其预聚物作为交联剂使用，作为对象的交联性高分子的种类和交联剂的使用方法在后述的其它发明中进行说明。
＜交联性高分子组合物＞
本发明的交联性高分子组合物通过在交联性高分子中至少配合上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物而成，相对于100重量份交联性高分子，三嗪衍生物或其预聚物的比例为0.05～15重量份。
在本发明中使用的交联性高分子为交联性弹性体和交联性热塑性树脂。
交联性弹性体是指由自由基发生而具有能够交联的活性位点的弹性体。交联性弹性体的种类没有特别限定，例如，可以列举天然橡胶、异戊橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶、苯乙烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯酸橡胶、乙烯丙烯酸酯橡胶、聚硅氧烷橡胶、氟橡胶、氯醚橡胶等。另外，可以列举作为乙烯、丙烯等的烯烃与乙烯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、乙酸乙烯酯等共聚物的取代聚烯烃。还可以由这些中的2种以上构成的共混橡胶。优选为氟橡胶。氟橡胶的种类没有特别限定，可以列举FKM类、FFKM类、FEPM类、TFE类等。在这些之中，优选乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的取代聚链烯烃或氟橡胶。乙烯乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯含量通常为10～40重量％，优选为20～35重量％。
交联性热塑性树脂是指由自由基发生而具有能够交联的活性位点的热塑性树脂。交联性热塑性树脂的种类没有特别限定，例如可以列举氯乙烯树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚亚苯基醚树脂、聚缩醛树脂、氟树脂等。也可以是这些中的2种以上的共混树脂。优选为聚酰胺树脂、聚酯树脂，更优选为聚酰胺6、聚酰胺66、聚对苯二甲酸丁二醇酯。
三嗪衍生物或其预聚物相对于交联性高分子的的配合比例优选为0.05～15重量％。
在本发明中，也可以与上述交联剂一起并用其它交联剂。其它交联剂没有特别限制，但优选以下通式（Ⅱ）所示的异氰酸酯衍生物。
（式（Ⅱ）中，A、B、C中的至少2个分别独立，表示可以具有取代基的烯丙基，其余的表示氢原子或可以具有取代基的烃基。）
作为上述烃基，例如，可以列举碳原子数1～10的脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基。脂肪族烃基也可以具有支链结构，另外，它们也可以具有取代基。作为烃基的具体例子，可以列举烷基、烯基、烷氧基、硫代烷基、烷氧基羰基、环己基、苯基、苄基等。另外，在式（Ⅱ）中的A、B、C，既可以分别相同，也可以不同。
通式（Ⅱ）所示的异氰酸酯衍生物已经公知，作为其的具体例子，可以列举三烯丙基异氰酸酯（TAIC）、二烯丙基甲代烯丙基异氰酸酯、二烯丙基苄基异氰酸酯、二烯丙基-4-三氟甲基苄基异氰酸酯、三甲代烯丙基异氰酸酯、乙氧基羰基甲基二烯丙基异氰酸酯等。
并用上述的三嗪衍生物或其预聚物和上述异氰酸酯衍生物时，相对于100重量份交联性高分子，其合计配合量通常为0.05～15重量份，优选为0.5～5重量份。作为相对于全部交联剂的比例，异氰酸酯衍生物的比例通常为5～95重量％。
另外，在上述异氰酸酯衍生物以外，可以并用多官能（甲基）丙烯酸酯。多官能（甲基）丙烯酸酯是在1分子中具有2个以上、优选具有3个以上（甲基）丙烯酰基的（甲基）丙烯酸酯。具体而言，可以列举三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三(（甲基）丙烯酰氧基乙基)异氰酸酯、二羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、四甘醇二（甲基）丙烯酸酯、九甘醇二（甲基）丙烯酸酯等。相对于100重量份交联性高分子，这些多官能（甲基）丙烯酸酯的添加量为0.05～15重量份。
在交联性高分子组合物中可以配合有机过氧化物。有机过氧化物在加热交联中通常为必须成分，只要是在硫化条件下产生过氧自由基的公知的有机过氧化物，就没有特别限定。例如，可以列举二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己基-单碳酸酯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二羟基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、α,α’-双(叔丁基过氧化)-对二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯等。
有机过氧化物的配合量根据使用的交联性高分子而不同，当相对于100重量份交联性高分子，通常为0.1～10重量％，优选为0.5～5重量％。另外，放射线交联时，有机过氧化物不一定为必须。
在本发明中，例如可以使用阻聚剂、填充剂、颜料、稳定剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、防老化剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、耐酸剂等公知的添加剂。
例如，作为防老化剂，可以列举二叔丁基对甲酚、季戊四醇-四［3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯］、2,2’-亚甲基双(2-甲基-6-叔丁基苯基)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌嗪基)癸二酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双［3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺］、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌嗪基)癸二酸酯、对苯二酚单甲醚、甲基对苯二酚等。
另外，作为硅烷偶联剂，可以列举γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为紫外线吸收剂，可以列举2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2,2-羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并***、对叔丁基苯基水杨酸酯等。
上述添加剂的比例，相对于100重量份交联性的高分子，通常为10重量份以下，优选为5重量份以下。
上述各成分由班伯里混合机、捏和机、开放式辊等通常的混炼机混合，制成交联性高分子组合物。
＜高分子成形体的制造方法＞
本发明的制造方法是将交联性高分子固化的高分子成形体的制造方法。并且，作为交联剂，使用上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或 其预聚物。可以为加热交联和放射线交联中的任意一种，但优选为加热交联。
加热交联通过如下方式进行：在所希望形状的模具中填充规定量的交联性高分子组合物，由加热程序施加一次交联后，根据需要，在烘箱内施加二次交联。模塑机的模具形状，例如为片状、棒状、环状、各种复杂的块体形状等，可以根据得到的高分子成形体的用途任意选择。
一次交联例如使用注射模塑机、加压模塑机等，通常在120℃～200℃、加热2～30分钟进行。
二次交联以120℃～300℃、1～72小时的条件进行。特别是如果以200℃～300℃加热1～72小时的条件进行二次交联，就能够得到机械强度良好的高分子成形体。
另外，作为在放射线交联中所使用的放射线，能够利用加速电子束、X线、α线、β线、γ线等。照射线量根据使用的交联性弹性体等而不同，通常为0.1～500kGy。
＜高分子成形体＞
本发明的高分子成形体是由交联剂作用而被固化的高分子成形体，使用上述通式（Ⅰ）所示的三嗪衍生物或其预聚物作为交联剂而成。其制造方法如上所述。
但是，在高分子成形体中机械的特性至关重要，但使加热交联工艺的作用最大限度地表现并不容易，在采用加热交联工艺时，一般难以制造充分抑制了由热造成的机械物性劣化的高分子成形体。
然而，本发明的高分子成形体能够充分抑制由热造成的机械物性的劣化，例如，发挥如下的特征：在下面记载的条件下的热老化试验前后根据ASTM D 638测定的拉伸强度（MPa）变化率（试验后拉伸强度和试验前拉伸强度之差与试验前拉伸强度的比例）为-55％～0％。
［热老化试验的条件］
使用被冲切为JIS K6251中所规定的哑铃状3号形的试片，在吉尔老化恒温箱（Geer oven）内以250℃处理70小时。
另外，上述“在吉尔老化恒温箱内以250℃处理70小时”的条件对应于JIS K6251中所规定的关于硫化橡胶的“促进老化试验”的条件。
作为吉尔老化恒温箱，可以适合地使用例如作为橡胶、塑料等高分子材料的促进热老化试验机而市售的（株）东洋精机制作所生产的“Geer热老化试验机”（ACR-60A型）。
实施例
以下，利用实施例更详细地说明本发明，但本发明只要不超出其要点，就不受以下的实施例限定。
合成例1［4,6-双(二烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪的合成］
在140g的1,4-二噁烷中添加21.2g（0.20mmol）碳酸钠和20.0g（0.10mmol）三氯三聚氰并溶解后，缓慢添加19.8g（0.20mmol）二烯丙基胺，再添加8.4g（0.20mmol）氢氧化钠。反应液的温度由反应热成为约60℃，在该温度反应2小时。然后，进行冷却，过滤反应混合物，除去副产的氯化钠，减压蒸馏该滤液，回收溶剂，得到34g（0.09mmol）4,6-双(烯丙基氨基)-2-氯-1,3,5-三嗪。
接着，在240g的1,4-二噁烷中添加3.8g（0.09mmol）氢氧化钠和34g（0.09mmol）上述的4,6-双(烯丙基氨基)-2-氯-1,3,5-三嗪并溶解后，缓慢添加5.3g（0.09mmol）烯丙醇。反应液的温度由反应热成为约80℃，在该温度反应8小时。然后，进行冷却，过滤反应混合物，除去副产的氯化钠（由反应原料的4,6-双(烯丙基氨基)-2-氯-1,3,5-三嗪与氢氧化钠所生成），减压蒸馏该滤液，回收溶剂。以乙酸乙酯稀释得到的残渣后，以5重量％盐酸水溶液清洗，再进行水洗后，以无水硫酸镁干燥、过滤。以减压蒸馏来回收得到的滤液中的乙酸乙酯，再将残渣蒸馏（蒸馏温度155℃、真空度0.5Torr），作为27.4g的液体，得到4,6-双(二烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪（LC纯度99％、收率80％）。
合成的三嗪衍生物的结构由NMR和GC-MS鉴定。NMR和GC-MS的测定条件如下面的表1和表2所示。
［表1］
（NMR）
  机种   Varian公司生产，Gemini-200
  核素   H-1
  溶剂   重氯仿
  累计次数   16次
 ［表2］
（GC-MS）
 机种   岛津制作所生产，QP-2010Plus
 柱   HP-5、30m×0.32mm
 柱温   100℃～300℃、升温速度10℃/分钟
 进样口温度   250℃
 离子源温度   230℃
 界面温度   300℃
 压力   100kPa
 分流(split)ee   1∶20
 离子源   NCI、SEI、SCI
上述三嗪衍生物NMR的测定结果为δ：5.7-6.2ppm，5H（m），5.05-5.42ppm，10H（m），4.75ppm，2H（d），4.18，8H（b）；GC-MS测定结果为（CI）（M+1）：328。
另外，就上述的“LC纯度”而言，在岛津制作所生产的“LC-10ADVP”中填充“INERTSIL ODS-3”柱（25cm），使用乙腈溶剂和水的混合溶剂，进行液相色谱测定，作为面积百分率求出。
合成例2［4,6-双(烯丙氧基)-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪的合成］
在140g的1,4-二噁烷中添加10.6g（0.10mmol）碳酸钠和20.0g（0.10mmol）三氯三聚氰并溶解后，缓慢添加9.9g（0.10mmol）二烯丙基胺，再添加4.2g（0.10mmol）氢氧化钠。反应液的温度由反应热成为约60℃，在该温度反应3小时。然后，进行冷却，过滤反应混合物，除去副产的氯化钠，减压蒸馏该滤液，回收溶剂，得到18.3g（0.05mmol）4,6-二氯-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪。
接着，在140g的1,4-二噁烷中添加4.2g（0.10mmol）氢氧化钠和上述18.3g（0.05mmol）4,6-二氯-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪并溶解后，缓慢添加5.9g（0.10mmol）烯丙醇。反应液的温度由反应热成为约60℃，在该温度反应6小时。然后，进行冷却，过滤反应混合物，除去副产的氯化钠（由反应原料的4,6-二氯-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪与氢氧化钠所生成），减压蒸馏该滤液，回收溶剂。以乙酸乙酯稀释得到的 残渣后，以5重量％盐酸水溶液清洗，再进行水洗后，以无水硫酸镁干燥、过滤。以减压蒸馏回收得到的滤液中的乙酸乙酯，再将残渣蒸馏（蒸馏温度155℃、真空度0.5Torr），作为11.6g（0.04mol）的液体，得到4,6-双(烯丙氧基)-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪（LC纯度99％、收率40％）。化合物的鉴定和“LC纯度”测定与合成例1同样进行。
上述三嗪衍生物NMR的测定结果为δ：5.7-6.2ppm，4H（m），5.05-5.5ppm，7H（m），4.85ppm，4H（d），4.3ppm，4H（d）；GC-MS测定结果为（CI）（M+1）：289。
实施例1～3和比较例1：
由开放式辊，在90℃将表3中表示的各种成分以在该表中表示的比例，在氟橡胶中混炼。以得到的组合物作为原料，以表3中表示的条件进行加压交联（一次交联），接着，以表4中表示的条件进行二次交联。然后，评价各交联物的机械特性。在表4中表示该结果。另外，在以下各例中使用的评价方法如下。
［表3］
（1）大金工业（株）生产“Daiel G-902”
（2）Carbons Inc.生产“THERMAX MT N990”
（3）2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧化)己烷（日本油脂（株）生产）
（4）在合成例1中得到的4,6-双(二烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪
（5）在合成例2中得到的4,6-双（烯丙氧基）-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪
（6）三烯丙基异氰酸酯（日本化成（株）生产）
＜评价方法＞
（1）拉伸强度（MPa）：100％拉伸应力（MPa）、伸长率（％）的各项物性按照ASTM D 638进行。硬度（肖氏A）按照JIS K6253进行。
（2）热老化试验：使用冲切为JIS K6251中所规定的哑铃状3号形的试片，通过在吉尔老化恒温箱内以250℃处理70小时进行。吉尔老化恒温箱使用（株）东洋精机制作所生产的“Geer热老化试验机”（ACR-60A型）。
［表4］
实施例4～5和比较例2：
由开放式辊，将表5中表示的各种成分以在该表中表示的比例，在乙烯乙酸乙烯酯共聚物（EVA）中混炼。将得到的组合物在150℃热压交联（一次交联），得到厚度1mm的片。
在上述混炼时，由硫化仪读取组合物（150℃）的力矩经过15分钟的值测定组合物的交联速度。将力矩最小值和力矩最大值的中间值设为“50％交联时力矩”，将达到该力矩的时间设为“50％交联到达时间”。然后，将力矩最小值和力矩最大值之差的30％值设为“30％交联时力矩”，将达到该力矩的时间设为“30％交联到达时间”。在表6中表示评价结果。
［表5］
  配合   实施例4   实施例5   比较例2
  EVA(1)（重量份）   100   100   100
  有机过氧化物(2)（重量份）   1.3   1.3   1.3
  交联剂-1(3)（重量份）   0.1   0.2   -
  交联剂-3(4)（重量份）   1.8   1.8   2.0
  硅烷偶联剂(5)（重量份）   0.5   0.5   0.5
  紫外线吸收剂(6)（重量份）   0.2   0.2   0.2
（1）乙酸乙烯酯含量：26重量％
（2）2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧化)己烷（日本油脂（株）生产）
（3）在合成例1中得到的4,6-双(二烯丙基氨基)-2-烯丙氧基-1,3,5-三嗪
（4）三烯丙基异氰酸酯（日本化成（株）生产）
（5）γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷
（6）2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
［表6］
  评价结果   实施例4   实施例5   比较例2
  50％交联时力矩（dNm）   3.0   3.0   3.0
  50％交联到达时间（min）   7.2   7.4   7.7
  30％交联时力矩（dNm）   1.9   1.9   1.9
  30％交联到达时间（min）   6.3   5.9   6.6
＜耐热耐久性的测定＞
将表7中表示的各成分以在该表中表示的比例混炼，在150℃热压20分钟，得到片状的乙烯乙酸乙烯酯共聚物成形体。另外，表7中的比较例2的组合物和表5中的比较例2是相同的组合物，表7中的各成分，除了“交联剂-2”以外与表5中的成分相同。
［表7］
  配合   实施例6   实施例7   比较例2
  EVA（重量份）   100   100   100
  有机过氧化物（重量份）   1.3   1.3   1.3
  交联剂-1（重量份）   2.0   -   -
  交联剂-2(7)（重量份）   -   2.0   -
  交联剂-3（重量份）   -   -   2.0
  硅烷偶联剂（重量份）   0.5   0.5   0.5
  紫外线吸收剂（重量份）   0.2   0.2   0.2
（7）在合成例2中得到的4,6-双(烯丙氧基)-2-二烯丙基氨基-1,3,5-三嗪
接着，从上述成形体切出长方形状（宽33mm、长110mm）的乙烯乙酸乙烯酯共聚物片，作为耐热耐久性试片。将该试片在90℃吉尔老化恒温箱中放置500小时、700小时、900小时，对于各时间后的试片评价以下的（1）～（3）的物性。在表8～10中表示评价结果。
（1）100％模量：
将试片成形为哑铃状（JIS K 6251拉伸3号形），制成拉伸试片。接着，使用万能试验机（Autograph）（岛津制作所生产，AGS-10kNG型），进行制得试片的拉伸试验，测定标线之间的伸长增加到开始试验时的100％时的应力（MPa），作为100％模量。另外，拉伸速度以200mm/min进行。
（2）膨润度：
将试片切成小片状（宽10mm、长20mm），作为膨润度测定用试片。接着，将制成的膨润度测定用试片在30mL的25℃的四氢呋喃中浸渍24小时，使用下式从膨润试验前后的重量变化求出试片的膨润度。
膨润度（－）＝（膨润试验后的试片重量（g）-膨润试验前的试片重量（g））／膨润试验前的试片重量（g）
（3）总光线透射率：
使用浊度计（日本电色工业生产，NDH-2000型），测定试片3处的总光线透射率，算出其平均值。
［表8］
（100％模量（单位：MPa））
  时间(HR)   实施例6   实施例7   比较例2
  0   3.65   3.47   3.58
  500   3.76   3.57   3.51
  700   3.87   3.28   2.99
  900   3.69   2.76   2.21
［表9］
（膨润度（单位：无））
  时间(HR)   实施例6   实施例7   比较例2
  0   3.99   4.08   4.00
  500   4.05   5.21   6.02
  700   4.20   6.28   6.85
  900   4.60   6.40   *
（*：试片溶解在四氢呋喃中） 
［表10］
（总光线透射率（单位：％））
时间（HR）   实施例6   实施例7   比较例2
  0   91.94   91.33   91.59
  500   90.44   89.26   87.40
  700   90.18   87.08   84.82
  900   90.35   86.38   84.53
工业上的可利用性
作为取代聚烯烃使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物的本发明的交联性弹性体组合物的成形体，除了用于食品、医药品、工业药品、农药等各种的包装材料、各种粘接膜、太阳能电池用密封膜以外，还可用于血液透析、血浆成分分离、蛋白溶液的脱盐、分离、浓缩、果汁的浓缩、排水处理的领域。另外，使用氟橡胶的本发明的交联性弹性体组合物的成形体可用于汽车用油封、○型圈、填料、软管、电线、半导体等领域。

Claims (3)

1.一种交联性高分子组合物，其特征在于：
所述交联性高分子组合物是在交联性高分子中至少配合通式(Ⅰ)所示的三嗪衍生物或其预聚物而成的，相对于100重量份交联性高分子，所述三嗪衍生物或其预聚物的比例为0.05～15重量份，所述交联性高分子为氟橡胶或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
式(Ⅰ)中，X和/或Y表示二烯丙基氨基，在X或Y其中之一表示二烯丙基氨基时，Y或X表示一烯丙基氨基、烯丙氧基或甲基烯丙氧基，且Z表示烯丙氧基或甲基烯丙氧基。
2.一种高分子成形体，其特征在于：
由权利要求1所述的交联性高分子组合物固化而得到。
3.如权利要求2所述的高分子成形体，其特征在于：在下面记载的条件下的热老化试验前后按照ASTM D638测定的拉伸强度的变化率为-55％～0％，所述拉伸强度的变化率为试验后拉伸强度和试验前拉伸强度之差与试验前拉伸强度的比例，
[热老化试验条件]
使用被冲切为JIS K6251中所规定的哑铃状3号形的试片，在吉尔老化恒温箱内以250℃处理70小时。
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