CN102557943B - 一种芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种式(I)所示的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，所述方法包括下列步骤：以式(II)所示的芳基硼酸和式(III)所示的酰氯为原料，在氧气氛围中，在铜催化剂、配体和碱性化合物的存在下于惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经后处理得到所述的芳甲酸芳基酯衍生物。本发明的合成方法工艺合理、低成本、反应条件温和、反应收率高和产品质量好，具有较大的实施价值和社会经济效益。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种芳甲酸芳基酯衍生物的化学合成方法。
(二)背景技术
芳甲酸芳基酯衍生物是具有良好生物活性和药理活性的化合物，被广泛应用于有机、药物及医药化工中间体的合成。
现有技术中，较为常见的是通过芳甲酸和苯酚的酯化反应合成芳甲酸芳基酯衍生物。然而，该方法需要在苛刻的反应条件如高温、使用强酸作为催化剂才能进行，而且反应收率和底物的官能团兼容性都不是很好。此外，采用拜耳-维利格氧化重排反应也能够合成得到芳甲酸芳基酯衍生物，但是该方法的选择性依赖于羰基两侧取代基的不同而具有高的选择性，然而对于芳甲酸芳基酯类化合物而言，两侧取代基都是芳基因此表现出相似的性质，在基团迁移的时候导致了极低的反应选择性，从而使得收率大大降低。
针对以上所考虑到的不利因素，有必要对现有的方法进行改进，开发一种廉价、反应条件温和、催化体系高效的芳甲酸芳基酯衍生物合成方法，具有很大的经济效益和社会效益。
(三)发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理、低成本、反应条件温和、反应收率高和产品质量好的芳甲酸芳基酯衍生物的化学合成方法。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种式(I)所示的芳甲酸芳基酯衍生物的合成方法，所述合成方法为：以式(II)所示的芳基硼酸和式(III)所示的酰氯为原料，在氧气氛围中，在铜催化剂、配体和碱性化合物的存在下于惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经后处理得到式(I)所示的芳甲酸芳基酯衍生物；
式(I)、(II)或(III)中，R1选自下列之一：氢、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、C2～C8烷基酰基、卤素、硝基、氰基、苯基或三氟甲基；R2选自下列之一：噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、三氟甲基、氰基、卤素或硝基；
所述的铜催化剂选自下列一种或任意几种的组合：氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、三氟甲磺酸铜、氯化铜、氧化铜；
所述的配体选自下列一种或任意几种的组合：三环己基膦、三(对甲氧基苯基)膦、1，2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)、1，2-双(二苯基膦)丙烷(dppp)，三苯基膦、三(1-萘基)膦、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、双(2-二苯基膦)苯醚(DPEphos)；
所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合：醋酸钠、醋酸铯、碳酸铯、氢氧化钠、磷酸钾、氟化铯、氟化锂、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶、1-甲基哌啶；
所述惰性有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合：C1～C8的烷烃类、卤代烃类、氯苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙腈。
进一步，所述的R1优选为下列之一：氢、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、C2～C8烷基酰基、卤素、三氟甲基。
更进一步，所述的R1优选为下列之一：氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、C2～C4烷基酰基、卤素、三氟甲基。
再进一步，所述的R1优选为下列之一：氢、乙酰基、甲氧基、甲基、氟、三氟甲基。
进一步，所述的R2优选为下列之一：苯基、取代苯基、噻吩基、呋喃基，所述取代苯基的取代基为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、或卤素。
更进一步，所述取代苯基的取代基位于氯甲酰基的对位，所述取代基为C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、F或Cl。
再进一步，所述的R2为下列之一：苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、对氯苯基、噻吩基、呋喃基。
本发明所述的铜催化剂优选为下列之一：乙酰丙酮铜、醋酸铜，更优选为醋酸铜。
本发明所述的配体优选为下列之一：双(2-二苯基膦)苯醚(DPEphos)、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，更优选为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
本发明所述的碱性化合物优选为下列之一：氟化铯、碳酸钾，更优选为碳酸钾。
本发明所述的惰性有机溶剂优选为下列之一：甲苯、二甲苯，更优选为甲苯。
本发明所述酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.0～3.0∶0.01～0.5∶0.01～0.5∶1.0～5.0，优选为1.0∶1.5～2.0∶0.05～0.15∶0.1～0.3∶2.0～3.0，最优选为1∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0。
本发明中，所述惰性有机溶剂的加入量为酰氯质量的5～30倍，优选为8～20倍，更优选为8～15倍。
本发明中，反应温度为40～150℃，优选为70～130℃，更优选为100～120℃；反应时间一般在10h～60h，优选为24h～36h。
本发明在反应完全后，所得反应液经常规后处理即可得到目标产物，例如采用如下后处理方法：所得反应液先蒸除溶剂，再加入饱和食盐水，分离取有机层，旋转蒸干后即为芳甲酸芳基酯衍生物。
本发明与现有技术相比，其有益效果主要体现在：1、反应选择性和收率高，产品质量好；2、工艺路线先进合理、反应条件温和；3、使用廉价的铜催化剂和配体；故本发明具有较大的实施价值和社会经济效益。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
在氧气氛围中，室温下将苯甲酰氯、苯基硼酸、醋酸铜、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、碳酸钾投入反应釜中，加入甲苯溶解，反应温度为110℃，24小时后反应结束。
反应结束后减压蒸馏回收有机溶剂，再加入饱和食盐水，分离取有机层，旋转蒸干后即得苯甲酸苯酯16.4g，收率83％，纯度98.6％。
核磁共振谱(Bruke)：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.21(d，J＝7.9Hz，2H)，7.63-7.66(m，1H)，7.51-7.54(m，2H)，7.43-7.46(m，2H)，7.27-7.30(m，1H)，7.22-7.24(m，2H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.16，150.99，133.55，130.16，129.62，129.47，128.55，125.86，121.70.MS(70eV，EI)：m/z(％)＝198(M+，7)，105(100)，77(36).
实施例2：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为乙酰丙酮铜，投料质量2.62g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯14.5g，，收率73％，纯度98.5％。
实施例3：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸亚铜，投料质量1.23g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯12.5g，，收率63％，纯度98.6％。
实施例4：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为氟化铯，投料质量30.4g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯15.4g，，收率78％，纯度98.8％。
实施例5：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为双(2-二苯基膦)苯醚(DPEphos)，投料质量10.77g(0.02mol)；碱性化合物为氟化铯，投料质量30.4g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯15.6g，，收率79％，纯度98.4％。
实施例6：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸亚铜，投料质量1.23g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为氟化铯，投料质量30.4g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯8.5g，，收率43％，纯度99.1％。
实施例7：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为二甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯13.3g，，收率67％，纯度98.5％。
实施例8：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯211g，其总用量为苯甲酰氯质量的8倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯16.0g，，收率81％，纯度98.5％。
实施例9：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯211g，其总用量为苯甲酰氯质量的15倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯16.2g，，收率82％，纯度98.3％。
实施例10：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶2.0∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量24.4g(0.2mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量27.6g(0.2mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯15.8g，，收率80％，纯度98.7％。
实施例11：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶3.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量41.3g(0.3mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯14.7g，，收率74％，纯度98.5％。
实施例12：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为苯甲酰氯，投料质量14.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量41.3g(0.3mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
反应温度为80℃，反应时间为36小时，其余同实施例1，所得产品苯甲酸苯酯13.3g，，收率67％，纯度98.6％。
实施例12：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为2-噻吩酰氯，投料质量14.7g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量41.3g(0.3mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品2-噻吩甲酸苯酯18.6g，，收率91％，纯度98.2％。
实施例13：
按酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料；酰氯为2-呋喃酰氯，投料质量13.1g(0.1mol)；芳基硼酸为苯硼酸，投料质量18.3g(0.15mol)；铜催化剂为醋酸铜，投料质量1.82g(0.01mol)；配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)，投料质量2.24g(0.02mol)；碱性化合物为碳酸钾，投料质量41.3g(0.3mol)；有机溶剂为甲苯169g，其总用量为苯甲酰氯质量的12倍。
其余同实施例1，所得产品2-呋喃甲酸苯酯16.9g，，收率90％，纯度98.2％。
实施例14～24：
酰氯、芳基硼酸、铜催化剂、配体、碳酸钾以物质的量比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0投料后，加入甲苯溶解，反应温度为110℃，反应时间为24小时，其余步骤同实施例1，结果如下表所示：
化合物I1：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.15(d，J＝9.0Hz，2H)，7.39-7.42(m，2H)，7.23-7.26(m，1H)，7.18-7.20(m，2H)，6.96-6.98(m，2H)，3.87(s，3H)；13CNMR(125MHz，CDCl3)：δ＝164.86，163.87，151.08，132.25，129.39，125.67，121.89，121.77，113.81，55.47.
化合物I2：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.10(d，J＝8.1Hz，2H)，7.40-7.44(m，2H)，7.30-7.31(m，2H)，7.24-7.28(m，1H)，7.20-7.22(m，2H)，2.45(s，3H)；13CNMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.20，151.04，144.35，130.19，129.41，129.25，126.85，125.74，121.73，21.70.
化合物I3：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.14-8.15(m，2H)，7.49-7.50(m，2H)，7.42-7.46(m，2H)，7.27-7.30(m，1H)，7.20-7.22(m，2H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝164.32，150.80，140.13，131.53，129.53，128.94，128.07，126.02，121.60.
化合物I4：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.22-8.25(m，2H)，7.43-7.46(m，2H)，7.28-7.31(m，1H)，7.18-7.23(m，4H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝166.13(d，JC-F＝253.5Hz)，164.16，150.84，132.75(d，JC-F＝9.3Hz)，129.49，125.94，125.83(d，JC-F＝3.0Hz)，121.62，115.75(d，JC-F＝21.9Hz).
化合物I5：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.19-8.21(m，2H)，7.62-7.65(m，1H)，7.49-7.53(m，2H)，7.13-7.15(m，2H)，6.94-6.95(m，2H)，3.83(s，3H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.52，157.33，144.45，133.47，130.12，129.68，128.52，122.43，114.53，55.61.
化合物I6：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.21(d，J＝7.7Hz，2H)，7.63-7.66(m，1H)，7.50-7.53(m，2H)，7.31-7.35(m，1H)，6.81-6.84(m，1H)，6.78-6.79(m，1H)，3.83(s，3H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.08，160.58，151.95，133.57，l30.17，l29.86，129.59，l28.56，113.91，111.86，107.69，55.44.
化合物I7：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.22(d，J＝7.3Hz，2H)，7.62-7.65(m，1H)，7.50-7.53(m，2H)，7.23-7.24(m，2H)，7.10-7.12(m，2H)，2.39(s，3H)；13CNMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.34，148.73，135.47，133.45，130.12，129.97，129.71，128.50，121.34，20.86.
化合物I8：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.22-8.24(m，2H)，7.63-7.66(m，1H)，7.51-7.54(m，2H)，7.32-7.35(m，1H)，7.10-7.11(m，1H)，7.04-7.06(m，2H)，2.41(s，3H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.22，150.91，139.62，133.46，130.10，129.67，129.15，128.50，126.63，122.26，118.60，21.28.
化合物I9：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.21-8.23(m，2H)，7.71-7.72(m，2H)，7.66-7.69(m，1H)，7.52-7.55(m，2H)，7.36-7.37(m，2H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝164.64，153.49，133.95，130.26，128.99，128.69，128.19(d，JC-F＝32.6Hz)，126.85(q，JC-F＝3.7Hz)，123.90(d，JC-F＝270.3Hz)，122.25.
化合物I10：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.19-8.20(m，2H)，7.63-7.66(m，1H)，7.50-7.54(m，2H)，7.17-7.20(m，2H)，7.10-7.13(m，2H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝165.20，160.30(d，JC-F＝242.8Hz)，146.76(d，JC-F＝2.9Hz)，133.70，130.16，129.30，128.60，123.09(d，JC-F＝8.4Hz)，116.12(d，JC-F＝23.4Hz).
化合物I11：1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝8.20-8.22(m，2H)，8.05(d，J＝8.7Hz，2H)，7.65-7.68(m，1H)，7.52-7.55(m，2H)，7.33-7.35(m，2H)；13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝196.85，164.62，154.70，134.83，133.91，130.25，130.00，129.07，128.67，121.92，26.59.
Claims (10)
1.一种式(I)所示的化合物的合成方法，所述方法包括下列步骤：以式(II)所示的芳基硼酸和式(III)所示的酰氯为原料，在氧气氛围中，在铜催化剂、配体和碱性化合物的存在下于惰性有机溶剂中充分反应，反应结束后反应液经后处理得到式(I)所示的化合物；
式(I)、(II)或(III)中，R1选自下列之一：氢、C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、C2～C8烷基酰基、硝基、氰基、苯基、卤素或三氟甲基；R2选自下列之一：噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、苯基或取代苯基，所述取代苯基的取代基为C1～C8的烷基、C1～C8的烷氧基、三氟甲基、氰基、卤素或硝基；
所述的铜催化剂选自下列一种或任意几种的组合：氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、三氟甲磺酸铜、氯化铜、氧化铜；
所述的配体选自下列一种或任意几种的组合：三环己基膦、三(对甲氧基苯基)膦、1，2-双(二苯基膦)乙烷、1，2-双(二苯基膦)丙烷，三苯基膦、三(1-萘基)膦、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、双(2-二苯基膦)苯醚；
所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合：醋酸钠、醋酸铯、碳酸铯、氢氧化钠、磷酸钾、氟化铯、氟化锂、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、吡啶、1-甲基哌啶；
所述惰性有机溶剂选自下列一种或任意几种的组合：氯苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙腈。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.0～3.0∶0.01～0.5∶0.01～0.5∶1.0～5.0，所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8～20倍。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.5～2.0∶0.05～0.15∶0.1～0.3∶2.0～3.0，所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8～15倍。
4.如权利要求1～3之一所述的合成方法，其特征在于：反应温度为40～150℃，反应时间为10h～60h。
5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于：反应温度为100～120℃，反应时间为24h～36h。
6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的铜催化剂为下列之一：乙酰丙酮铜、醋酸铜。
7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的配体为下列之一：双(2-二苯基膦)苯醚、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。
8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的碱性化合物为下列之一：氟化铯、碳酸钾。
9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的惰性有机溶剂为下列之一：甲苯、二甲苯。
10.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于：所述的铜催化剂为醋酸铜，所述的配体为1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，所述的碱性化合物为碳酸钾，所述的惰性有机溶剂甲苯，所述酰氯与芳基硼酸、铜催化剂、配体以及碱性化合物的投料摩尔比为1.0∶1.5∶0.1∶0.2∶2.0，所述惰性有机溶剂的用量为酰氯质量的8～15倍。
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| Yoshio Urawa, et al.A convenient method for preparing aromatic ketones from acyl chlorides and arylboronic acids via Suzuki–Miyaura type coupling reaction.《Tetrahedron Letters》.2003,第44卷第271-273页. |
| 辛炳炜.苯硼酸参与的Suzuki - Type反应研究进展.《榆林学院学报》.2007,第17卷(第6期),第49-53页. |
| 辛炳炜.苯硼酸参与的Suzuki- Type反应研究进展.《榆林学院学报》.2007,第17卷(第6期),第49-53页. * |
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