CN102658173A - 一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于大气污染控制技术领域，具体涉及一种适用于中低温(120～350℃)环境下氨气选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction，SCR)氮氧化物的催化剂及该催化剂的制备方法。催化剂采用溶胶凝胶法制备，催化剂中S、Ti、Mn的摩尔比为0.6～2.5∶10∶4，MnOx和TiO2-SO4 2-以复合氧化物的形式存在，MnOx为MnO2或Mn2O3，SO4 2-改性的TiO2以锐钛矿形式存在，MnOx分散于TiO2表面。与现有SCR催化剂相比，本发明提供的这种催化剂有制备方法简单，原料价格低廉，适于批量生产；该催化剂在中低温工况下催化效率高，反应温度窗口宽的特点。

Description

一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于大气污染控制技术领域，具体涉及一种适用于中低温(120～350℃)环境下氨气选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction，SCR)氮氧化物的催化剂及该催化剂的制备方法。
技术背景
当前，我国氮氧化物(NOx)污染问题十分突出，NOx排放量随着我国能源消费和机动车保有量的快速增长而迅速上升，NOx污染主要来自火电厂等工业设施和机动车尾气排放。大城市中由于大量使用机动车，污染非常严重，2010年我国机动车NOx排放量达599.4万吨，并且有增长趋势，而NOx是产生酸雨、光化学烟雾及臭氧层空洞的主要原因之一。
选择催化还原SCR技术，由于其脱硝效率高，抗硫性强等特点，适应我国国情，在我国得到了广泛的推广。但是目前研究的许多SCR催化剂本身有毒性，并且制造成本较高，所需催化反应温度较高、反应温度窗口较窄(如传统的V2O5-WO3/TiO2催化剂反应窗口在300～400℃)，阻碍了大规模的工业应用。因此应不断提高SCR催化剂的效率及扩大其工作温度范围以延长使用寿命，寻求廉价原料制作催化剂以降低成本，并且寻找在中低温工况下具有高SCR活性的催化剂以减少额外的能量损耗。
MnOx/TiO2催化剂在低温(120℃～250℃)范围内具有良好的催化性能，是一种倍受关注的低温SCR催化剂，但是高于250℃时其催化效果明显降低。本专利旨在用少量SO4 2-改性MnOx/TiO2催化剂，改善其中温段(250℃～350℃)催化性能，拓宽该催化剂的反应温度范围。
发明内容
本发明目的在于提供一种实用的SCR催化剂(H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-)，在不影响锰基催化剂低温活性的情况下，通过掺杂SO4 2-进行改性，拓宽了该催化剂温度窗口。
本发明公开的这种催化剂反应窗口在130℃～370℃之间，NO转化率均在80％以上，用于SCR催化，一般汽车废气的温度即可达到催化剂的温度要求，可避免额外的能量消耗。该催化剂既适用于固定源脱销装置，也适用于移动源(机动车)中低温尾气的处理。
本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂中，S、Ti、Mn的摩尔比为0.6～2.5∶10∶4，其中MnOx和TiO2-SO4 2-以复合氧化物的形式存在，MnOx为MnO2或Mn2O3，SO4 2-改性的TiO2以锐钛矿形式存在，MnOx分散于TiO2表面。
本发明所述的溶胶凝胶法制备MnOx/TiO2-SO4 2-的方法，其步骤如下：
(1)将钛酸丁酯5～6g、乙酸6～7g、乙醇6～7g用搅拌器混合搅拌，搅拌过程中加入硫酸溶液0.14～0.59g，形成黄色透明状溶胶；
(2)继续搅拌15～45min后，依次加入质量分数50％的硝酸锰溶液2～3g及水0.17～0.31g，搅拌均匀后于室温中静置；
(3)陈化24～72h后形成凝胶，30～40℃烘干成干凝胶后，再于75～90℃下烘干10～30h，研磨后放入马弗炉中450～550℃焙烧3～6h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂。
所述步骤(1)中加入的是质量分数为70％的硫酸溶液；所述步骤(2)中加入硝酸锰溶液和水后，搅拌5～10min。
本发明所提供的一种用于NH3选择催化还原NOx的催化剂，其中S、Ti、Mn的摩尔比为1∶10∶4时催化剂具有最好的催化活性，温度窗口最宽(130℃～370℃)。硫酸根的掺入有助于较高温度的SCR反应。同时随着SO4 2-掺入的增加，催化剂反应活性温度窗口向后迁移，当S、Ti、Mn摩尔比为2.5∶10∶4时，反应窗口明显变窄(230～370℃)。
与现有SCR催化剂相比，本发明提供的这种催化剂有以下特点：
(1)制备方法简单，原料价格低廉，适于批量生产。
(2)该催化剂在中低温工况下催化效率高，反应温度窗口宽。
附图说明
图1：无掺杂的Mn/TiO2催化剂与H2SO4改良后S、Ti、Mn摩尔比为1∶10∶4的催化剂的脱销性能对比图；由图1可以看出，经H2SO4改性的MnOx/TiO2催化剂的反应活性温度窗口大大拓宽。
图2：S、Ti、Mn不同摩尔比的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的脱销性能对比图；由图2可以看出，随着H2SO4掺杂量增多，MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂反应活性温度窗口向高温方向移动，且H2SO4掺入量增多，催化剂反应温度窗口有变窄的趋势。
图3：MnOx/TiO2催化剂(S∶Ti∶Mn＝0∶10∶4)和MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂(S∶Ti∶Mn＝1∶10∶4)的XRD谱图。从XRD谱图中可以看出，两条谱线中TiO2均有较强的锐钛矿型特征衍射峰，图中用
Figure BDA0000156908280000021
标出；同时两条谱线中也都检测到了MnO2的特征衍射峰，图中用“●”标出；MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂谱线出现一个弱的Mn2O3特征峰，用“◆”标出。MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂与MnOx/TiO2催化剂衍射峰位置基本相同，但MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的MnO2衍射峰强度变弱，且出现了一个Mn2O3衍射峰，说明SO4 2-的加入对MnOx晶相形成有一定影响。由XRD图可知，SO4 2-的加入并没有对TiO2晶相产生太大影响，MnOx成晶较差，较好分散于TiO2表面，该结构有益于催化反应的进行。
图4、5：分别为MnOx/TiO2催化剂(S∶Ti∶Mn＝0∶10∶4)和MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂(S∶Ti∶Mn＝1∶10∶4)的透射电镜(TEM)照片。采用H-8100型透射电镜进行分析，放大倍数为100000，如图可以看出，催化剂全部为均匀的球形颗粒，粒径大小为几十纳米左右。
具体实施方式
实验中测试催化剂催化活性在KSG0-6.3-12C型试管炉中进行(上海意丰电炉有限公司)。测试气体组分浓度在英国产烟气分析仪(KM9106)及国产NH3红外检测器(QGS-08C，北京北分)上进行。
实施例1：Mn、Ti摩尔比为10∶4的MnOx/TiO2催化剂的制备及活性测试(对比例)
将钛酸丁酯5.67g、乙酸6g、乙醇6g混合，用搅拌器强力搅拌，形成黄色透明状溶胶；继续搅拌30min后，依次加入50％的硝酸锰溶液2.39g及水0.35g，搅拌均匀后于室温中静置；陈化72h后形成凝胶，30℃烘干成干凝胶后，80℃烘干20h，研磨，放入马弗炉中500℃焙烧5h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到MnOx/TiO2催化剂1.95克。
以NH3为还原剂，对该催化剂脱销性能进行评价：在石英管式反应器中加入上述催化剂0.4ml，模拟尾气的总流量为200ml/min，其中O2 5％(体积分数)，NO含620ppm(体积分数)，NH3含1000ppm(体积分数)，其余为N2，空速为30000h-1。程序控制升温炉，以5℃/min升温，每50℃测一个点。100℃，150℃，200℃，250℃，300℃时的NO转化率分别为60.8％，92.7％，94.2％，92.4％，67.8％。本例制得催化剂的反应窗口为120～270℃。
实施例2：S、Ti、Mn摩尔比为0.6∶10∶4的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的制备及活性测试：
将钛酸丁酯5.67g、乙酸6g、乙醇6g混合，用搅拌器强力搅拌，搅拌过程中加入质量分数70％硫酸溶液0.14g，形成黄色透明状溶胶；继续搅拌30min后，依次加入质量分数50％的硝酸锰溶液2.39g及水0.31g，搅拌均匀后于室温中静置；陈化48h后形成凝胶，30℃烘干成干凝胶后，80℃再烘干20h，研磨，放入马弗炉中500℃焙烧5h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂2.0克。
以NH3为还原剂，对该催化剂脱销性能进行评价：在石英管式反应器中加入上述催化剂0.4ml，模拟烟气的总流量为200ml/min，其中O2 5％(体积分数)，NO含620ppm(体积分数)，NH3含1000ppm(体积分数)，其余为N2，空速为30000h-1。程序控制升温炉，以5℃/min升温，每50℃测一个点，测得100℃，150℃，200℃，250℃，300℃，350℃，400℃时的NO转化率分别为62％，99.8％，100％，96％，95％，86％，66％。本例制得催化剂的反应窗口为120℃～350℃。
实施例3：S、Ti、Mn摩尔比为1∶10∶4的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的制备及活性测试：
将钛酸丁酯5.67g、乙酸6g、乙醇6g混合，用搅拌器强力搅拌，搅拌过程中加入质量分数70％硫酸溶液0.23g，形成黄色透明状溶胶；继续搅拌30min后，依次加入质量分数50％的硝酸锰溶液2.39g及水0.28g，搅拌均匀后于室温中静置；陈化48h后形成凝胶，30℃烘干成干凝胶后，80℃再烘干20h，研磨，放入马弗炉中500℃焙烧5h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂2.1克。
以NH3为还原剂，对该催化剂脱销性能进行评价：在石英管式反应器中加入上述催化剂0.4ml，模拟烟气的总流量为200ml/min，其中O2含5％(体积分数)，NO含620ppm(体积分数)，NH3含1000ppm(体积分数)，其余为N2，空速为30000h-1。程序控制升温炉，以5℃/min升温，每50℃测一个点，测得100℃，150℃，200℃，250℃，300℃，350℃，400℃时的NO转化率分别为59％，94.5％，99.6％，100％，97.8％，93.6％，74.3％，本例制得催化剂的反应窗口为130℃～370℃。
实施例4：S、Mn、Ti摩尔比为1.5∶10∶4的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的制备及活性测试
将钛酸丁酯5.67g、乙酸6g、乙醇6g混合，用搅拌器强力搅拌，搅拌过程中加入70％硫酸溶液0.4g，形成黄色透明状溶胶；继续搅拌30min后，依次加入50％的硝酸锰溶液2.39g及水0.23g，搅拌均匀后于室温中静置；放置一段时间后形成凝胶，30℃烘干成干凝胶后，80℃烘干20h，研磨，放入马弗炉中500℃焙烧5h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂2.18克。
以NH3为还原剂，对该催化剂脱销性能进行评价：在石英管式反应器中加入上述催化剂0.4ml，模拟尾气的总流量为200ml/min，其中O2 5％(体积分数)，NO含620ppm(体积分数)，NH3含1000ppm(体积分数)，其余为N2，空速为30000h-1。程序控制升温炉，以5℃/min升温，每50℃测一个点，测得150℃，200℃，250℃，300℃，350℃，400℃时的NO转化率分别为67.8％，94.8％，99.3％，94.2％，73.9％，58.3％。本例制得催化剂的反应窗口为170～340℃。
实施例5：S、Mn、Ti摩尔比为2.5∶10∶4的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂的制备及活性测试
将钛酸丁酯5.67g、乙酸6g、乙醇6g混合，用搅拌器强力搅拌，搅拌过程中加入70％硫酸溶液0.59g，形成黄色透明状溶胶；继续搅拌30min后，依次加入50％的硝酸锰溶液2.39g及水0.17g，搅拌均匀后于室温中静置；放置一段时间后形成凝胶，30℃烘干成干凝胶后，80℃烘干20h，研磨，放入马弗炉中500℃焙烧5h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到本发明所述的MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂2.34克。
以NH3为还原剂，对该催化剂脱销性能进行评价：在石英管式反应器中加入上述催化剂0.4ml，模拟尾气的总流量为200ml/min，其中O2 5％(体积分数)，NO含620ppm(体积分数)，NH3含1000ppm(体积分数)，其余为N2，空速为30000h-1。程序控制升温炉，以5℃/min升温，每50℃测一个点。200℃，250℃，300℃，350℃，400℃时的NO转化率分别为68.2％，96.6％，99.3％，96.2％，55.5％。本例制得催化剂的反应窗口为230～370℃。反应窗口的宽窄可由图1、2看出，一般转化率达80％的温度范围可算做反应窗口。

Claims (5)

1.一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-，其特征在于：催化剂中S、Ti、Mn的摩尔比为0.6～2.5∶10∶4，MnOx和TiO2-SO4 2-以复合氧化物的形式存在，MnOx为MnO2或Mn2O3，SO4 2-改性的TiO2以锐钛矿形式存在，MnOx分散于TiO2表面。
2.如权利要求1所述的一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-，其特征在于：S、Ti、Mn的摩尔比为1∶10∶4。
3.一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-的制备方法，其步骤如下：
(1)将钛酸丁酯5～6g、乙酸6～7g、乙醇6～7g用搅拌器混合搅拌，搅拌过程中加入硫酸溶液0.14～0.59g，形成黄色透明状溶胶；
(2)继续搅拌15～45min后，依次加入质量分数50％的硝酸锰溶液2～3g及水0.17～0.31g，搅拌均匀后于室温中静置；
(3)陈化24～72h后形成凝胶，30～40℃烘干成干凝胶后，再于75～90℃下烘干10～30h，研磨后放入马弗炉中450～550℃焙烧3～6h，待马弗炉自然冷却至室温后取出，即得到MnOx/TiO2-SO4 2-催化剂。
4.如权利要求2所述的一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-的制备方法，其特征在于：步骤(1)中加入的是质量分数为70％的硫酸溶液。
5.如权利要求2所述的一种利用H2SO4改良的MnOx/TiO2氨气脱硝催化剂MnOx/TiO2-SO4 2-的制备方法，其特征在于：步骤(2)中加入硝酸锰溶液和水后，搅拌5～10min。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664978A (zh) * 2015-12-15 2016-06-15 哈尔滨工业大学深圳研究生院 低温烟气脱硝用复合载体负载型酸化锰钴铈的耐硫催化剂成型制备方法
CN106563468A (zh) * 2016-11-08 2017-04-19 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种硫改性氧化锰催化剂及其制备方法和应用
CN106732799A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 大连交通大学 一种新型低温脱硝mof催化剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1817448A (zh) * 2006-03-09 2006-08-16 浙江大学 基于MnOx/TiO2***的低温选择性催化还原NOx催化剂及其制备工艺
CN101254464A (zh) * 2008-03-06 2008-09-03 南京工业大学 一种用于低温条件下烟气脱硝的复合催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1817448A (zh) * 2006-03-09 2006-08-16 浙江大学 基于MnOx/TiO2***的低温选择性催化还原NOx催化剂及其制备工艺
CN101254464A (zh) * 2008-03-06 2008-09-03 南京工业大学 一种用于低温条件下烟气脱硝的复合催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《工业催化》 20070331 陆育辉等 "硫酸化NOx选择性催化还原脱硝催化剂的研究进展" 摘要、第21页右栏第1段 1-2 第15卷, 第3期 *
《湘潭大学自然科学学报》 20110630 张俊丰等 "MnOx-TiO2催化氧化NO及其抗H2O和SO2性能研究" 第66页第3段 1-2 第33卷, 第2期 *
张俊丰等: ""MnOx-TiO2催化氧化NO及其抗H2O和SO2性能研究"", 《湘潭大学自然科学学报》 *
陆育辉等: ""硫酸化NOx选择性催化还原脱硝催化剂的研究进展"", 《工业催化》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664978A (zh) * 2015-12-15 2016-06-15 哈尔滨工业大学深圳研究生院 低温烟气脱硝用复合载体负载型酸化锰钴铈的耐硫催化剂成型制备方法
CN105664978B (zh) * 2015-12-15 2019-06-21 哈尔滨工业大学深圳研究生院 低温烟气脱硝用复合载体负载型酸化锰钴铈的耐硫催化剂成型制备方法
CN106563468A (zh) * 2016-11-08 2017-04-19 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种硫改性氧化锰催化剂及其制备方法和应用
CN106563468B (zh) * 2016-11-08 2019-01-18 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种硫改性氧化锰催化剂及其制备方法和应用
CN106732799A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 大连交通大学 一种新型低温脱硝mof催化剂及其制备方法
CN106732799B (zh) * 2016-12-16 2019-01-22 大连交通大学 一种新型低温脱硝mof催化剂及其制备方法

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