CN102573784A - 基于直接交联聚合物的化妆品组合物 - Google Patents

基于直接交联聚合物的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了化妆品组合物，所述化妆品组合物包含弹性体聚合物和美容上可接受的载体，所述弹性体聚合物包含经由直接共价键彼此连接的链段。使用所述弹性体聚合物以向化妆品组合物提供弹性性能。使用所述化妆品组合物以向发型提供持久保持、高度固定特性以及弹性。还公开了制备所述化妆品组合物以及将所述化妆品组合物施用到毛发和/或皮肤上的方法。

Description

基于直接交联聚合物的化妆品组合物
发明领域
根据第一方面，本发明涉及包含弹性体聚合物和美容上可接受的载体的化妆品组合物，所述弹性体聚合物包含经由直接共价键彼此连接的链段。根据第二方面，本发明还涉及所述弹性体聚合物向化妆品组合物提供弹性性能的用途。根据第三方面，本发明涉及化妆品组合物，所述组合物向发型提供持久保持特性、高度固定特性以及弹性。根据其它方面，本发明涉及制备所述化妆品组合物的方法，以及将所述化妆品组合物施用到皮肤和/或毛发上的方法，所述化妆品组合物包含所述弹性体聚合物和美容上可接受的载体，所述弹性体聚合物包含经由直接共价键彼此连接的链段。如本发明所述的化妆品组合物可用作护肤组合物、剃刮护理组合物和/或毛发护理组合物。
发明背景
化妆品组合物常用于美化和/或处理使用者的皮肤和/或角质材料例如毛发。根据所期望的有益效果，市场上可获得多种类型的组合物，例如皮肤和/或毛发护理组合物，以及皮肤清洁、毛发清洁、毛发定型、毛发调理、毛发染色和/或剃刮组合物。同样，根据所期望的有益效果，这些组合物可具有多种形式，例如液体或固体组合物。它们还可包含多种类型的组分。
一类最常见的组分是聚合物。聚合物包含聚合单元的主链-或链-，所述单元衍生自单体。聚合物可通过一种类型单体的聚合反应(即均聚物)或至少两种不同类型单体的聚合反应(即共聚物)获得。常见的单体是丙烯酸单体、丙烯酰胺单体、乙烯基吡咯烷酮单体、苯乙烯单体、它们的盐、它们的衍生物、或它们的混合物。根据单体种类、它们的具体结构、它们的不饱和度、它们的中和度、它们在所述聚合物中的比例、和/或聚合方法，聚合物表现出具体的特性并且提供具体的有益效果。为了定制其它聚合物特性和/或为了使聚合物更适于目标应用，这些聚合物可通过例如接枝化学基团和/或通过使用交联剂交联聚合物主链而被进一步改性。
已知多种适于掺入到化妆品组合物中的具有不同特性并且表现出不同有益效果的聚合物。关于市售聚合物的广泛信息列于美国个人护理用品协会(Personal Care Products Council)(前身为美国化妆品香料香精协会(theCosmetic，Toiletry and Fragrance Association)或CTFA)的“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第12版(2008)中。例如，聚合物可为乳液稳定剂、悬浮剂、增粘剂、遮光剂、成膜剂、毛发固定剂、皮肤保湿剂、和/或毛发调理剂。
常规的交联方法通常包括使用交联剂，在两个可交联单元之间形成交联键。当包含于两个不同聚合物主链中的两个单元彼此交联时，获得链间交联键。当包含于一个聚合物主链中的两个单元彼此交联时，获得链内交联键。交联剂是至少双官能的分子，其通常在活化后，与聚合主链的两个不同单元形成两个共价键。交联剂自身掺入到最终交联聚合物中，并且构成交联键。这些交联键由此被称为“间接交联键”。因此，这些“间接交联键”包含来自交联剂自身的中介分子-所述分子具有不同的链长。
就这些交联键的合成而言，存在两种用以获得交联聚合物的常见方法。
第一种方法是聚合反应期间就地交联。这通过将一定百分比的交联剂-为“二聚体”-加入到聚合批料中能够很容易地实现。适用于化妆品应用的聚合物常规交联剂是具有式(CH2＝CHCONH)2CH2的亚甲基双丙烯酰胺。亚甲基双丙烯酰胺尤其适于在衍生自丙烯酰胺单体的两个单元之间形成间接交联键。其它常规的交联剂是例如二(甲基)丙烯酸酯、N-(1-羟基-2，2-二甲氧基乙基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、1，1，1-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺和四烯丙氧基乙烷。
第二种方法是经由聚合物反应基团的衍生化处理后实施交联。例如，如果存在酸性基团如聚(丙烯酸)中存在的酸性基团，则可能经由二醇交联剂形成二酯桥键，或在二胺交联剂的辅助下形成二酰胺桥键。
两种方法均获得交联聚合物，在单条聚合物链之间存在较大或较小的延展空间。基于酯、醚或酰胺键的桥键通常易于经由水解断裂，这可能在稳定性方面造成非期望的缺陷，尤其是在含水介质中。
使用交联剂交联聚合物主链改变了聚合物特性，例如其水溶解度、分子量、玻璃化转变温度、稠度、熔融行为和/或孔隙率。此外，此类交联方法通常改变聚合物的弹性性能。一般来讲，较高的交联密度增加聚合物的弹性。然而，过高的交联密度可致使交联聚合物易碎。然而，提供表现出刚度增加和/或弹性降低的聚合物以掺入到化妆品组合物中是不优选的，因为它影响组合物的特性、其施用到皮肤和/或毛发上的便宜性、以及赋予皮肤和/或毛发的有益效果。相反，使用弹性体聚合物，即具有良好弹性性能的聚合物，是优选的。因此，存在对改善可商购获得的聚合物的弹性性能的需要。
尤其是用于获得发型的毛发定型组合物，期望所述组合物向发型提供良好的保持和固定特性，同时向所述发型提供足够的弹性。然而，包含当前可商购获得的毛发定型聚合物的毛发定型组合物向发型赋予持久保持和高度固定特性，但是赋予有限的弹性(如果不是完全不赋予的话)。因此，存在对改善可商购获得的毛发定型聚合物的弹性性能的需要。
可供选择的交联方法已经在不同的技术领域中为人们所知，例如制备包含聚合物链段的超吸收性聚合物的方法，所述聚合物链段通过共价键彼此连接。这些超吸收性材料一般用于吸收制品，例如尿布、训练裤、成人失禁产品和女性护理产品，以在减小此类产品总体积的同时，增大它们的吸收容量。参见例如EP 1568385A1。
存在对提供具有改善的弹性的化妆品组合物的持续需要。尤其存在对提供具有改善的水溶解度、稠度和/或孔隙率以及改善的弹性性能的化妆品组合物的需要。还存在对提供包含交联聚合物的化妆品组合物的需要，所述交联聚合物经由使用交联剂的常规交联的可替代的方法获得。具体地讲，存在对提供毛发定型组合物的需要，所述组合物向发型赋予持久特性、高度固定特性以及弹性。
附图概述
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信通过下列结合附图的优选的实施方案的描述可更好地理解本发明，其中类似的附图标号代表相同的元件，并且其中：
图1是示出了采用聚(乙烯醇)的DMA测试获得的损耗模量、储能模量和tan δ(损耗模量/储能模量)随UV时间(分钟)的函数的图示。
图2是示出了采用聚(乙烯基吡咯烷酮)的紫外流变性测量获得的tan δ(＝损耗模量/储能模量)的行为的图示。
发明概述
根据第一方面，本发明涉及化妆品组合物，所述组合物在美容上可接受的载体中包含弹性体聚合物，所述弹性体聚合物包含1％-100％的聚合单元(A)，
其中在呈它们的非交联形式时，所述单元(A)包含相对于R3具有α-氢的至少一个碳，并且具有通式I
Figure BDA0000151311240000041
式I
其中R3选自由下列组成的组：
(a)羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团；
(b)羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；
(c)羟基衍生基团；
(d)芳基、杂芳基；
(e)饱和的环状基团；
(f)烷氧基衍生基团；
(g)氨基衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团；
(h)磷衍生基团；
(i)硫衍生基团；
(j)锡衍生基团；
(k)二氧化硅衍生基团；
(l)炔烃衍生基团；
(m)杂环，所述杂环也包含R2；
其中R1、R2、R4和R5相同或不同并且选自由下列组成的组：氢、C1-C22饱和的烷基衍生基团、C1-C22不饱和的烷基衍生基团、羟基衍生基团、C1-C22烷氧基衍生基团、羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团、氨基衍生基团、氨基烷基衍生基团、氨基二烷基衍生基团、氨基三烷基衍生基团、四烷基铵衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团、硫化物衍生基团、亚砜衍生基团、砜衍生基团、亚磷酸盐衍生基团、膦衍生基团、膦酸酯衍生基团、锡衍生基团和二氧化硅衍生基团、芳基衍生基团、C1-C7芳基衍生基团、杂芳基衍生基团、C1-C7杂芳基衍生基团、氰基衍生基团、炔基衍生基团；
其中标记m、o、n彼此独立，m≥0，o≥0，并且n≥1；并且
其中通过断裂相对于R3的α-氢键，在两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键，并且其中所述键不包含中介分子。
根据第二方面，本发明涉及如本发明第一方面所述的弹性体聚合物向化妆品组合物提供弹性性能的用途。
根据第三方面，本发明涉及如本发明第一方面所述的组合物向发型提供持久保持特性、高度固定特性以及弹性的用途。
根据第四方面和第五方面，本发明涉及制备如本发明第一方面所述的化妆品组合物的方法。
根据第六方面，本发明涉及将如本发明第一方面所述的化妆品组合物施用到毛发和/或皮肤上的方法。
如本文所用，术语“弹性体”是指一组聚合物，其仅一定程度交联，以向它们提供弹性，而不使它们过硬。通常，所述聚合物的特征在于低于室温的玻璃化转变温度。所述弹性体被分类为介于非交联线型聚合物与完全交联聚合物(例如热固树脂)之间的中间类别。
如本文所用，表达“一种或多种单元(A)”是指一种单体的重复单元，所述重复单元组成所述聚合物并且包含至少一个碳原子及其取代基，并且与其它单元聚合以形成聚合物链。所述一种或多种单元衍生自一种或多种单体分子(A)-或一种或多种单体(A)。
如本文所用，表达“R3”是指能够使α-氢键断裂的吸电子基团。
如本文所用，表达“光反应剂”是指经紫外线活化以致产生第一自由基对的反应物，所述自由基接着夺取相对于饱和聚合物主链的吸电子基团处于α-位的氢基。
如本文所用，表达“直接共价键”是指两个不同单元(A)的α-碳原子通过断裂相对于R3的碳-氢键来与共价键彼此键合，即所述共价键不包含中介分子，其中表达“分子”是指至少一个原子。在本发明上下文中，所述“直接共价键”不同于聚合反应过程期间一条聚合链内的两个邻近单元之间形成的共价键。相比之下，所述“直接共价键”在聚合物已经形成(聚合步骤)之后的第二步(交联步骤)中形成。
如本文所用，表达“聚合物”是指由一种类型的单体(A)聚合形成的均聚物，和由至少两种类型单体(单体(A)和单体(B))聚合形成的共聚物。共聚物还可包含多余两种的共聚单体。表达“聚合物”也指至少一种类型的均聚物与至少一种其它均聚物或共聚物的共混物，或至少两种共聚物的共混物。共混聚合物的特征在于，其玻璃化转变温度Tg B约等于其组分的玻璃化转变温度的加权平均数。例如，由50％均聚物(A)和50％均聚物(B)形成的共混聚合物的玻璃化转变温度Tg A，B约等于(Tg A+Tg B)/2。
如本文所用，除非另外指明，表达组分的“重量百分比”和“按重量计的百分比”是指活性组分的百分比，而不是包含该活性物质的原材料的百分比(参见实施例)。
除非另外指明，本文中所有的百分比、比率和比例均按重量计。
发明详述
根据第一方面，本发明涉及化妆品组合物，所述组合物在美容上可接受的载体中包含弹性体聚合物，所述弹性体聚合物包含1％-100％的聚合单元(A)，
其中为其非交联形式的所述单元(A)包含相对于R3具有α-氢的至少一个碳，并且具有通式I
Figure BDA0000151311240000061
式I
其中R3选自由下列组成的组：羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团、羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；羟基衍生基团；芳基、杂芳基；饱和环状基团；烷氧基衍生基团；氨基衍生基团；酰胺衍生基团；酰亚胺衍生基团；磷衍生基团；硫衍生基团；锡衍生基团；二氧化硅衍生基团；炔烃衍生基团；杂环，所述杂环也包含R2；
其中R1、R2、R4和R5相同或不同并且选自由下列组成的组：氢、C1-C22饱和的烷基衍生基团、C1-C22不饱和的烷基衍生基团、羟基衍生基团、C1-C22烷氧基衍生基团、羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团、氨基衍生基团、氨基烷基衍生基团、氨基二烷基衍生基团、氨基三烷基衍生基团、四烷基铵衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团、硫化物衍生基团、亚砜衍生基团、砜衍生基团、亚磷酸盐衍生基团、膦衍生基团、膦酸酯衍生基团、锡衍生基团和二氧化硅衍生基团、芳基衍生基团、C1-C7芳基衍生基团、杂芳基衍生基团、C1-C7杂芳基衍生基团、氰基衍生基团、炔基衍生基团；
其中标记m、o、n彼此独立，m≥0，o≥0，并且n≥1；并且
其中通过均裂α-氢，在两个单元(A)的α-碳之间形成直接共价键，并且其中所述键不包含中介分子。
本发明人已经惊奇地发现，包含一些经由直接共价键(即不包含中介分子的键)彼此连接的聚合物片段的弹性体聚合物-或弹性体-表现出良好的弹性性能。这不同于使用交联剂的常规交联方法，所述常规交联方法趋于改变/降低交联聚合物的弹性性能。不受任何理论的束缚，据信如本文所述的交联工艺可致使获得表现出较高交联密度的交联聚合物。实际上，由于反应经由聚合物饱和碳主链中存在的基团氢进行，从而不仅仅取决于聚合物内存在的“官能”团，因此所得交联密度将比常规的更高，并且直接共价键将比常规的更均匀地分布在整个(共)聚合物内。
本发明人还已惊奇地发现，掺入此类聚合物的化妆品组合物，例如皮肤和/或毛发护理组合物、皮肤和/或毛发清洁组合物、毛发定型组合物、毛发调理组合物、毛发染色组合物、和/或剃刮组合物，表现出改善的性能，尤其是在组合物特性、易施用性、和赋予皮肤和/或毛发的有益效果方面。不受任何理论的束缚，据信该改善的性能产生于较高的交联密度并且产生于直接共价键在那些刚形成的弹性体聚合物整体内的更均匀的分布。具体地讲，此类聚合物尤其适于掺入到毛发定型组合物中。所述组合物向发型赋予持久保持和高度固定特性以及弹性。
当聚合物链包含小于100％的单元(A)时，所述链还包含单元(B)，所述单元(B)不包含α-氢，并且不适于形成直接共价键。所述单元(B)可为例如甲基丙烯酸和衍生物。在一个实施方案中，所述弹性体聚合物可包含1-100％的聚合单元(A)和0％-99％的聚合单元(B)。
所述弹性体聚合物包含含有1％-100％聚合单元(A)的聚合物链。所述单元(A)衍生自单体(A)，其采用常规聚合方法聚合。所述聚合物链优选为饱和链。
所述单元(A)包含相对于R3具有α-氢的至少一个碳原子，并且具有下列通式I。
Figure BDA0000151311240000081
式I
单元(A)包含取代基R3，其选自由下列组成的组：羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团；羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；羟基衍生基团；芳基、杂芳基；饱和环状基团；烷氧基衍生基团；氨基衍生基团；酰胺衍生基团；酰亚胺衍生基团；磷衍生基团；硫衍生基团；锡衍生基团；二氧化硅衍生基团；炔烃衍生基团；杂环，所述杂环也包含R2；或它们的组合。优选地，单元(A)包含取代基R3，其选自由下列组成的组：羧基衍生基团、羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；羟基衍生基团；烷氧基衍生基团；氨基衍生基团；酰氨基衍生基团；或它们的组合。更优选地，单元(A)选自由下列组成的组：丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸、乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。还更优选地，单元(A)选自由下列组成的组：丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。
当R3为羧基衍生基团时，单元(A)可选自由下列组成的组：丙烯酸、丙烯酰胺、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。当R3为羟基衍生基团时，单元(A)可选自由下列组成的组：乙烯醇、其衍生物、它们的盐、或它们的组合。当R3为烷氧基衍生基团时，单元(A)可选自由下列组成的组：乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。当R3为氨基衍生基团时，单元(A)可选自由下列组成的组：乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。当R3为也包含R2的杂环的部分时，单元(A)可为马来酸、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。
取代基R1、R2、R4和R5彼此独立。R1、R2、R4和R5可以是相同的或不同的取代基。R1、R2、R4和R5选自由下列组成的组：氢、C1-C22饱和烷基衍生基团、C1-C22不饱和的烷基衍生基团、羟基衍生基团、C1-C22烷氧基衍生基团、羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团、氨基衍生基团、氨基烷基衍生基团、氨基二烷基衍生基团、氨基三烷基衍生基团、四烷基铵衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团、硫化物衍生基团、亚砜衍生基团、砜衍生基团、亚磷酸盐衍生基团、膦衍生基团、膦酸酯衍生基团、锡衍生基团和二氧化硅衍生基团、芳基衍生基团、C1-C7芳基衍生基团、杂芳基衍生基团、C1-C7杂芳基衍生基团、氰基衍生基团、炔基衍生基团。作为另外一种选择，R4可以是也包含R2的杂环的部分。
标记m、o、n彼此独立，m≥0，n≥1并且o≥0。优选地，m＝0，o＝10，并且n＝1。
所述弹性体聚合物采用不同于常规交联方法的交联方法获得，所述常规交联方法采用交联剂并且形成间接共价键。所述方法包括通过断裂α-氢，在不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键的步骤。所述直接共价键不同于间接共价键，因为它们不包含中介分子。常规聚合物可在它们掺入到化妆品组合物中之前经由直接共价键交联，以获得弹性体聚合物。作为另外一种选择，常规聚合物可在它们掺入到化妆品组合物中之后经由直接共价键交联。
直接共价键可在一条聚合物链内的两个单元(A)之间形成-所述键为链内直接共价键。直接共价键也可在来自两条不同聚合物链的两个单元(A)之间形成-所述键为链间直接共价键。
优选地，直接共价键在存在与单元(A)的比率为0.01-1的光反应剂并且不存在交联剂的情况下，在所述聚合物暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒而形成。更优选地，所述直接共价键在0℃-95℃的温度形成。
作为另外一种选择，直接共价键在存在与单元(A)的比率为0.01-1的活化光反应剂并且不存在交联剂的情况下形成。优选地，直接共价键在20℃-70℃的温度形成。光反应剂可在暴露于170nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒而活化。
如本文所用，表达“光反应剂”是指被光(尤其是被紫外光)辐射时形成自由基的物质。本发明人已惊奇地发现，为了形成直接共价键，使用以活化形式存在并且与单元(A)成特定比率(按重量计)的光反应剂是必要的。光反应剂暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒之后实现它们的活化。光反应剂的活化和直接共价键的形成可同时发生。作为另外一种选择，可在形成直接共价键之前实施光反应剂的活化。优选在形成直接共价键之前活化光反应剂，因为这样防止聚合物被辐射损伤。使用170nm-400nm波长的紫外辐射是必要的，因为优选的光反应剂仅吸收紫外光。为形成直接共价键，使用与单元(A)的比率(按重量计)为0.01-1的光反应剂也是必要的。当使用小于0.01的比率(按重量计)时，预计不形成直接共价键。所述比率优选在0.01-0.4，更优选0.03-0.3的范围内。
所述光反应剂可为过硫酸盐。优选地，所述过硫酸盐选自由下列组成的组：过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、或它们的混合物。优选使用过硫酸盐，因为它们易于处理，在水中高度可溶，并且每个均裂同时形成两个相同的基团。
0.01％-100％的单元(A)可经由直接共价键交联。优选地，0.1％-50％的单元(A)是交联的。更优选地，1％-5％的单元(A)是交联的。当仅部分单元(A)经由直接共价键交联时，所述弹性体聚合物包含交联形式的单元(A)和未交联形式的单元(A)。弹性等级根据交联度即交联单元(A)的比例而变化。
常规用于化妆品组合物中的任何聚合物均适于经由直接共价键交联，并且均适于掺入到本发明的化妆品组合物中，所述聚合物包含1％-100％的单元(A)，所述单元(A)包含相对于R3具有α-氢的至少一个碳。
所述聚合物可为未交联的聚合物，或为使用交联剂、采用常规交联方法的交联的聚合物。当所述聚合物为交联聚合物时，它们可根据本发明方法进一步交联，以产生直接共价键并且获得弹性体聚合物。在该情况下，这些弹性体聚合物将包含“间接共价键”(即常规交联键)和“直接共价键”。
所述聚合物可为乳液稳定剂、悬浮剂、增粘剂、遮光剂、成膜剂、毛发固定剂、皮肤保湿剂、和/或毛发调理剂。优选地，所述聚合物为毛发固定剂-还被称为毛发定型聚合物。所述聚合物可选自由下列组成的组：阴离子聚合物、阳离子聚合物、两亲聚合物、非离子聚合物、或它们的组合。参见列于美国个人护理用品协会(Personal Care Products Council)(前身为美国化妆品香料香精协会(the Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)或CTFA)的“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第12版(2008)中的聚合物。适宜的阴离子聚合物可为聚丙烯酸、丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物(可以商品名Ultrahold 8从BASF Corporation商购获得)、AMP-丙烯酸酯共聚物(例如得自AzkoNobel Surface Corporation的DynamX)、VA/巴豆酸酯共聚物(例如得自Clariant International Ltd.的Luviset CA)、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物(例如得自International SpecialtyProducts的Aquaflex FX 64)、为甲基乙烯基醚与马来酸酐或马来酸的共聚物的PVM/MA共聚物(例如得自International Specialties Products的GantrezAN-119/139/149/169、S-95/97)、PVM/MA共聚物的乙基(或丁基或丙基)酯(例如得自International Specialties Products的Gantrez A-4259/ES 425/ES435/V-425)、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物(例如得自Rohms and Haas Company，Inc.的Acudyne SCP)、丙烯酸酯/羟酯类丙烯酸酯共聚物(例如得自Rohms and Haas Company，Inc.的Acudyne DHR)。适宜的阳离子聚合物可为聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、和聚季铵盐-68。适宜的两亲聚合物可为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物(例如得自AkzoNobel Surface Company的Amphomer)、聚乙烯醇(例如得自Celanese Chemicals的celvol)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(例如得自BASF Corporation的Luviskol VA-37E/73E/64粉末/64W/73W)、聚乙烯基甲基醚(例如得自International Specialties Products的Gantrez M-154)、聚乙烯基吡咯烷(例如得自BASF Corporation 的LuviskolK30/K90/K17/K80/K90)、聚乙烯基甲酰胺、聚苯乙烯磺酸钠(例如得自AkzoNobel Company的Flexan II)。
本发明人已惊奇地发现，常规用于化妆品组合物中的交联聚合物-如上文所列那些-允许改善这些组合物的弹性性能/向这些组合物赋予弹性性能。例如，经由直接共价键交联的聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙酸乙烯酯相对于常规聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮或聚乙酸乙烯酯表现出优异的弹性性能-此类常规聚合物或是未交联的，或是经由间接共价键(即使用交联剂)交联的。通过将此类聚合物掺入到化妆品组合物中，获得改善的性能，尤其是在组合物特性、易施用性、和赋予皮肤和/或毛发的有益效果方面。具体地将，通过将此类聚合物掺入到毛发定型组合物中，向发型赋予良好的弹性。例如，可采用卷曲保持性测试来评定发型的弹性。
如本发明所述的组合物还包含美容上可接受的载体。所述载体可选自溶液、乳液、固体载体、分散体、悬浮液、摩丝、凝胶、蜡、多相组合物。
如本发明所述的组合物可被施用到皮肤上(包括前额、脸颊和颈部、手臂和腿部)以及施用到角质纤维上(包括毛发和面部毛发)。所述组合物可作为免洗型组合物或作为洗去型组合物被施用。
如本发明所述的组合物还可包含化妆品成分，优选包含0,001％-50％的至少一种化妆品成分。优选地，所述美容活性成分选自由下列组成的组：乳化剂/表面活性剂；结构化试剂；非弹性体增稠剂；抗氧化剂/自由基清除剂；螯合剂和多价螯合剂；脱落剂/剥脱剂；亮肤剂；皮肤和毛发调理剂；毛发定型剂；防卷结剂；抗皱纹活性物质/抗萎缩剂；抗蜂窝炎剂；美黑剂；抗痤疮剂；皮肤清爽、皮肤抚慰和皮肤愈合活性物质；抗炎剂；清洁剂；发泡剂；胡须润湿剂；抗微生物、抗菌和抗真菌活性物质；防晒活性物质和防晒剂；增亮剂、粘度改进剂；pH调节剂；固体颗粒；湿润剂和润肤剂；电解质；维生素、它们的衍生物、以及它们的盐；天然提取物以及它们的衍生物；肽；着色剂；防腐剂；芳香剂和香料；推进剂、或它们的混合物。更优选地，所述美容活性成分是适于掺入到毛发定型组合物中的成分。
如本发明所述的组合物可选自护肤组合物或毛发护理组合物。优选地，所述组合物为皮肤清洁、毛发清洁、毛发定型、毛发调理、毛发染色和/或剃刮组合物，或它们的组合。更优选地，所述组合物为毛发定型组合物。
本发明人已惊奇地发现，将弹性体毛发定型聚合物掺入到毛发定型组合物中是尤其有益的，因为当施用到毛发上时，所述组合物表现出改善的性能。实际上，所述组合物向发型赋予持久保持和高度固定特性以及弹性。赋予发型的弹性比施用掺有常规毛发定型聚合物(即不经由直接共价键交联的聚合物)的毛发定型组合物时赋予毛发的弹性优异。
根据第二方面，本发明涉及如上文所述的弹性体聚合物向化妆品组合物提供弹性性能的用途。本发明人实际上已惊奇地发现，使用此类弹性体聚合物-相对于不包含直接共价键的可商购获得的聚合物-改善了化妆品组合物的弹性特性。
根据第三方面，本发明涉及如上文所述的组合物向发型提供持久保持特性、高度固定特性以及弹性的用途。本发明人实际上已惊奇地发现，包含具有直接共价键的弹性体聚合物的毛发定型组合物可用于向发型赋予令人满意的弹性。
根据第四方面，本发明涉及制备如本发明第一方面所述的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供包含1％-100％聚合单元(A)的聚合物；
(b)通过断裂相对于R3的α-氢键，在所述聚合物两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键以获得弹性体聚合物，所述键不包含中介分子；
(c)提供包含美容上可接受的载体和任选的至少一种美容活性成分的化妆品组合物；
(d)将所述弹性体聚合物掺入到所述化妆品组合物中。
可通过在存在与单元(A)的比率为0.01-1的光反应剂并且不存在交联剂的情况下，并且任选在0℃-95℃的温度，使所述聚合物暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒来实施步骤(b)。
作为另外一种选择，步骤(b)可包括若干子步骤，以便(b1)提供光反应剂，然后(b2)暴露于170nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒后活化所述光反应剂，接着(b3)混合所述聚合物与所述活化的光反应剂，所述光反应剂与单元(A)的比率为0.01-1，并且不存在交联剂，以形成直接共价键。
上文详述了包含1％-100％聚合单元(A)的适宜聚合物、光反应剂、美容上可接受的载体、以及任选的美容活性成分。
根据第五方面，本发明涉及制备如本发明第一方面所述的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供包含美容上可接受的载体和任选的至少一种美容活性成分的化妆品组合物；
(b)将包含1％-100％聚合单元(A)的聚合物掺入到所述化妆品组合物中；
(c)通过断裂相对于R3的α-氢键，在所述聚合物两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键以获得弹性体聚合物，所述键不包含中介分子。
可通过在存在与单元(A)的比率为0.01-1的光反应剂并且不存在交联剂的情况下，并且任选在0℃-95℃的温度，使所述聚合物-从而使所述聚合物-暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒来实施步骤(c)。
作为另外一种选择，步骤(c)可包括若干子步骤，以便(c1)提供光反应剂，然后(c2)暴露于170nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒后活化所述光反应剂，接着(c3)混合所述聚合物与所述活化的光反应剂，所述光反应剂与单元(A)的比率为0.01-1，并且不存在交联剂，以形成直接共价键。
上文详述了适宜的聚合物、光反应剂、美容上可接受的载体、以及任选的美容活性成分。
在第六方面中，本发明涉及将化妆品组合物施用到毛发和/或皮肤上的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供如本发明第一方面所述的化妆品组合物，所述组合物在美容上可接受的载体中包含含有1％-100％聚合单元(A)的弹性体聚合物和任选的至少一种美容活性成分，其中通过断裂相对于R3的α-氢键，在两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键，并且其中所述键不包含中介分子；
(b)将所述组合物施用到皮肤和/或毛发上。
所述组合物可由任何适宜方法获得，尤其是如上文详述的本发明第四方面和第五方面所述的方法。
实施例
以下实施例进一步描述和举例说明了本发明的保护范围内的优选实施方案。所给的这些实施例仅仅是说明性的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不背离本发明保护范围的情况下可以进行许多改变。
这些实施例中提供的所有重量均是可商购获得的包括一种或多种活性物质和/或溶剂和/或副产物在内的材料的重量。
实施例1-聚合物的“直接交联”-一般规程
向1000mL 5％-10％的所述聚合物(MW≈50000-200000g/mol)溶液中加入按所述聚合物重量计10％-15％的过二硫酸铵。温度为25℃-85℃。搅拌样品并且照射，使得发射光谱包括介于220nm和300nm之间的紫外光。照射1-60分钟后，形成“直接”交联键。如果所述聚合物包含单元(A)和单元(B)，则所述比率涉及光反应剂与单元(A)的比率。
实施例2-聚乙烯醇的“直接交联”
a)向1000mL 5％的聚乙烯醇(MW≈200000g/mol，水解度≥85％)溶液中加入过二硫酸铵(＝所述聚合物量的20％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的中压汞灯照射。发射光谱包括介于220nm和300nm之间的紫外光。照射10分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
b)向1000mL 5％(按重量计)的聚乙烯醇(MW≈200000g/mol，水解度≥85％)溶液中加入10g过二硫酸铵(＝所述聚合物量的20％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的低压汞灯照射。发射光谱包括253.7nm的单色紫外光。照射20分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
实施例3-聚乙烯基吡咯烷酮的“直接交联”
a)向1000mL 5％的聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K 90)溶液中加入过二硫酸铵(＝所述聚合物量的10％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的中压汞灯照射。发射光谱包括介于220nm和300nm之间的紫外光。照射20分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
b)向1000mL 5％(按重量计)的聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K 90)溶液中加入5g过二硫酸铵(＝所述聚合物量的10％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的低压汞灯照射。发射光谱包括253.7nm的单色紫外光。照射30分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
实施例4-聚丙烯酸的“直接交联”
a)向1000mL 15％(按重量计)的聚丙烯酸(MW≈100000g/mol)溶液中加入过二硫酸铵(＝所述聚合物量的10重量％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的中压汞灯照射。发射光谱包括介于220nm和300nm之间的紫外光。照射50分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
b)向1000mL 15％(按重量计)的得自Aldrich的聚丙烯酸(MW≈100000g/mol)溶液中加入15g过二硫酸铵(＝所述聚合物量的10重量％)。温度为50℃。搅拌样品，并且用没入水中的低压汞灯照射。发射光谱包括253.7nm的单色紫外光。照射70分钟后，前面的稀溶液变成稠厚粘稠的凝胶。
实施例5-采用与实施例1-3中那些相似的方法，也成功地实现了其它可商购获得的聚合物的“直接交联”-包括得自BASF Corporation的LuvisetClear(VP/异丁烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物)；得自Rohm and Haas Company Inc.的Acudyne SCP(丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物)；得自BASF Corporation的Luviset CA66(VA/巴豆酸酯共聚物)；得自InternationalSpecialty Products的Aquaflex SF-40(VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)；聚季铵盐-11；得自International Specialty Products的Aquaflex FX 64(异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)；得自CosmetochemInternational AG的Hair Gloss Polymer A(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)得自International Specialty Products的CoplymerVC-173(乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物)；得自BASFCorporation的Luvimer 100P(丙烯酸酯共聚物)。
实施例6-弹性性能的测量-聚乙烯醇的DMA测试
通法-动态力学分析(本文为DMA)是用于薄膜材料力学表征的已知方法。DMA采用用于固体材料(例如薄膜)的机械特性的表征的振动原理。将样本固定在装置夹具中，并且在垂直方向上施加应力。损耗模量G”与储能模量G’的比率称为tan δ，并且用公式tan δ＝G”/G’获得。tan δ被称为样本弹性的量度-tan δ越低，体系的弹性分数越高。
样本制备-Merck提供聚(乙烯醇)。将每个批料(带有光反应剂的20mL的聚合物溶液)放入到具有玻璃底部的敞口模中，然后使用距批料20cm的距离放置的中压紫外灯TQ 150(Heraeus)，用紫外光照射。紫外光照射后，使批料干燥五天以获得薄膜。从所述薄膜上切下10mm×5,3mm×0,3mm的样本，以实施DMA测量。
DMA测试参数：使用TA Instruments DMA Q800，采用1-100Hz频率扫描和0,03％应变，在23℃和恒定湿度(50％)下等温实施DMA测量。
结果：所得数据示于图1中，其示出UV时间(分钟)的tan δ值函数。从图1可以推断，tan δ值的降低-并且因此弹性体聚合物的弹性(弹性性能)的提高-与批料照射紫外光时间的增加直接相关。
实施例7-测量-聚(乙烯基吡咯烷酮)的紫外流变性
通法：使用TA Instruments AR-2000ex实施紫外流变性测量，以测定聚合物批料在照射紫外光期间(即交联发生时)的流变特性(G’、G”、tan δ)。因此，这允许实时监测紫外照射之前、期间和之后发生的粘弹特性变化。
样本制备：制备包含20％PVP(Luviskol K 90，BASF)溶液的批料。此类批料包含不同比例的光反应剂(占所述聚合物质量的0-40％)。在即将实施测量之前将所述光反应剂加入到批料中，以防止过早裂解。
紫外流变性测试参数：在两个不同温度(即25℃和40℃)下，使用20mm钢板并且设定200μm的间隙，等温实施流变学实验。使用约1mL的聚合物溶液。使用5％的应变控制以及10μN.m的较低转矩极限和0,3Hz的频率，随着时间扫描实施测量。测量自始至终，使用ProCure PLG-10中压紫外灯UV-1amp ES270，使聚合物溶液照射紫外光。
结果：所得数据示于图2中，紫外流变性测试结果是tan δ(＝损耗模量/储能模量)的行为。基于所述结果，可对交联过程的物理和化学特性作出假设。
下文实施例公开了如本发明所述的化妆品组合物，所述组合物包含至少一种弹性体聚合物(或直接交联聚合物-参见符号“*”)。所述组合物还可包含其它成分，如0,1-0,3g芳香剂：
实施例8(液态凝胶)：0.3g弹性体聚(丙烯酸)*；1.5g PEG-12聚二甲基硅氧烷；0.3g氨乙基丙醇95％；0.2g PPG-1/PEG-9月桂基二醇醚；0,4g羟乙基纤维素；16,5g乙醇；用水补足至100g。
实施例9(液态凝胶)：1.0g弹性体聚(乙烯基吡咯烷酮)*；1.0g PEG-12聚二甲基硅氧烷；1,2g黄原胶；0.1g柠檬酸；6.5g乙醇；0.3g DMDM乙内酰脲；用水补足至100g。
实施例10(液态凝胶)：0,5g弹性体聚(乙烯醇)*；7,0g葡萄糖；3,8g丙二醇；0,3g羟丙基瓜耳胶；0,2g氨甲基丙醇95％；0,5g PEG-25PABA；0,18gPEG-40氢化蓖麻油；0,18g PPG-1/PEG-9月桂基二醇醚；16,5g乙醇；用水补足至100g。
实施例11(喷雾凝胶)：3,0g弹性体聚(乙烯基吡咯烷酮)*；18g乙醇；0,1g氨甲基丙醇95％；0,2g PEG-40；0,5g丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；70g水。
实施例12(具有短干燥时间的凝胶)：2,8g弹性体聚(丙烯酸)*；1,5gPEG-12聚二甲基硅氧烷；0,35g丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物；0,26g氨甲基丙醇95％；0,30g甲氧基肉桂酸甲酯；34,2g乙醇；用水补足至100g。
实施例13(凝胶喷剂)：0,23g弹性体聚(丙烯酸)*；1,0g PEG-12聚二甲基硅氧烷；0,22g氨乙基丙醇95％；6,5g乙醇；用水补足至100g。
实施例14(电吹风-凝胶)：1,0g弹性体丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物*；1,0g PEG-12聚二甲基硅氧烷；0,95g羟丙基纤维素；0,1g柠檬酸；6,5g乙醇；用水补足至100g。
实施例15(凝胶)：1,8g弹性体聚(乙烯基吡咯烷酮)[Luviskol K 90]*；1,5g PEG-12聚二甲基硅氧烷；1,0g丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物；0,3g氨甲基丙醇95％；0,3g PEG-25PABA；0,15g d-泛醇；34,2g乙醇；0,1g水解毛发角蛋白；用水补足至100g。
实施例16(凝胶)：2,5g弹性体VA/巴豆酸酯共聚物*；4,2g山梨醇；0,8g卡波姆；0,3g氨甲基丙醇95％；0,2g对羟基苯甲酸甲酯；0,2g PEG-40氢化蓖麻油；0,1g d-泛醇；5,0g乙醇；用水补足至100g。
实施例17(凝胶)：1,5g弹性体VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物*；1,2g丙烯酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；4,2g山梨醇；0,12g丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；0,35g氨甲基丙醇95％；0,5gPEG-25PABA；0,2g DMDM乙内酰脲；0,2g PEG-40氢化蓖麻油；0,1g d-泛醇；5,0g乙醇；用水补足至100g。
实施例18(凝胶)：5,2g甘油；4,0g丙二醇；0,35g弹性体聚(丙烯酸)*；0,26g氨甲基丙醇95％；1,0g聚山梨酸酯40；0,2g对羟基苯甲酸甲酯；0,5gPEG-25PABA；4,5g乙醇；用水补足至100g。
实施例19(泵剂-定型摩丝)：0,3g弹性体乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；0,4g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,1g柠檬酸；8,9g乙醇；0,1g甜菜碱；用水补足至100g。
实施例20(泵剂-定型摩丝)：0,4g弹性体丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物*；0,4g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,1g柠檬酸；0,2gDMDM乙内酰脲；0,1g母菊(母菊属)花提取物；用水补足至100g。
实施例21(泵剂-定型摩丝)：1,2g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；0,35g聚季铵盐-6；0,4g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,1g d-泛醇；8,9g乙醇；0,1g甜菜碱；用水补足至100g。
实施例22(泵剂-定型摩丝)：2,5g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；8,9g乙醇；0,2g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,2g鲸蜡基三甲基氯化铵；0,1g Silkpro Liquid；用水补足至100g。
实施例23(泵剂-定型摩丝)：2,0g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；0,3g聚季铵盐-4；8,9g乙醇；0,2g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,2g鲸蜡基三甲基氯化铵；0,1g柠檬酸；0,1g甜菜碱；用水补足至100g。
实施例24(泵剂-定型摩丝)：0,3g弹性体聚季铵盐-11*；0,4g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；1,0g丙二醇；0,2g对羟基苯甲酸甲酯；用水补足至100g。
实施例25(泵剂-定型摩丝)：1,8g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；0,4g椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；0,1g迷迭香(艾菊)叶提取物；8,9g乙醇；0,1g D-泛醇基乙基醚；用水补足至100g。
实施例26(气溶胶定型摩丝)：0,5g弹性体异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物*；4,0g丁烷；4,0g丙烷；8,9g乙醇；0,4g PEG 25PABA；0,15g甜菜碱；0,2g月桂基聚氧乙烯醚-4；0,05g十六烷基三甲基溴化铵；0,5g氨基封端的聚二甲基硅氧烷；用水补足至100g。
实施例27(气溶胶定型摩丝)：1,5g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；0,5g聚季铵盐-47；4,0g丁烷；4,0g丙烷；0,15g甜菜碱；0,25g环戊硅氧烷、环四硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇的混合物；0,2g甲氧基肉桂酸乙基己酯；0,2g月桂基聚氧乙烯醚-4；0,07g十六烷基三甲基氯化铵；用水补足至100g。
实施例28(气溶胶定型摩丝)：2,1g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；2,5g VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物；1,0g聚季铵盐-4；4,0g丁烷；4,0g丙烷；0,2g泛醇；0,7g季铵-80；0,07g十六烷基三甲基氯化铵；用水补足至100g。
实施例29(气溶胶定型摩丝)：2,1g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；0,6g弹性体乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物*；0,5g聚季铵盐-7；4,0g丁烷；4,0g丙烷；8,9g乙醇；0,4g PEG-25PABA；0,2g泛醇；0,2g月桂基聚氧乙烯醚-4；0,07g C-11链烷醇聚醚-8；用水补足至100g。
实施例30(用于喷雾的定型洗剂)：1,5g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；1,0g异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物；2,7g乙醇；1,0g聚季铵盐-35；0,7g PEG-25PABA；0,35g泛醇；0,2g十六烷基三甲基氯化铵；0,21g PEG-40氢化蓖麻油；用水补足至100g。
实施例31(用于喷雾的定型洗剂)：2,0g弹性体辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物*；28,5g乙醇；0,6g氨甲基丙醇95％；0,20％鲸蜡基三甲基溴化铵；用水补足至60g。
实施例32(用于喷雾的定型洗剂)：0,65g弹性体辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物*；0,2g聚季铵盐-4；28,5g乙醇；0,6g氨甲基丙醇95％；0,2g鲸蜡基三甲基氯化铵；用水补足至60g。
实施例33(非气溶胶型鼓风机洗剂)：2,0g弹性体乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物*；28,5g乙醇；0,20g鲸蜡基三甲基氯化铵；用水补足至60g。
实施例34：(非气溶胶型鼓风机洗剂)：3,1g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*、0,05g聚季铵盐-4、0,5g丙烯酸酯/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂基酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物、27g乙醇、0,1g甜菜碱、0,21gPEG 40氢化蓖麻油、0,20g鲸蜡基三甲基溴化铵，用水补足至100g。
实施例35(气溶胶型鼓风机洗剂)：3,0g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；2,30g聚苯乙烯磺酸钠；0,02g聚苯基三甲基硅氧烷；10,0g水；用乙醇补足至100g。所述洗剂与二甲基醚以45％/55％的定量被包装在一起。
实施例36(VOC 80泵式喷剂)：0,5g弹性体丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物*；0,10g氨甲基丙醇；0,05g甜菜碱；55g乙醇；用水补足至100g。
实施例37(气溶胶发胶)：10,0g水；0,02g聚苯基三甲基硅氧烷；1,5g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；3,00g辛基丙烯酰胺/丙烯酸/甲基丙烯酸丁氨基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物；0,48g氨甲基丙醇95％；用乙醇补足至100g。所述发胶与二甲基醚以45％/55％的定量被包装在一起。
实施例38(气溶胶发胶)：10,0g水；3,3g弹性体丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物*；0,84g氨甲基丙醇95％；1,0g VA/巴豆酸酯共聚物；用乙醇补足至100g。所述发胶与二甲基醚以45％/55％的定量被包装在一起。
实施例39(气溶胶发胶)：2,50g弹性体VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物*；3,30g丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物；0,85g氨甲基丙醇95％；0,02g聚苯基三甲基硅氧烷；10,0g水；用乙醇补足至100g。所述发胶与二甲基醚以45％/55％的定量被包装在一起。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (17)

1.一种化妆品组合物，所述化妆品组合物在美容上可接受的载体中包含弹性体聚合物，所述弹性体聚合物包含1％-100％的聚合单元(A)，
其中所述单元(A)在呈它们的非交联形式时包含相对于R3具有α-氢的至少一个碳，并且具有通式I
Figure FDA0000151311230000011
式I
其中R3选自由下列组成的组：
(a)羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团；
(b)羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；
(c)羟基衍生基团；
(d)芳基、杂芳基；
(e)饱和的环状基团；
(f)烷氧基衍生基团；
(g)氨基衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团；
(h)磷衍生基团；
(i)硫衍生基团；
(j)锡衍生基团；
(k)二氧化硅衍生基团；
(l)炔烃衍生基团；
(m)杂环，所述杂环也包含R2；
其中R1、R2、R4和R5相同或不同并且选自由下列组成的组：氢、C1-C22饱和的烷基衍生基团、C1-C22不饱和的烷基衍生基团、羟基衍生基团、C1-C22烷氧基衍生基团、羧基衍生基团、硫代羧基衍生基团、氨基衍生基团、氨基烷基衍生基团、氨基二烷基衍生基团、氨基三烷基衍生基团、四烷基铵衍生基团、酰胺衍生基团、酰亚胺衍生基团、硫化物衍生基团、亚砜衍生基团、砜衍生基团、亚磷酸盐衍生基团、膦衍生基团、膦酸酯衍生基团、锡衍生基团和二氧化硅衍生基团、芳基衍生基团、C1-C7芳基衍生基团、杂芳基衍生基团、C1-C7杂芳基衍生基团、氰基衍生基团、炔基衍生基团；
其中标记m、o、n彼此独立，m≥0，o≥0，并且n≥1；并且
其中通过断裂相对于R3的α-氢键，在两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键，并且其中所述键不包含中介分子。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述共价键在存在与单元(A)的比率为0.01-1的光反应剂并且不存在交联剂的情况下，优选在0℃-95℃的温度，在所述聚合物暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒而形成。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述共价键在存在与单元(A)的比率为0.01-1的活化光反应剂并且不存在交联剂的情况下，优选在0℃-95℃的温度形成。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述光反应剂暴露于170nm-400nm波长的紫外辐射下0.001秒至22,000秒而活化。
5.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述共价键在将所述弹性体聚合物掺入到所述化妆品组合物中之前形成。
6.如权利要求2-5中任一项所述的组合物，其中所述光反应剂为过硫酸盐，优选地所述过硫酸盐选自由下列组成的组：过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵或它们的混合物。
7.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述单元(A)包含取代基R3，所述取代基R3选自由下列组成的组：
(a)羧基衍生基团、羰基衍生基团、硫代羰基衍生基团、亚胺衍生基团；
(b)羟基衍生基团；
(c)烷氧基衍生基团；
(d)氨基衍生基团或酰氨基衍生基团；或它们的组合。
8.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述标记为m＝0，o＝0，n＝1。
9.如权利要求7所述的组合物，其中所述单元(A)选自由下列组成的组：丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸、乙烯醇、乙酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、它们的衍生物、它们的盐、或它们的组合。
10.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述美容上可接受的载体选自由下列组成的组：溶液、乳液、固体载体、悬浮液、分散体、摩丝、凝胶、蜡、或多相组合物。
11.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述组合物包含化妆品成分，优选美容活性成分，所述美容活性成分选自由下列组成的组：乳化剂/表面活性剂；结构化试剂；非弹性体增稠剂；抗氧化剂/自由基清除剂；螯合剂和多价螯合剂；脱落剂/剥脱剂；亮肤剂；皮肤和毛发调理剂；毛发定型剂；防卷结剂；抗皱纹活性物质/抗萎缩剂；抗蜂窝炎剂；美黑剂；抗痤疮剂；皮肤清爽、皮肤抚慰和皮肤愈合活性物质；抗炎剂；清洁剂；发泡剂；胡须润湿剂；抗微生物、抗菌和抗真菌活性物质；防晒活性物质和防晒剂；增亮剂、粘度改进剂；pH调节剂；固体颗粒；湿润剂和润肤剂；电解质；维生素、它们的衍生物、以及它们的盐；天然提取物以及它们的衍生物；肽；着色剂；防腐剂；芳香剂和香料；推进剂；或它们的混合物。
12.如前述权利要求中的任一项所述的组合物，其中所述组合物选自由下列组成的组：皮肤清洁、毛发清洁、毛发定型、毛发调理、毛发染色和/或剃刮组合物、或它们的组合，优选地所述组合物为毛发定型组合物。
13.如前述权利要求中的任一项所述的弹性体聚合物向化妆品组合物提供弹性性能的用途。
14.如权利要求1-11中任一项所述的组合物向所述发型提供持久保持、高度固定特性以及弹性的用途。
15.一种制备如权利要求1-12所述的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供包含1％-100％聚合单元(A)的聚合物；
(b)通过断裂相对于R3的α-氢键，在所述聚合物两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键以获得弹性体聚合物，所述键不包含中介分子；
(c)提供包含美容上可接受的载体和任选的至少一种美容活性成分的化妆品组合物；
(d)将所述弹性体聚合物掺入到所述化妆品组合物中。
16.一种制备如权利要求1-12所述的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供包含美容上可接受的载体和任选的至少一种美容活性成分的化妆品组合物；
(b)将包含1％-100％聚合单元(A)的聚合物掺入到所述化妆品组合物中；
(c)通过断裂相对于R3的α-氢键，在所述聚合物两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键以获得弹性体聚合物，所述键不包含中介分子。
17.一种将化妆品组合物施用到毛发和/或皮肤上的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供如权利要求1-12所述的化妆品组合物，所述组合物在美容上可接受的载体中包含含有1％-100％聚合单元(A)的弹性体聚合物和任选地至少一种美容活性成分，其中通过断裂相对于R3的α-氢键，在两个不同单元(A)的α-碳之间形成直接共价键，并且其中所述键不包含中介分子；
(b)将所述组合物施用到皮肤和/或毛发上。
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