CN102617293B - 一种新的藤黄盐生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新的藤黄盐生产工艺，属于化学合成领域，以间苯三酚为原料，三氟醋酸作为溶剂和催化剂，加热回流下搅拌；减压蒸馏出部分三氟醋酸后过滤，得到残留固体；获得的残留固体中加入二氯甲烷，搅拌成均匀浆状物，然后过滤，过滤后洗涤，干燥后得到粗品；粗品均匀混入水中，调节pH值后加热溶解重结晶得到成品。本发明找到了一条适合工厂化生产，简单而高效的合成路线和纯化方法，值得推广和应用。

Description

一种新的藤黄盐生产工艺
技术领域
本发明涉及一种新的藤黄盐生产工艺，属于化学合成领域。
背景技术
藤黄盐是一种非常重要的医药中间体，其应用范围极其广泛。该化合物主要通过间苯三酚在酸催化下进行两分子缩合来合成，由于三聚和多聚物的无法避免以及产物和副产物理化性质的相似性，所以收率低和纯化困难一直是困扰该化合物批量生产的关键问题。
文献报道【ARKIWL(Gainesville FL.United States)，2010.Vol.2010，#3.P.264】，用间苯三酚做原料，固态酸性硅胶做催化载体，反应在微波条件下120度进行30分钟，收率51％。化学反应式表如下：
Figure BDA0000142583800000011
该方法的缺点在于催化剂比较贵，微波反应也无法进行量上的放大，整体收率也低。
发明内容
为了克服现有技术的缺点，本发明主要解决的技术难题是寻找一种高效低廉的纯化方法。
为了达到以上目地，本发明的主要技术内容如下：
一种新的藤黄盐生产工艺，包括如下步骤：
a、以如式(I)所示的间苯三酚为原料，三氟醋酸作为溶剂和催化剂，加热回流下搅拌；
b、减压蒸馏出部分三氟醋酸后过滤，得到残留固体；
c、在步骤b获得的残留固体中加入二氯甲烷，搅拌成均匀浆状物，然后过滤，过滤后洗涤，干燥后得到粗品；
d、对步骤c获得的粗品均匀混入水中，调节PH值后加热溶解重结晶得到如式(II)所示的成品；
Figure BDA0000142583800000021
上述步骤a中所述加热回流下搅拌的时间为20个小时。
上述步骤c中所述洗涤采用二氯甲烷洗涤。
上述步骤d中所述调节PH值采用碳酸钠调节，PH的值在8至9之间。
借由上述技术方案，本发明至少具有下列优点：
1、选用三氟醋酸作为催化剂，可以回收利用；
2、选用水作为重结晶溶剂，高效成本低；
3、整条工艺操作简单，稳定，可以用于工业化生产放大。
本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。
附图说明
图1为实施例步骤三中的粗品的HPLC图；
图2为实施例步骤四中纯化后的产品的HPLC图；
图3为实施例步骤四中纯化后的产品的LCMS图；
图4为实施例步骤四中纯化后的产品的NMR图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
一种新的藤黄盐生产工艺，包括如下步骤：
a、以如式(I)所示的间苯三酚为原料，三氟醋酸作为溶剂和催化剂，加热回流下搅拌；
b、减压蒸馏出部分三氟醋酸后过滤，得到残留固体；
c、在步骤b获得的残留固体中加入二氯甲烷，搅拌成均匀浆状物，然后过滤，过滤后洗涤，干燥后得到粗品；
d、对步骤c获得的粗品均匀混入水中，调节PH值后加热溶解重结晶得到如式(II)所示的成品；
Figure BDA0000142583800000031
上述步骤a中所述加热回流下搅拌的时间为20个小时。
上述步骤c中所述洗涤采用二氯甲烷洗涤。
上述步骤d中所述调节PH值采用碳酸钠调节，PH的值在8至9之间。
实施例：
本发明进行了具体实验，其实验过程和结果如下：
Figure BDA0000142583800000032
步骤一：间三苯酚(47.6摩尔，6千克)加入到24升三氟醋酸中，加热回流下搅拌20小时。
步骤二：减压下蒸出15升三氟醋酸，得到残留固体。
步骤三：在残留固体中加入10升二氯甲烷，搅拌成均匀浆状物，过滤，固体用二氯甲烷洗涤，干燥的5公斤粉红色粗品，如图1所示为粗品的HPLC图。
步骤四：取2公斤粗产品，加入20升水，用碳酸钠调节pH至8到9加热回流下搅拌18小时，冷却至室温，过滤出固体，干燥得淡土黄色固体产品1.5千克，如图2所示为纯化后的产品的HPLC图，如图3所示为纯化后的产品的LCMS图，如图4所示为纯化后的产品的NMR图。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (4)

1.一种新的藤黄盐生产工艺，其特征在于包括如下步骤：
a、以如式(I)所示的间苯三酚为原料，三氟醋酸作为溶剂和催化剂，加热回流下搅拌；
b、减压蒸馏出部分三氟醋酸后过滤，得到残留固体；
c、在步骤b获得的残留固体中加入二氯甲烷，搅拌成均匀浆状物，然后过滤，过滤后洗涤，干燥后得到粗品；
d、对步骤c获得的粗品均匀混入水中，调节PH值后加热溶解重结晶得到如式(II)所示的成品；
Figure FDA0000142583790000011
2.根据权利要求1所述的一种新的藤黄盐生产工艺，其特征在于所述步骤a中所述在三氟醋酸中加热回流下搅拌的时间为20个小时。
3.根据权利要求1所述的一种新的藤黄盐生产工艺，其特征在于所述步骤c中所述洗涤采用二氯甲烷洗涤。
4.根据权利要求1所述的一种新的藤黄盐生产工艺，其特征在于所述步骤d中所述调节PH值采用碳酸钠调节，PH的值在8至9之间。
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